DD296295A5 - Verfahren zur herstellung von disazopigmenten (8) - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten (8) der allgemeinen Formel durch Azokupplung von diazotierten 5-Nitro-5-amino-phthalimid zum Aminomonoazofarbstoff und nach erneuter Diazotierung und Azokupplung zu violetten, blauen, braunen und insbesondere schwarzen Pigmenten fuer Tarn- und Taeuschungsfarben in Lacken, Druckfarben, Kunststoffen und als Toner in der Elektrophotographie. Formel{Azopigment; Disazopigment; 5-Nitro-4-amino-phthalimid; Kresidin; Aminohydrochinondimethylaether; b-Naphthol; 2,3-Oxynaphthoesaeure; 2,3-Oxynaphthoesaeurearylide; Azokupplung; Lackpigment; Druckfarbenpigment; Kunststoffpigment; Taeuschungsfarbe}

Description

worin R₃, R₄ und R₅ die oben angegebene Bedeutung besitzen, in wäßrigem Millieu bei pH3 bis 9 und Temperaturen zwischen ± O⁰C und ± 60⁰C, evtl. in Gegenwart von Tensiden und/oder organischen Lösungsmitteln umgesetzt werden.

Hierzu 2 Seiten Zeichnungen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung ermöglicht die Synthese von Disazopigmenten, die in Lacken, Druckfarben, Kunststoffen, Elasten, insbesondere als Tarnfarbstoffe für Tarn- und Täuschungsfarben und als Toner in der Elektrophotographie verwendet werden können.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Es sind einige Erfindungen bekannt, die Aminophthalimide in Kupplungs- und Diazotierungskomponenten beschreiben. Im Falle der bekannten Disazopigmente handelt es sich immer um primäre Disazopigmente.

Ziel der Erfindung

Es ist Ziel der Erfindung, neuartige Azopigmente herzustellen, die vorzugsweise in Tarnpigmentmischungen Verwendung finden können.

Darlegung des Wesens der Erfindung

a) Technische Aufgabe

Die Aufgabe besteht darin 5-Nitro-4-amino-phthalimid als Diazokomponente für die Herstellung neuartiger sekundärer Disazopigmente einzusetzen.

b) Merkmale der Erfindung

Erfindungsgemäß wird 5-Nitro-4-amino-phthalimid als Diazokomponente mit als Kupplungskomponenten dienenden primären aromatischen Aminen der allgemeinen Formel

mit

« -CH

₃,

zum Amif\amonaazafarb$toff gekuppelt.

Letzterer wird erneut diazotiert und mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

^Of/ "&" m'ii Rr= -H, -Qr, -OCH,, -(

-CIV, -CONHo₁ -COMalUyl

R. = -H₁ -COOH, -

, -naphilnyl

sNH

Kit»

R₇-g = -H,-CH₃,-OCH₃,-OC₂H₅,-Cl,-CONH₂,-CONH-alkyl (C,_₄),-NHCOCH₃,-CONH-phenyL-SOjNH-phenyl R₁₀ = -H, -CH₃, -OCH₃, -OC₂H₅, -Cl

in wäßrigem Millieu und Temperaturen zwischen ± O⁰C und +60⁰C, evtl. in Gegenwart von Tensiden zu den erfindungsgemäßen sekundären Disazopigmenten der allgemeinen Formel

OH

/y«» ti

worin R₃, R₄ und R₅ die oben angegebene Bedeutung besitzen, umgesetzt.

Bei evtl. anteiliger Mitverwendung wasserlöslicher und/oder wasserunlöslicher organischer Lösungsmittel während der Schlußkupplung kann durch die dabei erzielte Verbesserung der Kristallisation eine bedeutende Steigerung der Licht- und der

Migrationsechtheit erzielt werden.

Die resultierenden neuen sekundären Disazopigmente fallen zumeist als weiche dunkelviolette, dunkelbraune oder schwarze Pulver an, die sich z.B. in Hart-und Weich-PVC, in Lacke auf Basis von z.B. nachchloriertem PVC, Polyäthylen oder Kautschuk sowie Alkyd- und Acrylharzen, aber auch Latices und Druckfarben leicht einarbeiten lassen. Sie ergeben oliv-, grün-, violett-,

blaustichig oder tiefschwarze Nuancen.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

210 ml einer Lösung des erneut diazotierten p-Amino-monoazofarbstoffes aus 5-Nitro-4-aminophthalimid, gekuppelt auf Kresid

tropft bei 30⁰C in eine feine Suspension von 6,9g 2,3-Oxynaphthoesäure-2-methyl-anilid, enthaltend außerdem 50ml Ethanol und

2,5 ml einer 10%igen Lösung eines Mischkondensats ausÄthylenoxyd/Propylenoxyd. Dabei wird der pH-Wert bei 4-5 gehalten.

Nach ca. 30min wird auf 60⁰C erwärmt und aufgearbeitet.

Nach dem Trocknen bei 60°C erhält man ein tiefschwarzes Pulver, das in Weich-PVC neutralgraue bis tiefschwarze Färbungen erzeugt.

Beispiel

Kupplungskomp. 1

Kupplungskomp.2

Kresidin Kresidin Kresidin Kresidin

2,3-Oxynaphthoesäure-

2'-ethoxy-anilid

2,3-Oxynaphthoesäure-

1'-naphthylamid

2,3-Oxynaphthoesäure-

2'-methoxy-5'-chlor-anilid

2,3-Oxynaphthoesäure-

2'-methoxy-4'-chlor-5'-methylanilid

Nuance

1	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	schwarz
		2'-methylanilid
2	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-4'-chlor-	schwarz
		2'-methylanilid
3	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	blauschwarz
		4'-methoxyanilid
4	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	dkl. blau
		2',4'-dimethoxy-5'-chloranilid
5	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	schwarzoliv
		4'-chloranilid
6	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-morpholid	violettschwarz
7	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	braunoliv
		2r,5'-dimethoxy-4'-chloranilid
8	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-2'-methyl-	grünl. schwarz
		4'-methoxyanilid
9	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	grünl. schwarz
		4'-ethoxy-anilid
10	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	olivschwarz
		3'-nitroanilid

schwarzgrün olivschwarz olivschwarz dkl. oliv

Beispiel

Kupplungskomp. 1

Kupplungskomp. 2

Nuance

15	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	dkl. grün
		2',4'-dimethylanilid
16	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	schwarz
		2'-methoxyanilid
17	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-anilid	violettschwarz
18	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	schwarz
		4'-methylanilid
19	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-5'-chlor-	dkl. grün
		2'-methylanilid
20	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-amid	violettlchwarz
21	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	violettschwarz
		2'-ethylanilid
22	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	schwarzoliv
		ethylamid
23	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	schwarz
		2',4'-dimethylanilid
24	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	schwarz
		5'-benzimidazolonamid
25	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure-	schwarz
		4'-phthalimidoamid
26	Kresidin	6-Br-2,3-Oxynaphthoesäure-	schwarz
		2'-methoxyanilid
27	Kresidin	2-Naphthol	violett
28	Kresidin	2-Naphthol-6-sulfamid	violett
29	Kresidin	2,3-Oxynaphthoesäure	schwarz
30	Kresidin	6-Methoxy-2,3-Oxynaphthoesäure-	dkl. grün
31	Kresidin	6-Methoxy-2,3-Oxynaphthoesäure-	grünl. schwarz
		anilid
32	Kresidin	6-Methoxy-2,3-Oxynaphthoesäure-	dkl. grün
		2'-methylanilid
33	Kresidin	6-Methoxy-2,3-Oxynaphthoesäure-	khaki-oliv
		2',5'-dimethoxy-4'-chloranilid

34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47

2,5-Dimeth-

oxyanilin

2,5-Dimeth-

oxyanilin

2,5-Dimeth-

oxyanilin

2,5-Dimeth-

oxyanilin

2,5-Dimeth-

oxyanilin

Kresidin

Kresidin Kresidin Kresidin Kresidin Kresidin Kresidin Kresidin Kresidin

Kresidin

2,3-Oxynaphthoesäure-

2'-methylanilid

2,3-Oxynaphthoesäure-

4'-methoxyanilid

2,3-Oxynaphthoesäure-anilid

2,3-Oxynaphthoesäure-

2'-ethoxyanilid

2,3-Oxynaphthoesäure-

5'-benzimidazolonamid

2,3-Oxynaphthoesäure-

6'-chinoxalindioamid

2,3-Oxynaphthoesäure-

6'-phthalazin-dionamid

2,3-Oxynaphthoesäure-

8'-acridonamid

2,3-Oxynaphthoesäure-

6'-o-sulfobenzoesäureimidoamid

2,3-Oxynaphthoesäure-

2',4'-bisacetylaminoanilid

2,3-Oxynaphthoesäure-

2',5'-bisacetylaminoanilid

2,3-Oxynaphthoesäure-

3'-Carbamoylanilid

2,3-Oxynaphthoesäure-

2',5'-biscarbamoylanilid

2,3-Oxynaphthoesäure-

2'-methoxy-5'-carbamoylphenyl-

anilid

2,3-Oxynaphthoesäure-

2',5'-dimethoxy-4'sulfamoyl-

phenyl-anilid

grünl. schwarz schwarz schwarz dkl. grün grünschwarz grünl. schwarz schwarz bläul. schwarz bräunl. schwarz schwarz schwarz grünl. schwarz schwarz grünl. schwarz

grünl. schwarz

Beispiel Kupplungskomp.1 Kupplungskomp.2 Nuance

49 2,5-Dimeth- 2,3-Oxynaphthoesäure- grünl. schwarz oxyanilin B'-chinoxalindionamid

50 2,5-Dimeth- 2,3-Oxynaphthoesäure- schwarz oxyanilin 4'-phthalimidoanilid

51 2,5-Dimeth- 2,3-Oxynaphthoesäure- grünl. schwarz oxyanilin 2',5'-bisacetylaminoanilid

52 2,5-Dimeth- 6-Methoxy-2,3-Oxynaphthoesäure- dkl. grün oxyanilin 2'-methylanilid

Die Pigmente der Beispiele 1, 2,3,5,8,9,11,15-19,22,27-31,34-41,43-51 zeigen im VIS- und NIR-Remissionsspektrum einen Remissionsverlauf, der ihren Einsatz in Rezepturen zum Pigmentieren von Tarnfolien sowie Tarn- und Täuschungsanstrichen möglich macht, um die Remission von grünem Blattwerk (Chlorophyll) imitieren zu können. Die Kurven in den Anlagen zeigen den charakteristischen Remissionsverlauf, wie er zwischen 650 und 850 nm erforderlich ist. Diese Pigmente bedürfen jedoch noch einer speziellen Rezeptbearbeitung, wenn sie den ihnen zugedachten Zweck innerhalb der Toleranzkurven voll erfüllen sollen.

Die in Anlage 1 und 2 dargestellten Remissionsspektren wurden an Folien mit dem Spektrographen Beckman DK2 A aufgenommen. Dazu wurden 0,5Gew.-% Pigment in zum Beisp. einem CPVC-Klarlack dispergiert und zu einem Film von 400nm Naßfilmdicke ausgezogen.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß als Diazotierungskomponente das Amin der Formel

   mit Zwischenkomponenten der allgemeinen Formel

   mit

   ₁ -OCH,

   zum Aminomonoazofarbstoff gekuppelt und nach erneuter Diazotierung mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

   mit R_r * -H, -8r, -OCH₃₁ -OC₂H₃. -CN, -COHH-j, -COHHalUyl

   - SO₂NH₂, -SO₂NH-OlWyJ.

   K₆ - -H, ol

   '1-4)'

   R/, = -H, -COOH₁ -CONHf?

   R₇_₉ = -H, -CH₃, -OCH₃, -OC₂H₅, -Cl, -CONH₂, -NHCOCH₃, -CONH-alkyKC^h-CONH-phenyl,-

   SO₂NH-phenyl

   R₁₀ - -H, -CH₃, -OCH₃, -OC₂H₅, -Cl

   Zu Disazopigmenten der allgemeinen Formel

   co

   -R

   OH