DD288381A5 - Verfahren zur herstellung von furylthiazolinen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Furylthiazolinen. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 3-Aryl- bzw. * zu entwickeln. Erfindungsgemaesz koennen die Furylthiazoline der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen Alkylrest und R1 fuer einen Aralkyl-, Hetaralkyl- oder gegebenenfalls substituierten Phenylrest stehen, durch Umsetzung der Ammoniumsalze der allgemeinen Formel I, in der R und R1 die obige Bedeutung besitzen, mit Brommethyl-(fur-2-yl)keton hergestellt werden. Diese Furylthiazoline koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Herstellung potentiell biologisch-aktiver Furanverbindungen.{Furanderivate; Thiazole; Cyanessigsaeureester; Brommethyl(fur-2-yl)keton}

Description

Hierzu 1 Seite Formeln

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Vorfahren zur Herstellung von 3-Aryl- bzw. FurfuryW-ffur^-yOthiazolin^-yliden-cyanessigsöureestern. Diese Furylthiazoline könnon als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung potentiell biologisch-aktiver Furanverbindungen geeignet.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

3-Aryl- bzw. Furfuryl-4-(fur-2-yl)thiazolin-2-yliden-cyanessigsäureester sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens für die Herstellung von potentiell biologisch-aktiven Verbindungen. Darlegung des Wesens der Erfindung Aufgabe der Erfindung ist es, auf der Basis von Brommethyl-(fur-2-yl)keton ein Verfahren für die Herstellung von 3-Aryl- bzw. Furfuryl-4-(fur-2-yl)thiazoliri-2-yliden-c/anessigsäureestern zu entwickeln. Erfindungsgemäß können die Furylthiazoline der allgemeinen Formel II, in der R für einen Alkylrest und R¹ für einen Aralkyl-, Hetaralkyl- oder gegebenenfalls substituierten Phenylrest stehen, durch Umsetzung der Ammoniumsalze der allgemeinen Formel I, in der R und R¹ die obige Bedeutung besitzen, mit Brommethyl(fur-2-yl)keton hergestellt werden. Die Umsetzungen werden in mit Wasser mischbaren protischen organischen Lösungsmitteln in Gegenwart von Mineralsäure,

vorzugsweise Schwefelsäure, durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen lieger· bei den Siedepunkten der verwendeten

Lösungsmittel. In Abhängig keit von diesen Temperaturen reichen die Reaktionszeitenn von wenigen Minuten bis zu 2 Stunden. Es ist zweckmäßig, den ReaMionsverlauf dünnschichtchromatographisch7u verfolgen, um den Endpunkt zu erkennen. Nachdem

die Umsetzungen beendet smd, werden die Reaktionsmischungen auf 5°C abgekühlt und mit Wasser versetzt. Die Niederschläge können nach dem Abfiltrier in zur Reinigung aus organischen Lösungsmitteln umkristallisiert werden.

Ausführungsbeispiele

Eine Mischung von 0,005mol/mol Aryl- bzw. Furfurylammonium-(2-alkoxycarbonyl-1-aryl- bzw. furfurylamino-2-cyanosthenthiolat), 0,005mol/mol Brommethyl(fur-2-yl)keton, 20ml Ethanol und 2 bis 3 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure wird eine Stunde unter Rückfluß erhitzt. Man läßt die Reaktionsmischung dann auf 5°C abkühlen, versetzt mit 100ml Wasser, filtriert den gebildeten Niederschlf g ab und kristallisiert diesen aus dem angegebenen Lösungsmittel um. 3-Aryl- bzw. Furfuryl-4-(fur2-yl)thiazolin-2-yliden-cyanessigsäureester Il

R R' Fp₁ ⁰C (Lösungsmittel) Ausb.%d.Th. C₂H₆ C₆H₆ 303-305 (Essigsäure) 40 C₂H₆ P-CH₃-C₈H₄ 312-313 (Dimethylformamid) 27 C₂H₆ P-CH₃O-C₆H₄ 210-212 (Ethanol) 53 C₂H₆ C₄H₃OCH₂ 176-178 (Ethanol) 36

•a-

J83 381

α-ζ

ce

a: ι

ο'

Il

Claims (2)

1. Verfahren zur Hersteilung von Furylthiazolinen der allgemeinen Formel II, In der R für einen Alkylrest und R¹ für einen Aralkyl-, Hetaralkyl- oder gegebenenfalls substituierten Phenylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß daß Ammoniumsalze der allgemeinen Formel I, in der R und R¹ die obige Bedeutung besitzen, mit Brommethyl(fur-2-yl)keton umgesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Umsetzungen in Gegenwart von Mineralsäure durchgeführt werden.