DE69526472T2

DE69526472T2 - Vermischbare organische Pigmente

Info

Publication number: DE69526472T2
Application number: DE69526472T
Authority: DE
Inventors: Fridolin Dr. Baebler
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1994-09-14
Filing date: 1995-09-06
Publication date: 2002-11-28
Anticipated expiration: 2015-09-07
Also published as: EP0702055A3; EP0702055B1; EP0702055A2; CA2158098A1; MX194169B; DE69526472D1; JP2005232467A; ES2173160T3; JP3693718B2; JPH08198973A

Description

Die Anmeldung betrifft ein Verfahren zum Färben von organischen Materialien mit hohem Molekulargewicht mit organischen Stir-in-Pigmenten oder Stir-in-Pigmentzusammensetzungen, die ein organisches Pigment und ein anorganisches Füllstoffpigment enthalten, sowie die Stir-in-Pigmentzusammensetzungen als solche.
Im allgemeinen muss ein organisches Pigment, nachdem es in ein Harzsystem auf Wasser- oder Lösungsmittelbasis eingemischt wurde, vor seiner Endanwendung weiterhin dispergiert werden. Dieser weitere Dispersionsschritt erfordert im allgemeinen, dass das Pigment für einen Zeitraum von 2 bis 48 Stunden unter Verwendung einer Mahlausrüstung, wie einer vertikalen oder horizontalen Kugelmühle oder einer Attritormühle, mit Mahlmedien, wie Glaskugeln oder Edelstahlkugeln, dispergiert wird. Da dieser weitere Dispersionsschritt sowohl Zeit- als auch kostenaufwendig ist, ist die Umgehung dieses Schritts durch Anwendung von Pigmenten, die während eines einzigen Vermischungsschrittes hinreichend dispergiert werden, hierin als Stir-in-Pigmente bezeichnet, ein großer Vorteil.
Eine Anzahl Effektpigmente sind Stir-in-Pigmente, die zu einem Beschichtungs- oder Druckfarbensystem ohne einen zusätzlich Dispersionsschritt gegeben werden können. In dieser Anmeldung bedeutet der Ausdruck "Effektpigment" anorganische oder organische Pigmente, die Metallic-, Perlglanz- und/oder Seidenglanz-Effekte zeigen. Solche Effektpigmente sind im allgemeinen anorganische Pigmente, wie Metallic-Pigmente, wie Aluminium, TiO&sub2;-beschichtete Glimmerpigmente, plättchenförmiger Graphit und plättchenförmiges Molybdändisulfid. Andere Effektpigmente werden durch Beschichten einer flockigkristallinen Form eines Substrats mit einer kleinen Menge Farbstoff oder Pigment hergestellt, beispielsweise ein mit Metalloxid beschichteter Glimmer. Zusätzlich schließen die Effektpigmente bestimmte plättchenförmige organische Pigmente, wie plättchenförmiges Kupferphthalocyanin, und jene, die in US 5 084 573, US 5 095 122 und US 5 347 014 beschrieben wurden, ein. Jedoch werden keine nichtplättchenförmigen organischen Stir-in-Pigmente beschrieben.
US 5 298 076 offenbart die Verwendung von Carbazoldioxazin-Rohstoff einer bestimmten Teilchengröße und speziellen Oberfläche als ein mehrfach gefärbtes Effektpigment zur Verwendung in einer Vielzahl von Anwendungen einschließlich als ein Stir-in-Pigment. Jedoch schlägt diese Veröffentlichung nicht vor, dass andere Pigmentrohstoffe ebenfalls als Stir- in-Pigmente angewendet werden könnten.
DE-A-22 02 143 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines leicht zu dispergierenden Azolackpigments, wobei die Lackbildung in Gegenwart eines wasserlöslichen Salzes einer polymerisierten Abientinsäure und eines wasserlöslichen Salzes eines Dialkylesters von Sulfobernsteinsäure-ausgeführt wird. Jedoch ist die Zugabe von speziellen Chemikalien notwendig, um das Dispergiervermögen zu verbessern.
Die vorliegende Erfindung betrifft die allgemeine Erkenntnis, dass organische Pigmente mit Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße innerhalb eines speziellen Bereichs als Stir-in-Pigmente verwendbar sind. Die Erfindung betrifft weiterhin die Erkenntnis, dass der Bereich etwas breiter ist, wenn das organische Pigment mit einem anorganischen Füllstoff vereinigt wird, um eine Pigmentzusammensetzung zu bilden.
Da die Effektpigmente, die als Stir-in-Pigmente verwendet werden können, im allgemeinen in Verbindung mit transparenten organischen Pigmenten mit sehr kleiner Teilchengröße, bei der Herstellung von Effektbeschichtungen verwendet werden, ist ein weiterer Dispersionsschritt notwendig, um solche Beschichtungen aufgrund der Anwesenheit des aggregierten organischen Pigments mit kleiner Teilchengröße herzustellen. Wenn jedoch das Effektpigment in Verbindung mit einem organischen Stir-in-Pigment oder einer Pigmentzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird der kostenaufwendige zusätzliche Dispersionsschritt vermieden.
Die erfindungsgemäßen Pigmente und Pigmentzusammensetzungen haben einen weiteren Vorteil gegenüber den organischen Pigmenten mit kleiner Teilchengröße in Beschichtungs- und Druckfarbensystemen, weil sich relativ erhöhte Konzentrationen der erfindungsgemäßen Pigmente und/oder Pigmentzusammensetzungen nicht negativ auf das Viskositätsverhalten und den Glanz des Beschichtungs- oder Druckfarbensystems auswirken. Somit werden die erfindungsgemäßen Pigmente und Pigmentzusammensetzungen in Beschichtungs- und Druckfarbensystemen unter Verwendung verminderter Mengen organischer Lösungsmittel formuliert.
Zusätzlich zeigen die erfindungsgemäßen Pigmente und Pigmentzusammensetzungen einen ausgezeichneten Flop-Effekt und in gewissen Fällen einen seidigen Effekt. Der Begriff Flop-Effekt wird im allgemeinen in dieser Beschreibung verwendet, um einen Effekt zu beschreiben, bei dem unterschiedliche Farbschattierungen oder -tönungen beobachtet werden, wenn man einen pigmentierten Gegenstand aus verschiedenen Blickwinkeln betrachtet.
Somit sind die erfindungsgemäßen Pigmente und Pigmentzusammensetzungen von Wert, da sie als Stir-in-Pigmente verwendet werden, ausgezeichnete rheologische und Glanz- Eigenschaften aufweisen und einen ausgezeichneten Flop-Effekt zeigen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben eines organischen Materials mit hohem Molekulargewicht, das gleichförmiges Dispergieren einer wirksam pigmentierenden Menge eines Stir-in-Pigments in dem organischen Material mit hohem Molekulargewicht durch Rühren des Stir-in-Pigments in eine Suspension oder Lösung des organischen Materials mit hohem Molekulargewicht umfasst, wobei das Stir-in-Pigment ein organisches Stir-in-Pigment darstellt, das ein Pigmentrohstoff ist, der im wesentlichen aus nicht plättchenförmigen Pigmentteilchen mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 0,5 um bis 25 um besteht, wobei der Pigmentrohstoff nicht Carbazoldioxazinrohstoff ist oder wobei das Stir-in-Pigment eine Pigmentzusammensetzung ist, die 0,1 bis 50 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffpigments und 50 bis 99,9 Gewichtsteile eines organischen Pigments umfasst, wobei das organische Pigment eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,01 um bis 25 um aufweist und wobei die Summe der Gewichtsteile des anorganischen Füllstoffpigments und des organischen Pigments 100 ist. Da das Stir-in-Pigment während des Mischschritts hinreichend dispergiert wird, ist kein zusätzlicher Dispergierschritt erforderlich.
In dieser Anmeldung soll der Begriff "Rühren" eine übliche Bedeutung aufweisen, jedoch soll auch jeder Mischschritt mit niederer Scherkraft, wie Schütteln, eingeschlossen sein.
Die erfindungsgemäßen Stir-in-Pigmente besitzen außergewöhnliche Dispergiereigenschaften. Es wird angenommen, dass dies auf die große Pigmentteilchengröße und/oder die Gegenwart von anorganischem Füllstoffpigment sowie die Gegenwart eines optisch die Textur verbessernden Mittels und insbesondere der nachstehend beschriebenen Trocknungs- und Pulverisierungsverfahren zurückzuführen ist. Somit dispergieren die Pigmente leicht, wenn sie als Stir-in-Pigmente verwendet werden.
Da die erfindungsgemäßen organischen Stir-in-Pigmente und Pigmentzusammensetzungen in einfacher Weise in eine Suspension oder Lösung des organischen Materials mit hohem Molekulargewicht gegeben und gerührt werden, vermeiden die erfindungsgemäßen Stir-in-Pigmente das kosten-, energie- und zeitaufwendige Dispersionsverfahren, das normalerweise erforderlich ist, um gleichförmig Pigmente in einem Beschichtungs- oder Druckfarbensystem zu dispergieren. Da es außerdem keinen weiteren Vermahlungsschritt gibt, ist kein Vermahlungsmedium zu reinigen, wodurch viel weniger Abfall zu entsorgen wäre. Im allgemeinen beinhaltet das einfache Rühren Vermischen des Stir-in-Pigments in die Lösung oder Suspension des organischen Materials mit hohem Molekulargewicht, bis eine gleichförmige Dispersion erreicht wird. Das Vermischen wird vorteilhafterweise durch Rühren der erhaltenen Pigmentharzsuspension für etwa 5 Minuten bis etwa 3 Stunden, vorzugsweise 10 bis 30 Minuten, durch im Stand der Technik bekannte Rührverfahren, beispielsweise mit einem Scheiben- oder Propellerrührer, ausgeführt.
Da die Erfindung auf dem Auffinden beruht, dass die Teilchengröße des Pigments für seine Anwendbarkeit als Stir- in-Pigment kritisch ist, ist das vorliegende Verfahren ein allgemeines Verfahren, das mit jedem organischen Pigment, oder vorzugsweise Pigmentrohstoff, mit geeigneter Teilchengröße anwendbar ist.
Besonders geeignete Klassen von Pigmenten und Pigmentrohstoffen umfassen die Azo-, Azomethin-, Methin-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Perinon-, Perylen-, Diketopyrrolopyrrol-, Thioindigo-, Iminoisoindolin-, Iminoisoindolinon-, Chinacridon-, Flavanthron-, Indanthron-, Anthrapyrimidin- oder Chinophthalon-Pigmente, insbesondere Diketopyrrolopyrrol-, Chinacridon-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Indanthron- oder Iminoisoindolinonpigmente.
Bemerkenswerte, in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbare Pigmente sind jene Pigmente, die in The Colour Index angeführt sind, einschließlich Chinacridonpigmente: C. I. Pigment Red 202, C. I. Pigment Violet 19 und C. I. Pigment Red 122; das Perylenpigment: C. I. Pigment Red 179; die Azo- Kondensationspigmente: C. I. Pigment Red 170, C. I. Pigment Red 144 und C. I. Pigment Brown 23; die Isoindolinonpigmente: C. I. Pigment Orange 61, C. I. Pigment Yellow 109 und C. I. Pigment Yellow 110; die Diketopyrrolopyrrolpigmente: C. I. Pigment Red 254, C. I. Pigment Red 255, C. I. Pigment Red 264, C. I. Pigment Orange 71 und C. I. Pigment Orange 73; das Kupferphthalocyaninpigment: C. I. Pigment Blue 15; und die Anthrachinonpigmente: C. I. Pigment Blue 60, C. I. Pigment Red 177 und C. I. Pigment Yellow 147, oder des entsprechenden Rohstoffs.
Die in dieser Erfindung anwendbaren organischen Pigmente werden durch bekannte Synthese- und/oder Pigment-konditionierende Verfahren hergestellt. Jedoch werden sie vorzugsweise in der Pigment-Rohstoffform angewendet, wobei ein Pigmentrohstoff die unkonditionierte, unbehandelte Form, die aus dem letzten Syntheseschritt erhalten wird, bedeutet. Pigmente mit geeigneter Teilchengröße und Form zur Verwendung in dem vorliegenden Verfahren werden durch Trocknen des Pigmentpresskuchens durch an sich bekannte Verfahren hergestellt. Beispielsweise wird der Presskuchen des Pigmentrohstoffs Wirbelschicht-, Platten- oder sprühgetrocknet. Anschließend wird, in Abhängigkeit von der Pigmentteilchengröße, dem getrockneten Pigment, insbesondere dem Platten-getrockneten Pigment, gegebenenfalls mit beispielsweise Hammermühlen oder Luftspritzpulverisatoren, mikropulverisiert.
Das erfindungsgemäße organische Stir-in-Pigment ist vorzugsweise ein Pigmentrohstoff, der vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 2 bis 15 um aufweist. Der Bereich von 2,5 bis 10 um ist für das organische Stir-in- Pigment besonders geeignet. Der Begriff "mittlere Teilchengröße" wird verwendet, um darauf hinzuweisen, dass der Durchschnitt der längsten Abmessung von mindestens 50 Prozent der Teilchen innerhalb des ausgewiesenen Größenbereichs liegt.
Das organische Stir-in-Pigment ist nicht plättchenförmig. Der Ausdruck "plättchenförmig" bedeutet dünne, flache, flöckchenartige Teilchen, die länglich, kreisförmig oder quadratisch sind und eine Länge und eine Breite aufweisen, oder im Fall eines kreisförmigen oder ovalen Teilchens, einen Durchmesser oder lange und kurze Durchmesser von 0,5 bis 25 um und eine Dicke von bis zu einem Zehntel der längsten Abmessung aufweisen. Es ist für das erfindungsgemäße organische Stir-in-Pigment bevorzugt, dass es im wesentlichen aus unregelmäßigen, isometrischen (kubischen) Nadeln oder stäbchenförmigen Teilchen besteht. Stäbchenförmig bedeutet, dass das Teilchen im allgemeinen rechteckig mit einem Längen-zu- Breiten-Verhältnis von 2 oder darüber und mit einer Dicke, die größer als ein Zehntel der längsten Abmessung ist, vorliegen.
Zusätzlich zu den organischen Stir-in-Pigmenten betrifft das vorliegende Verfahren auch die Verwendung von Pigmentzusammensetzungen als Stir-in-Pigmente. Die in dem vorliegenden Verfahren verwendeten Pigmentzusammensetzungen umfassen ein anorganisches Füllstoffpigment und ein organisches Pigment mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 0,01 um bis 25 um. Das organische Pigment hat vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,1 um bis 3 um. Bezogen auf die mittlere Teilchengröße, die vorstehend angegeben wurde, wird das organische Pigment in Form eines Pigmentrohstoffs oder eines konditionierten Pigments verwendet. Im allgemeinen umfassen die in dem vorliegenden Verfahren verwendeten Pigmentzusammensetzungen 50 bis 99,9 Gewichtsteile des organischen Pigments und 0,1 bis 50 Gewichtsteile des anorganischen Füllstoffpigments. Besonders geeignete Pigmentzusammensetzungen umfassen 65 bis 95 Gewichtsteile des organischen Pigments und 5 bis 35 Teile des anorganischen Füllstoffpigments.
Der Ausdruck "anorganisches Füllstoffpigment" bedeutet ein im wesentlichen transparentes oder semitransparentes anorganisches Pigment. Beispielsweise sind Glimmer, Kaolin, Talkum und natürliche oder synthetische Siliziumdioxide, wie Glas, gut bekannte anorganische Füllstoffpigmente, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzungen geeignet sind.
Transparente Glimmer sind zur Verwendung in dem anorganischen Füllstoffpigment besonders geeignet. Von den Glimmern sind Muskovit, Phlogopit, Biolit und synthetische Glimmer am besten geeignet.
Muskovitglimmer und Talkum sind besonders geeignete anorganische Füllstoffpigmente.
Das anorganische Füllstoffpigment wird vorzugsweise in seiner natürlichen Form verwendet, kann jedoch auch behandelte transparente anorganische Füllstoffpigmente, beispielsweise einen Glimmer, der mit einem Metalloxid behandelt ist, einschließen. Glimmerpigmente, die mit TiO&sub2;, ZrO&sub2;, Fe&sub2;O&sub3; und Cr&sub2;O&sub3; beschichtet sind, sind sehr geeignet behandelte, anorganische Füllstoffpigmente.
Im allgemeinen weist das anorganische Füllstoffpigment Pigmentprimärteilchen mit beispielsweise einer flockenförmigen Form und einer mittleren Teilchengröße von 1,0 um bis 50 um, insbesondere 0,2 um bis 35 um, besonders 1,2 um bis 30 um auf. Anorganische Füllstoffpigmente mit einer Teilchengröße, kleiner als die ausgewiesenen Bereiche, sind verwendbar, solange sie nicht die Stir-in-Eigenschaften der Pigmentzusammensetzung beeinträchtigen. Geeignete anorganische Füllstoffe, die kommerziell erhältlich sind, schließen POLYMICA 400 von Franklin Industrial Minerals, einen Muskovitglimmer, ULTRATALC® 609 von Barrets Minerals Inc., ein Talkum, und CANFIL® 7 von Canada Talc Ltd., ein Talkum, ein.
Die Pigmentzusammensetzungen werden im allgemeinen durch herkömmliche Verfahren, beispielsweise durch Vermischen der einzelnen Komponenten in dem gewünschten Verhältnis als Trockenpulver, oder vorzugsweise durch Vermischen des wässerigen Presskuchens des organischen Pigments mit dem anorganischen Füllstoffpigment in Wasser und dann Isolieren der Pigmentzusammensetzung durch Filtration hergestellt. Die Pigmentzusammensetzung wird dann beispielsweise durch Sprüh-, Wirbelschicht-, Platten-, Schleuder-, Flash- oder horizontal rotierendes Vakuumtrocknen, vorzugsweise Sprüh-, Wirbelschicht- oder Plattentrocknen, gegebenenfalls gefolgt von Mikropulverisierung oder Luftdüsenpulverisierung, getrocknet. Mikropulverisierung bedeutet beispielsweise Pulverisierung mit einer Hammermühle.
Die in dem vorliegenden Verfahren verwendeten Pigmentzusammensetzungen bestehen aus dem organischen Pigment und dem anorganischen Füllstoffpigment oder den Pigmentzusammensetzungen, die zusätzlich übliche Additive enthalten. Solche üblichen Additive schließen Lichtstabilisatoren und Texturverbesserungsmittel ein.
Verwendbare Lichtstabilisatoren sind UV-Licht-Absorptionsmittel, beispielsweise Benzotriazole oder gehinderte Amin-Licht-Stabilisatoren (HALS).
Die Textur verbessernden Mittel sind insbesondere als weitere Komponente verwendbar, die die Eigenschaften der Stir-in-Pigmentzusammensetzungen verbessern kann. Geeignete Textur-verbessernde Mittel schließen Fettsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen und Amide, Ester oder Salze von Fettsäuren ein. Typische, von Fettsäure abgeleitete Textur- verbessernde Mittel sind Fettsäuren, wie Stearinsäure oder Behensäure, und Fettamine, wie Laurylamin oder Stearylamin. Außerdem sind Polyole, wie aliphatische 1,2-Diole oder Polyvinylalkohol und ethoxylierte Fettalkohole, epoxidiertes Sojabohnenöl, Wachse, Harzsäuren und Harzsäuresalze oder Gemische davon, geeignete Textur-verbessernde Mittel. Kolophoniumsäuren und Kolophoniumsäuresalze sind besonders geeignete Textur-verbessernde Mittel.
Das Textur-verbessernde Mittel wird in die Zusammensetzung vor, während oder nach dem Vermischen des organischen Pigments und des anorganischen Füllstoffpigments eingearbeitet. Das Textur-verbessernde Mittel wird vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 20 Prozent, am meisten bevorzugt 1 bis 10 Prozent, auf das Gewicht, bezogen auf die vereinigten Gewichte des anorganischen Füllstoffpigments und des organischen Pigments, in die vorliegende Zusammensetzung eingearbeitet.
Pigmentzusammensetzungen, die ein Textur-verbesserndes Mittel einschließen, werden beispielsweise durch ein Verfahren wirksam hergestellt, das (a) Vermischen einer wässerigen Suspension, die das anorganische Füllstoffpigment und das organische Pigment enthält, mit einem wasserlöslichen Kolophoniumsäuresalz, (b) Ausfällen des unlöslichen Salzes der Kolophoniumsäure durch Zugeben eines Salzes eines zweiwertigen oder dreiwertigen Metalls zu der Suspension und dann (c) Isolieren eines Presskuchens der Pigmentzusammensetzung durch Filtrieren der Suspension umfasst. Der erhaltene Presskuchen wird dann getrocknet, beispielsweise sprühgetrocknet oder Platten-getrocknet, und dann gegebenenfalls unter Bildung der Pigmentzusammensetzung der vorliegenden Erfindung mikropulverisiert.
Das Sprühtrocknen wird gemäß den im Stand der Technik bekannten Verfahren, vorzugsweise mit wässerigen Pigmentpresskuchenaufschlämmungen mit einem Feststoffanteil oberhalb 22 Prozent, vorzugsweise zwischen 25 und 30 Prozent, ausgeführt.
Somit betrifft die vorliegende Erfindung auch eine Pigmentzusammensetzung, erhältlich durch Mischen des anorganischen Füllstoffpigments und des organischen Pigments in dem gewünschten Verhältnis als trockene Pulver oder durch Anmischen des wässerigen Presskuchens des organischen Pigments zusammen mit dem anorganischen Füllstoffpigment in Wasser und dann Isolieren der Pigmentzusammensetzung durch Filtration, wobei das gegebenenfalls vorliegende Textur-verbessernde Mittel vor, während oder nach dem Anmischen des organischen Pigments und des anorganischen Füllstoffpigments in die Zusammensetzung eingearbeitet wird, die umfasst
(a) 0,1 bis 50 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffpigments,
(b) 50 bis 99,9 Gewichtsteile eines organischen Pigments, wobei das organische Pigment im wesentlichen aus Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 0,01 um bis 25 um besteht und gegebenenfalls auch
(c) 0,05 bis 20 Gewichtsteile eines Textur-verbessernden Mittels; oder eines Gemisches von Textur-verbessernden Mitteln,
wobei die Summe der Gewichtsteile des anorganischen Füllstoffpigments und des organischen Pigments 100 ist.
Das organische Pigment besteht im wesentlichen aus Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 0,01 mm bis 25 mm.
Vorzugsweise ist das anorganische Füllstoffpigment Glimmer oder Talkum, einschließlich Gemische davon.
Besonders verwendbare Pigmentzusammensetzungen sind jene, worin das anorganische Füllstoffpigment Glimmer oder Talkum ist und das organische Pigment ein Diketopyrrolopyrrolpigment ist.
Eine solche Pigmentzusammensetzung, worin das anorganische Füllstoffpigment Glimmer oder Talkum ist und das organische Pigment ein Pigmentgemisch, das aus 1 bis 99 Gewichtsprozent eines Diketopyrrolopyrrolpigments und 1 bis 99 Gewichtsprozent eines Azo-, Chinophthalon-, Anthrachinon-, Iminoisoindolin-, Iminoisoindolinon-, Phthalocyanin- oder Chinacridonpigments ist, sind besonders verwendbare Pigmentzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung.
Andere verwendbare Pigmentzusammensetzungen schließen jene ein, worin das anorganische Füllstoffpigment Glimmer oder Talkum ist und das organische Pigment ein C. I. Pigment Red 254, C. I. Pigment Red 255, C. I. Pigment Red 264 und C. I. Pigment Orange 73 ist.
Andere anführbare Pigmentzusammensetzungen enthalten Muskovitglimmer und ein Chinacridonpigment, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus C. I. Pigment Red 202, C. I. Pigment Red 122 und C. I. Pigment Violet 19 oder dem entsprechenden Pigmentrohstoff.
Bevorzugte Pigmentzusammensetzungen sind jene, worin das Textur-verbessernde Mittel Kolophoniumsäure oder ein Salz davon ist.
Bemerkenswerte Pigmentzusammensetzungen sind jene, die einen Muskovitglimmer und/oder Talkum als das anorganische Füllstoffpigment und ein Diketopyrrolopyrrol- und/oder Chinacridonpigment oder einen Pigmentrohstoff oder Pigmentfeststofflösungen, wie jene, beschrieben in US-4 783 540 oder US 4 810 304, als das organische Pigment umfassen.
Besonders bemerkenswerte Pigmentzusammensetzungen enthalten Muskovitglimmer oder Talkum und ein Diketopyrrolopyrrol der Formel
worin R&sub1; Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, t- Butyl oder Phenyl darstellt und R&sub2; Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Cyano darstellt.
Pigmente der vorstehenden Formel sind im Stand der Technik bekannt, wie 3,6-Diaryl-1,4-diketopyrrolo[3.4-c]pyrrol- oder 1,4-Diketo-3,6-diarylpyrrolo[3.4-c]pyrrolpigmente und werden in der chemischen Literatur auch 3,6-Diaryl-1,4- diketo-2,5-dihydropyrro-lo[3.4-c]pyrrol- oder 3,6-Diaryl-2,5- dihydropyrrolo[3.4-c]-pyrrol-1,4-dion-Verbindungen genannt. Sie werden in dieser Anmeldung gewöhnlich als Diketopyrrolopyrrol oder Pyrrolopyrrolpigmente bezeichnet. Die Pigmente werden beispielsweise in US 4 415 685 oder in US 4 579 949 offenbart.
In den vorliegenden Pigmentzusammensetzungen werden das anorganische Füllstoffpigment und organisches Pigment vermischt, um ein im wesentlichen homogenes Gemisch zu bilden. Aufgrund der relativ kleinen Teilchengrößen der Komponenten und insbesondere aufgrund der Gegenwart eines Textur- verbessernden Mittels besitzen die vorliegenden Pigmentzusammensetzungen ausgezeichnete Standzeit und Transportstabilität.
Im allgemeinen wird eine wirksam pigmentierende Menge des Stir-in-Pigments in das zu pigmentierende organische Material mit hohem Molekulargewicht eingearbeitet. Eine wirksam pigmentierende Menge ist jede Menge, die zur Bereitstellung der gewünschten Farbe in dem organischen Material mit hohem Molekulargewicht geeignet ist. Insbesondere werden die Stir- in-Pigmente in einer Menge von 0,01 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des zu pigmentierenden organischen Materials mit hohem Molekulargewicht, verwendet.
Die pigmentierten organischen Materialien mit hohem Molekulargewicht, die gemäß dem vorliegenden Verfahren gefärbt werden, sind in einer Vielzahl von Anwendungen verwendbar. Beispielsweise kann das organische Material mit hohem Molekulargewicht für die Pigmentierung von Lacken, Druckfarben und Emaillebeschichtung-Zusammensetzungen verwendet werden. Die pigmentierten organischen Materialien mit hohem Molekulargewicht, die gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt werden, sind zur Herstellung von Kraftfahrzeuglacken besonders geeignet.
Die organischen Materialien mit hohem Molekulargewicht, die gemäß dem vorliegenden Verfahren gefärbt werden, sind beispielsweise Celluloseether, Celluloseester, Polyurethane, Polyester, Polycarbonate, Polyolefine, Polystyrol, Polysulfone, Polyamide, Polycycloamide, Polyimide, Polyether, Polyetherketone, Polyvinylhalogenide, Polytetrafluorethylen, Acryl- und Methacrylsäurepolymere, Kautschuk, Silikonpolymere, Phenol/Formaldehydharze, Melamin/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze, Epoxidharze, Dienkautschuke oder Copolymere davon.
Die organischen Materialien mit hohem Molekulargewicht, die für Wärme-härtbare oder vernetzte Beschichtungen verwendbar sind, beispielsweise chemisch reaktive Beschichtungen, werden ebenfalls gemäß dem vorliegenden Verfahren gefärbt. Die pigmentierten, organischen Materialien mit hohem Molekulargewicht, die gemäß dem vorliegenden Verfahren hergestellt werden, sind insbesondere als Einbrennlacke verwendbar, die die üblichen Bindemittel enthalten und die bei hoher Temperatur reaktiv sind. Beispiele für organische Materialien mit hohem Molekulargewicht, die in solchen Beschichtungen verwendbar sind, schließen Acryl-, Alkyd-, Epoxid-, Phenol-, Melamin-, Harnstoff-, Polyester-, Polyurethan-, blockierte Isocyanat-, Benzoguanamin- oder Celluloseesterharze oder Kombinationen davon ein. Die pigmentierten organischen Materialien mit hohem Molekulargewicht, die gemäß dem vorliegenden Verfahren hergestellt werden, sind auch als lufttrocknende oder physikalisch trocknende Beschichtungen, beispielsweise herkömmliche Lacke, wie jene, die in der Kosmetikindustrie als Nagellacke, beispielsweise Nitrocelluloselacke, verwendet werden, verwendbar.
Das vorliegende Verfahren ist besonders geeignet zum Herstellen pigmentierter Beschichtungen, die üblicherweise in der Kraftfahrzeugindustrie angewendet werden, insbesondere Acryl/Melaminharz, Alkyd/Melaminharz oder thermoplastische Acrylharzsysteme sowie in Beschichtungssystemen auf wässeriger Basis.
Gemäß dem vorliegenden Verfahren gefärbte Beschichtungen und Druckfarbensysteme besitzen ausgezeichnete Wärme-, Licht- und Wetterechtheit sowie Ausblutungs- und Übersprühungsechtheit.
Aufgrund des ausgezeichneten Dispergierverhaltens von erfindungsgemäßen Stir-in-Pigmenten wird eine gleichförmige Verteilung der Pigmentteilchen durch das gesamte Auftragungsmedium erreicht. Die die vorliegenden Stir-in-Pigmente enthaltenden Zusammensetzungen zeigen ausgezeichnetes rheologisches Verhalten.
Die vorliegenden Stir-in-Pigmente werden einzeln oder in Gegenwart anderer Pigmente oder Farbstoffe verwendet. Es ist besonders geeignet, das organische Material mit hohem Molekulargewicht mit den vorliegenden Stir-in-Pigmenten in Verbindung mit einem Effektpigment zu färben.
Der Farbeffekt und die Schattierung werden durch Variieren der Art des Effektpigments und den Konzentrationen des Effektpigments und des erfindungsgemäßen Stir-in-Pigments geändert. Insbesondere Striking-Effektschattierungen werden unter Verwendung der Stir-in-Pigmente mit bekannten transparenten Titandioxid-beschichteten Glimmerpigmenten erzeugt.
Die Pigmentzusammensetzungen können einzeln oder in Verbindung mit anderen Pigmenten oder Farbstoffen verwendet werden. Die Pigmentzusammensetzungen sind besonders zur Herstellung interessanter vollflächiger Emaille-Schattierungen mit hoher Chroma geeignet. Ausgesprochen reine Schattierungen mit hoher Chroma werden unter Verwendung von Diketopyrrolopyrrolpigmenten, wie C. I. Pigment Red 254 (3,6-Di(4-chlorphenyl)-1,4-diketopyrrolo[3.4-c]pyrrol)- oder C. I. Pigment Red 255 (3,6-Diphenyl-1,4-diketopyrrolo[3.4-c]pyrrol)- oder Chinacridonpigmenten, wie der β- und γ-Form des unsubstituierten Chinacridons, als organische Pigmentkomponente, erzeugt. Der erhaltene Emaillelack besitzt hohe Opazität, Sättigung und ausgezeichnete Licht- und Bewitterungsechtheitseigenschaften. Besonders verwendbare Pigmentzusammensetzungen enthalten Glimmer und/oder Talkum als das anorganische Füllstoffpigment und C. I. Pigment Red 254 als das organische Pigment.
Die nachstehenden Beispiele beschreiben weiterhin die erfindungsgemäßen Ausführungsformen, begrenzen jedoch nicht den Schutzumfang der Erfindung. In den Beispielen sind alle Teile auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.

Beispiel 1A: Herstellung eines Isoindolinon-Stir-in- Pigments

500 g eines wässerigen Pigmentpresskuchens, der Bis- (4,5,6,7-tetrachlorisoindolin-1-on-3-yliden)phenylen-1,4-diamin-Pigmentrohstoff enthält, wird in einem Ofen bei 80-100ºC Platten-getrocknet. Das getrocknete Pigment wird in einem zusammensetzbaren Mikropulverisator (The BANTAM®, Typ G-90 von American Marietta Company) unter Verwendung eines 0,12 cm (0,047 inch) Rundlochsiebs und bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 7000 U/min. unter Gewinnung von 130 g eines gelben Isoindolinonpigments, das hauptsächliche Pigmentteilchen mit einer stäbchenförmigen Pigmentform enthält, wobei die Teilchen eine Länge im Bereich von 0,5 bis 2,7 um, wie durch Elektronenmikroskopie bestimmt, aufweisen, mikropulverisiert.

Beispiele 1B bis 1D: Einarbeitung des in Beispiel 1A hergestellten Isoindolinonpigments in ein Acryl/Melaminbase/Klarlacksystem.

Herstellung der Harzlösungen:

I. Feste klare Lösung

Die nachstehenden Bestandteile werden miteinander verrührt, unter Bereitstellung einer "vollflächigen Klarlösung", die 57,53% Feststoffe enthält:
1171 g eines nichtwässerigen Dispersionsharzes (NAD- Harz),
719,1 g eines Melaminharzes,
269,4 g eines Lösungsmittelgemisches von aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen (SOLVESSO 100, vertrieben von. American Chemical),
597,6 g Polyesterurethanharz,
125,1 g einer Katalysatorlösung und
120 g Butanol.

II. Metallic-Klarlösung

Die nachstehenden Bestandteile werden miteinander verrührt, um eine "Metallic-Klarlösung", die 59,2% Feststoffe enthält, bereitzustellen:
1353,0 g eines nichtwässerigen Dispersionsharzes,
786,2 g Melaminharz,
144,6 g Xylol,
65,6 g UV-Schutz-Lösung,
471,6 g Acrylurethanharz,
89,0 g Katalysatorlösung und
90,0 g Methanol

III. Glimmerdispersion

Die nachstehenden Bestandteile werden miteinander verrührt, um eine Glimmerdispersion, die 27,9% Perlglanz- Glimmerpigment und einen Gesamtfeststoffanteil von 69,1% Feststoffen enthält, bereitzustellen:
251,1 g heller weißer Glimmer, EXTERIOR MEARLIN® von Mearl Corp.,
315,0 g NAD-Harz und
180,0 g Acrylurethanharz.

IV. Stir-in-Pigmentdispersion

Die nachstehenden Bestandteile werden miteinander in einer 0,284 dm³ (¹/&sub2; Pint)-Dose verrührt:
66,0 g Acrylurethanharz,
14,5 g AB-Dispersant und
58,1 g SOLVESSO 100.
26,4 g des gemäß Beispiel 1A erhaltenen Isoindolinonpigments werden dann zu dem vorstehend genannten Harz/Lösungsmittel-Gemisch als ein Stir-in-Pigment gegeben. Die gelbe Pigmentdispersion wird mit einem Scheiben- oder Propellerrührer bei langsamer bis mittlerer Geschwindigkeit 15 bis 20 Minuten gerührt, unter Bereitstellung einer homogenen, nicht viskosen Stir-in-Pigmentdispersion, die 16,0% gelbes Isoindolinonpigment, einen Gesamtfeststoffanteil von 48% Feststoffen in einem Pigment-zu-Bindemittel-Verhältnis von 0,5 enthält.

V. TiO&sub2;-Dispersion

Eine TiO&sub2;-Dispersion wird durch Vermischen der nachstehenden Bestandteile in einer Quart-Dose hergestellt:
604,1 g eines TiO&sub2;-Pigments,
129,8 g Acrylurethanharz und
161,1 g SOLVESSO 100.
0,568 dm³ (1 Pinte) von 2,54 cm (¹/&sub2;") Keramikkugeln werden dazugegeben. Die Dispersion wird anschließend 24 Stunden vermahlen. Die weiße Pigmentdispersion wird von den Kugeln getrennt, unter Gewinnung einer "TiO&sub2;-Dispersion", die 67,5% Pigment mit einem Gesamtfeststoffanteil von 77,4% enthält.

Beispiel 1B: Masstone-Farbschattierung

53,5 g "Stir-in-Pigmentdispersion IV" und 76,5 g "feste klare Lösung I" werden unter Rühren vereinigt. Die gelbe Harz/Pigmentdispersion wird zweimal in einem Intervall von 1,5 Minuten als Grundbeschichtung auf eine Tafel aufgesprüht. Nach 2 Minuten wird zweimal in Intervallen von 1 ¹/&sub2; Minuten auf die Grundbeschichtung Klarlackharz aufgesprüht. Die besprühte Tafel wird dann mit Luft in einer Entspannungskammer 30 Minuten entspannt und dann in einem Ofen bei 121ºC (250ºF) 30 Minuten "eingebrannt", unter Gewinnen eines rötlich-gelb gefärbten Blechs mit ausgezeichneter Wetterfestigkeit. Eine mikroskopische Bewertung zeigt eine homogene Verteilung der Pigmentteilchen in dem Beschichtungssystem.

Beispiel 1C: 80 : 20 weiße Glimmerschattierung

46,1 g "Stir-in-Pigmentdispersion IV",
6,6 g "Glimmerdispersion III",
6,9 g NAD-Harz,
70,4 g "Metallic-Klarlösung II"
Die gelbe Pigment/Perlglanzglimmer/Harzdispersion wird auf eine Tafel gesprüht, gefolgt von einem Klarlack, wie in Beispiel 1B beschrieben. Ein gelber Farbeffektanstrichstoff, der ein rötliches Flop und ausgezeichnete Wetterfestigkeit zeigt, wird erhalten. Die Pigmentteilchen sind in dem Beschichtungssystem homogen verteilt. Zusätzlich zeigt der Anstrichstoff hohen Glanz.

Beispiel 1D: 50 : 50 weiße Glimmerschattierung

29,9 g "Stir-in-Pigmentdispersion IV",
17,1 g "Glimmerdispersion III",
6,4 g Acrylurethanharz,
3,6 g NAD-Harz,
73,0 g "Metallic-Klarlösung II".
Die gelbe Pigment/Perlglanzglimmer/Harzdispersion wird auf eine Tafel gesprüht, gefolgt von einem Klarlack, wie in Beispiel 1B beschrieben. Ein gelber Farbeffektanstrichstoff, der ein stark rötliches Flop und ausgezeichnete Wetterfestigkeit- und Glanzeigenschaften zeigt, wird erhalten. Die Pigmentteilchen sind in dem Beschichtungssystem homogen verteilt.

Beispiel 1E: 10 : 90 Tönungsschattierung

7,7 g "Stir-in-Pigmentdispersion IV",
16,4 g "TiO&sub2;-Dispersion V",
14,3 g Acrylurethanharz,
61,6 g "feste klare Lösung I".
Die gelbe Pigment/TiO&sub2;/Harzdispersion wird auf eine Tafel gesprüht, gefolgt von einem Klarlack, wie in Beispiel 1B beschrieben, unter Gewinnung einer gelb getönten Tafel mit hohem Glanz, in der die Pigmentteilchen homogen dispergiert sind.

Beispiel 2A: Herstellung von 2,9-Dichlorchinacridon- Stir-in-Pigment

500 g eines wässerigen Presskuchens, der 2,9-Dichlorchinacridonrohstoff enthält, werden in einem Ofen bei 80- 100ºC Platten-getrocknet. Der getrocknete Presskuchen wird in einem Anordnungs-Mikropulverisator (The BANTAM®, Typ G-90, von American Marietta Company) unter Verwendung eines 0,16 cm (0,062 inch) Rundlochsiebs und einer Drehgeschwindigkeit von 7000 U/min mikropulverisiert unter Gewinnung von 280 g Magentapigment, das aus Pigmentprimärteilchen mit einer Nadel- prismatischen Pigmentteilchenform besteht, wobei die Länge der Pigmentteilchen im Bereich von 0,5 bis 3,5 um, wie durch Elektronenmikroskopie bestimmt, liegt.

Beispiel 2B:

Das in Beispiel 1B beschriebene Verfahren wird wiederholt, unter Verwendung des gemäß Beispiel 2A erhaltenen 2,9-Dichlorchinacridons als Pigment in der "Stir- in-Pigmentdispersion IV". Das Verfahren ergibt eine stark gefärbte Magenta-Tafel, die ein feines, seidenartiges Aussehen zeigt und worin das Pigment in dem Beschichtungssystem homogen dispergiert ist.

Beispiel 2C:

Das in Beispiel 1C beschriebene Verfahren wird unter Verwendung des in Beispiel 2A erhaltenen 2,9- Dichlorchinacridons als Pigment in der "Stir-in-Pigmentdispersion IV" wiederholt. Das Verfahren ergibt einen Magenta-gefärbten Effektanstrichstoff, der einen feinen, bläulich leuchtenden Effekt zeigt. Das 2,9-Dichlorchinacridonpigment und das Perlglanzglimmerpigment werden homogen in dem Beschichtungssystem verteilt.

Beispiel 2D:

Das in Beispiel 1D beschriebene Verfahren wird unter Verwendung des gemäß Beispiel 2A erhaltenen 2,9-Dichlorchinacridonpigments als Pigment in der "Stir-in- Pigmentdispersion IV" wiederholt. Das Verfahren ergibt einen magentafarbenen Effektanstrichstoff, der ein sehr starkes bläuliches Flop zeigt.

Beispiel 3A: Herstellung eines β-Kupferphthalocyanin- Stir-in-Pigments

200 g eines rohen β-Kupferphthalocyanin-Stir-in-Pigments mit großer Teilchengröße werden zweimal in einem zusammensetzbaren Mikropulverisator (The BANTAM®, Typ G90, von American Marietta Company) unter Verwendung eines 0,05 cm (0,020 inch) Rundlochsiebs und einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 14 000 U/min mikropulverisiert, unter Gewinnung eines Pigments, das hauptsächlich aus Pigmentprimärteilchen mit einer Nadelprismatischen Form mit einer Länge im Bereich von 1 bis 15 um besteht.

Beispiel 3B:

Das Verfahren von Beispiel 1B wird unter Verwendung von gemäß Beispiel 3A erhaltenem Kupferphthalocyaninpigment als ein Pigment in der "Stir-in-Pigmentdispersion IV" wiederholt. Das Verfahren ergibt eine stark gefärbte, dunkelblaue Tafel mit einem leicht violetten Flop und einem sehr feinen, seidenartigen Aussehen. Das Pigment ist homogen in dem Beschichtungssystem dispergiert.

Beispiel 3C:

Das in Beispiel 1C beschriebene Verfahren wird unter Verwendung des in Beispiel 3A erhaltenen Kupferphthalocyaninpigments als Pigment in der "Stir-in-Pigmentdispersion IV" wiederholt. Das Verfahren ergibt einen blaugefärbten Effektanstrichstoff, der ein starkes Absinken von bläulich zu grünlichblau zeigt. Die Beschichtung hat einen ausgezeichneten Glanz und außergewöhnliche Wetterfestigkeit.

Beispiel 3D:

Das in Beispiel 1D beschriebene Verfahren wird unter Verwendung des in Beispiel 3A erhaltenen Kupferphthalocyaninpigments als Pigment in der "Stir-in- Pigmentdispersion IV" wiederholt. Das Verfahren ergibt einen bläulich gefärbten Effektanstrichstoff, der ein starkes Flop von rötlich bis grünlichblau zeigt. Die Beschichtung hat einen ausgezeichneten Glanz und außergewöhnliche Wetterfestigkeitseigenschaften.

Beispiel 4: Indanthronblau-Stir-in-Pigment

Das Verfahren von Beispiel 1C wird unter Verwendung eines Indanthronblaupigmentrohstoffs mit Pigmentprimärteilchen mit einer nadelförmigen Teilchenform wiederholt, worin die Nadeln eine Länge im Bereich von 0,2 bis 5 um aufweisen, als ein Pigment in der "Stir-in-Pigmentdispersion IV". Das Verfahren ergibt einen stark bläulich gefärbten Effektanstrichstoff mit ausgezeichnetem Glanz und Wetterfestigkeit.

Beispiel 5: Anthrachinongelb-Stir-in-Pigment

Das Verfahren von Beispiel 1B wird wiederholt, unter Verwendung des rohen Anthrachinonpigments, C. I. Pigment Yellow 147, bestehend aus Pigmentprimärteilchen mit einer stäbchenförmigen Form, wobei die Stäbe eine Länge im Bereich von 0,2 bis 4,5 um, bestimmt durch Elektronenmikroskopie, aufweisen, als ein Pigment in der "Stir-in-Pigmentdispersion IV". Das Verfahren ergibt eine stark gefärbte, gelbe Tafel. Das Pigment ist homogen in dem Anstrichstoffbeschichtungssystem verteilt.

Beispiel 6A: Herstellung eines Diketopyrrolopyrrol- Stir-in-Pigments

250 ml Wasser, 100 g wässeriger Presskuchen, der 35 g 3,6-Di(4-chlorphenyl)-1,4-diketopyrrolo[3.4-c]pyrrol-Pigmentrohstoff enthält, bestehend aus Pigmentprimärteilchen mit einer isometrischen Form, mit einer Teilchengröße im Bereich von 0,2 bis 0,5 um, bestimmt durch Elektronenmikroskopie, 15 g Muskovitglimmer mit einer mittleren Teilchengröße von 18,5 um und 1,5 g Natriumsalz eines Kolophoniums (DRESINATE®X von HERCULES Corp.), gelöst in 40 ml Wasser, werden miteinander vermischt unter Bildung einer homogenen Suspension. 0,5 g Calciumchlorid, gelöst in 30 ml Wasser, werden zu der gerührten Suspension gegeben, wobei das Calciumsalz des Kolophoniums ausfällt. Die erhaltene gleichförmige, rote Pigmentsuspension wird filtriert. Der Presskuchen wird mit Wasser bis zur Salzfreiheit gewaschen und anschließend in einem Ofen bei 80-100ºC Platten-getrocknet. Das Verfahren ergibt 51 g einer Pigmentzusammensetzung, die 2,9% Calciumsalz von Kolophonium, 29,0% Glimmer und 68,1% Diketopyrrolopyrrolpigment enthält. Die Pigmentzusammensetzung wird in einem zusammensetzbaren Mikropulverisator (The BANTAM®, Typ G90, von American Marietta Company) unter Verwendung eines 0,1 cm (0,039 inch) Rundlochsiebs und einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 7000 U/min mikropulverisiert.

Beispiel 6B:

Das in Beispiel 1B beschriebene Verfahren wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 6A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als das Pigment in der "Stir-in-Pigmentsuspension IV" wiederholt. Eine gleichförmige Pigmentharzdispersion mit ausgezeichneter Viskosität wird erhalten. Die Pigmentdispersion wird, wie in Beispiel 1B beschrieben, auf Platten gesprüht, unter Gewinnung einer stark gesättigten, stark rot gefärbten Tafel mit ausgezeichneter Wetterfestigkeit.

Beispiel 6C:

Das in Beispiel 1C beschriebene Verfahren wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 6A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als das Pigment in der "Stir-in-Pigmentsuspension IV" wiederholt. Das Verfahren ergibt einen rot gefärbten, stark gesättigten Effektanstrichstoff. Die Beschichtung hat ausgezeichnete Glanzeigenschaften und ausgezeichnete Wetterfestigkeit. Die Pigmente sind in dem Beschichtungssystem homogen dispergiert.

Beispiel 6D:

Das in Beispiel 1D beschriebene Verfahren wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 6A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als das Pigment in der "Stir-in-Pigmentsuspension IV" wiederholt. Das Verfahren ergibt einen stark gesättigten, rot gefärbten Effektanstrichstoff, der einen starken Flop von rot nach bläulich-rot zeigt. Die Beschichtung hat ausgezeichnete Glanzeigenschaften und ausgezeichnete Wetterfestigkeit.

Beispiel 7A:

Das Verfahren von Beispiel 6A wird unter Verwendung eines wässerigen Pigmentpresskuchens, der 39 g 3,6-Di(4-chlorphenyl)1,4-diketopyrrolo[3.4-c]pyrrol-Pigmentrohstoff und 11 g eines Muskovitglimmers enthält, wiederholt, unter Gewinnung von 50,6 g einer Pigmentzusammensetzung, die 2,9% Ca-Salz von Kolophonium, 21,4% Glimmer und 75,7% Diketopyrrolopyrrolpigment enthält.

Beispiel 7B:

Das in Beispiel 6C beschriebene Verfahren wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 7A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als das Pigment in der "Stir-in-Pigmentdispersion IV" wiederholt. Das Verfahren ergibt einen rot gefärbten, stark gesättigten Effektanstrichstoff mit ähnlich guten Eigenschaften.

Beispiel 8A: Herstellung von γ-Chinacridon-Stir-in- Pigment

Das Verfahren von Beispiel 6A wird wiederholt unter Verwendung eines wässerigen Pigmentpresskuchens, der 35 g γ- Chinacridonpigment (MONASTRAL Red Y RT-759-D von Ciba), bestehend hauptsächlich aus Pigmentteilchen mit einer isometrischen Form, mit einer Teilchengröße im Bereich von 0,1 bis 0,6 um, enthält. Das Verfahren ergibt eine Pigmentzusammensetzung, die 2,9% Ca-Salz von Kolophonium, 29,0% Glimmer und 68,1% Chinacridonpigment enthält.

Beispiel 8B:

Das in Beispiel 1B beschriebene Verfahren wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 8A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als Pigment in der "Stir-in-Pigmentsuspension IV" wiederholt. Das Verfahren ergibt eine gleichförmig gefärbte, rote Tafel mit ausgezeichneter Wetterfestigkeit.

Beispiel 8C:

Das Verfahren von Beispiel 1D wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 8A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als das Pigment in der "Stir-in-Pigmentdispersion IV" wiederholt. Das Verfahren ergibt einen stark gesättigten, bläulich-rot gefärbten Effektanstrichstoff, der eine bläuliche Abstufung zeigt.

Beispiel 9A:

252,3 g eines wässerigen Presskuchens, der 98,4 g 3,6-Di(4-chlorphenyl)-1,4-diketopyrrolo[3.4-c]pyrrol-Pigmentrohstoff enthält, bestehend aus Pigmentprimärteilchen mit einer isometrischen Form, mit einer Teilchengröße im Bereich von 0,2 bis 0,5 um, bestimmt durch Elektronenmikroskopie, 21,6 g Talkum mit einer mittleren Teilchengröße von rund 0,8 um und 3,6 g eines Natriumsalzes von Kolophonium (DRESINATE®X von HERCULES Corp.), das in 40 ml Wasser gelöst ist, werden in einem Mischer, ausgestattet mit einem 4-Liter- Edelstahlbehälter, zusammen mit weiteren 500 bis 700 ml Wasser, vermischt. Die erhaltene homogene Pigmentsuspension wird in ein 4-Liter-Becherglas überführt und bei Umgebungstemperatur 15 Minuten gerührt. Eine Lösung von 1,2 g Calciumchlorid in 30 ml Wasser wird zugegeben und der pH-Wert wird auf 5,0 bis 5,5 durch die Zugabe von verdünnter Salzsäure eingestellt. Die erhaltene hellrote Pigmentsuspension wird 45 Minuten bei einem pH-Wert von 5,0 gerührt und dann filtriert. Der Presskuchen wird mit Wasser bis zur Salzfreiheit gewaschen und dann in einem Ofen bei 80-100ºC Platten-getrocknet. Das Verfahren ergibt 121 g einer Pigmentzusammensetzung, die 2,9% Calciumsalz von Kolophonium, 17,5% Talkum 79,6% Diketopyrrolopyrrolpigment enthält. Die Pigmentzusammensetzung wird in einem zusammensetzbaren Mikropulverisator unter Verwendung eines 0,1 cm (0,039 inch) Rundlochsiebs mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 7000 U/min mikropulverisiert.

Beispiel 9B:

Das in Beispiel 1B beschriebene Verfahren wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 9A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als Pigment in der "Stir-in-Pigmentsuspension IV" wiederholt. Eine gleichförmige Pigmentharzdispersion mit ausgezeichneter Viskosität wird erhalten. Die Pigmentdispersion wird auf wie in Beispiel 1B beschriebenen Platten gesprüht, unter Gewinnung einer hochgesättigten, stark gefärbten, roten Tafel mit ausgezeichneter Wetterfestigkeit.

Beispiel 10A:

Das in Beispiel 9A beschriebene Verfahren wird unter Verwendung eines wässerigen Pigmentpresskuchens, der 98,4 g Diketopyrrolopyrrolpigment, C. I. Pigment Red 255 (®IRGAZIN DPP SCARLET EK von Ciba) enthält, wiederholt, unter Gewinnung von 120,5 g einer roten Pigmentzusammensetzung, die 2,9% Ca-Salz von Kolophonium, 17,5% Talkum und 79,6% Diketopyrrolopyrrolpigment enthält.

Beispiel 10B:

Das in Beispiel 9B beschriebene Verfahren wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 10A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als das Pigment in der "Stir-in- Pigmentsuspension IV" wiederholt, unter Gewinnung einer hochgesättigten, scharlachrot gefärbten Tafel mit ausgezeichneter Wetterfestigkeit.

Beispiel 11A:

Das in Beispiel 9A beschriebene Verfahren wird unter Verwendung eines wässerigen Pigmentpresskuchens, der 98,4 g 3,6-Di(4-biphenyl)-1,4-diketopyrrolo[3.4- c]pyrrol mit einer Teilchengröße im Bereich von 0,1 bis 0,2 um und 21,6 g Talkum mit einer mittleren Teilchengröße von rund 7 um anstelle von 0,8 um enthält, wiederholt unter Gewinnung einer roten Pigmentzusammensetzung, die aus 2,9% Ca- Salz-Kolophonium, 17,5% Talkum und 79,6% Diketopyrrolopyrrolpigment besteht.

Beispiel 11B:

Das in Beispiel 9B beschriebene Verfahren wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 11A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als das Pigment in der "Stir-in-Pigmentsuspension IV" wiederholt, unter Gewinnung einer hochgesättigten, stark gefärbten, bläulich-roten Tafel mit ausgezeichneter Wetterfestigkeit.

Beispiel 12A:

Das in Beispiel 11A beschriebene Verfahren wird unter Verwendung eines wässerigen Pigmentpresskuchens, der 98,4 g 3,6-Di(4-tert-butylphenyl)-1,4-diketopyrrolo[3.4-c]pyrrolrohstoff enthält, wiederholt, unter Gewinnung einer orangefarbenen Pigmentzusammensetzung, die 2,9% Ca-Salz von Kolophonium, 17,5% Talkum und 79,6% Diketopyrrolopyrrolpigment enthält.

Beispiel 12B:

Das in Beispiel 9B beschriebene Verfahren wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 12A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als das Pigment in der "Stir-in-Pigmentsuspension IV" wiederholt, unter Gewinnung einer hochgesättigten, sehr stark gefärbten, orangefarbenen Tafel mit ausgezeichneter Wetterfestigkeit.

Beispiel 13A:

Das Verfahren von Beispiel 9A wird unter Verwendung eines wässerigen Presskuchens, der 49,2 g 3,6- Di(4-biphenyl)-1,4-diketopyrrolo[3.4-c]pyrrolrohstoff enthält und eines wässerigen Presskuchens, der 49,2 g γ-Chinacridon (MONASTRAL Red Y RT-759-D von Ciba) enthält, wiederholt, unter Gewinnung einer roten Pigmentzusammensetzung, die aus 2,9% Ca-Salz-Kolophonium, 17,5% Talkum und 79,6% Diketopyrrolopyrrol/Chinacridon-Pigmentgemisch besteht.

Beispiel 13B:

Das in Beispiel 9B beschriebene Verfahren wird unter Verwendung der gemäß Beispiel 12A erhaltenen Pigmentzusammensetzung als das Pigment in der "Stir-in- Pigmentsuspension IV" wiederholt, unter Gewinnung von hochgesättigten, rot gefärbten Platten mit ausgezeichneter Wetterfestigkeit.

BEISPIEL 14A:

Ein wässeriger Pigmentpresskuchen, der 22% der gemäß Beispiel 6A hergestellten Pigmentzusammensetzung enthält, wird in einem Pilotanlagen-Sprühtrockner (THE BOWEN BLS von Bowen) anstelle von Platten-getrocknet sprühgetrocknet, unter Gewinnung eines roten organischen Stir-in- Pigments mit ähnlichen farblichen und Anwendungseigenschaften wie die gemäß Beispiel 6A durch Plattentrocknen und Mikropulverisierung erhaltene Stir-in-Pigmentzusammensetzung.
Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Ausführungsformen können zahlreiche Variationen dieser Ausführungsformen gemäß dieser Erfindung ausgeführt werden.

Claims

1. Verfahren zum Färben eines organischen Materials mit hohem Molekulargewicht, das gleichförmiges Dispergieren einer wirksam pigmentierenden Menge eines Stir-in-Pigments in dem organischen Material mit hohem Molekulargewicht durch Rühren des Stir-in-Pigments in eine Suspension oder Lösung des organischen Materials mit hohem Molekulargewicht umfasst, wobei das Stir-in-Pigment ein organisches Stir-in-Pigment darstellt, das ein Pigmentrohstoff ist, der im wesentlichen aus nicht plättchenförmigen Pigmentteilchen mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 0,5 um bis 25 um besteht, wobei der Pigmentrohstoff nicht Carbazoldioxazinrohstoff ist oder wobei das Stir-in-Pigment eine Pigmentzusammensetzung ist, die 0,1 bis 50 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffpigments und 50 bis 99, 9 Gewichtsteile eines organischen Pigments umfasst, wobei das organische Pigment eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,01 um bis 25 um aufweist und wobei die Summe der Gewichtsteile des anorganischen Füllstoffpigments und des organischen Pigments 100 ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das organische Stir-in-Pigment oder das organische Pigment ein Azo-, Azomethin-, Methin-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Perinon-, Perylen-, Diketopyrrolopyrrol-, Thioindigo-, Iminoisoindolin-, Iminoisoindolinon-, Chinacridon-, Flavanthron-, Indanthron-, Anthrapyrimidin- oder Chinophthalon-Pigmentrohstoff, vorzugsweise ein Diketopyrrolopyrrol-, Chinacridon-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Indanthron- oder Iminoisoindolinonpigment-Rohpigment ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das organische Stir-in-Pigment oder die Pigmentzusammensetzung aus seinem Presskuchen durch Sprühtrocknen oder Wirbelschichttrocknen hergestellt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das organische Stir-in-Pigment oder die Pigmentzusammensetzung aus ihrem Presskuchen durch Sprühtrocknen, Wirbelschichttrocknen oder Plattentrocknen, gefolgt von Mikropulverisierung, hergestellt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das organische Stir-in-Pigment oder das organische Pigment aus der Gruppe, bestehend aus C. I. Pigment Red 202, C. I. Pigment Violet 19, C. I. Pigment Red 122, C. I. Pigment Red 179, C. I. Pigment Red 170, C. I. Pigment Red 177, C. I. Pigment Red 144, C. I. Pigment Brown 23, C. I. Pigment Orange 61, C. I. Pigment Red 254, C. I. Pigment Red 255, C. I. Pigment Red 264, C. I. Pigment Yellow 109, C. I. Pigment Yellow 110, C. I. Pigment Blue 15, C. I. Pigment Blue 60, C. I. Pigment Orange 73 und C. I. Pigment Orange 71 oder dem entsprechenden Pigmentrohstoff, ausgewählt ist.

6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das organische Stir-in-Pigment eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 2 um bis 15 um, vorzugsweise im Bereich von 2,5 um bis 10 um, aufweist.

7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das organische Stir-in-Pigment im wesentlichen aus unregelmäßigen, würfelförmigen, nadelförmigen oder stabförmigen Teilchen besteht.

8. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das organische Pigment eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,1 um bis 3 um aufweist.

9. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Pigmentzusammensetzung 65 bis 95 Gewichtsteile des organischen Pigments und 5 bis 35 Gewichtsteile des anorganischen Füllstoffpigments umfasst.

10. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das anorganische Füllstoffpigment aus der Gruppe, bestehend aus Glimmer, Kaolin, Talkum und einem natürlichen oder synthetischen Siliziumdioxid und vorzugsweise aus der Gruppe, bestehend aus natürlichem Glimmer vom Muskovittyp, Talkum oder einem Gemisch davon, ausgewählt ist.

11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das Glimmerpigment ein mit Metalloxid beschichteter Glimmer ist, wobei das Metalloxid vorzugsweise TiO&sub2;, ZrO&sub2;, Fe&sub2;O&sub3; oder Cr&sub2;O&sub3; oder ein Gemisch davon ist.

12. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das anorganische Füllstoffpigment eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 1,0 um bis 50 um, vorzugsweise im Bereich von 1,2 um bis 30 um, aufweist.

13. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Pigmentzusammensetzung weiterhin 0,05 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsteile, eines Textur verbessernden Mittels, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Fettsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen oder Amiden, Estern oder Salzen davon, aliphatischen 1,2-Diolen, epoxidiertem Sojabohnenöl, ethoxylierten Fettalkoholen, Wachsen, Harzsäuren und Harzsäuresalzen oder einem Gemisch davon, vorzugsweise einer Kolophoniumsäure oder einem Kolophoniumsäuresalz, besonders bevorzugt einem wasserunlöslichen Kolophoniumsäuresalz, umfasst.

14. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das organische Material mit hohem Molekulargewicht eine Beschichtung oder ein Druckfarbensystem, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Celluloseethern, Celluloseestern, Polyurethanen, Polyestern, Polycarbonaten, Polyolefinen, Polystyrol, Polysulfonen, Polyamiden, Polycycloamiden, Polylmiden, Polyethern, Polyetherketonen, Polyvinylhalogeniden, Polytetrafluorethylen, Acryl- und Methacrylsäurepolymeren, Kautschuk, Silikonpolymeren, Phenol/Formaldehydharzen, Melamin/Formaldehydharzen, Harnstoff/Formaldehydharzen, Epoxidharzen, Dienkautschuken und Copolymeren davon, ist.

15. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das organische Material mit hohem Molekulargewicht ein Wärme-härtbares oder vernetzbares reaktives Beschichtungssystem ist, das vorzugsweise ein Acryl-, Alkyd-, Epoxid-, Phenol-, Melamin-, Harnstoff-, Polyester-, Polyurethan-, blockiertes Isocyanat-, Benzoguanamin- oder Celluloseesterharz oder eine Kombination davon ist, oder das ein Beschichtungssystem auf Lösungsmittel- oder Wasserbasis darstellt, das ein Acryl/Melamin-, Alkyd/- Melamin- oder thermoplastisches Acrylharz darstellt.

16. Stir-in-Pigmentzusammensetzung, erhältlich durch Mischen des anorganischen Füllstoffpigments und des organischen Pigments in dem gewünschten Verhältnis als trockene Pulver oder durch Anmischen des wässerigen Presskuchens des organischen Pigments zusammen mit dem anorganischen Füllstoffpigment in Wasser und dann Isolieren der Pigmentzusammensetzung durch Filtration, wobei das gegebenenfalls vorliegende Textur- verbessernde Mittel vor, während oder nach dem Anmischen des organischen Pigments und des anorganischen Füllstoffpigments in die Zusammensetzung eingearbeitet wird, umfassend

(a) 0,1 bis 50 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffpigments,

(b) 50 bis 99, 9 Gewichtsteile eines organischen Pigments, wobei das organische Pigment im wesentlichen aus Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 0,01 mm bis 25 mm besteht und gegebenenfalls auch

(c) 0,05 bis 20 Gewichtsteile eines Textur-verbessernden Mittels;

wobei die Summe der Gewichtsteile des anorganischen Füllstoffpigments und des organischen Pigments 100 ist.

17. Stir-in-Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 16, wobei das anorganische Füllstoffpigment Glimmer oder Talkum ist und wobei vorzugsweise das organische Pigment ein Diketopyrrolopyrrolpigment ist.

18. Stir-in-Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 16, wobei das organische Pigment ein Pigmentgemisch darstellt, das aus 1 bis 99 Gewichtsprozent eines Diketopyrrolopyrrolpigments und 1 bis 99 Gewichtsprozent eines Azo-, Chinophthalon-, Anthrachinon-, Iminoisoindolin-, Iminoisoindolon-, Phthalocyanin- oder Chinacridonpigments besteht.

19. Stir-in-Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 16, wobei das anorganische Füllstoffpigment Glimmer oder Talkum ist und das organische Pigment C. I. Pigment Red 254, C. I. Pigment Red 255, C. I. Pigment Red 264 und C. I. Pigment Orange 73 ist.

20. Stir-in-Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 16, wobei das organische Pigment C. I. Pigment Red 202, C. I. Pigment Red 122 oder C. I. Pigment Violet 19 oder der entsprechende Pigmentrohstoff ist.