DD271512A1

DD271512A1 - Verfahren zur herstellung von arylidenketoniuminen primaerer amine

Info

Publication number: DD271512A1
Application number: DD31472488A
Authority: DD
Inventors: Horst Hartmann; Michael Weber
Original assignee: Tech Hochschule C Schorlemmer
Priority date: 1988-04-14
Filing date: 1988-04-14
Publication date: 1989-09-06

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Arylidenketonimenen primaerer Amine. Derartige Verbindungen haben Bedeutung als Synthesebausteine fuer Stickstoff enthaltende Heterocyclen, die ihrerseits etwa der Pharmazeutika, Farbstoffe oder Farbstoffzwischenprodukte genutzt werden koennen, fuer katalytisch aktive Metallkomplexe sowie der Zwischenprodukte fuer optische Sensibilisatoren. Das Verfahren beruht erfindungsgemaess auf der Umsetzung von a-Methylenketone mit primaeren Aminen und aromatischen Aldehyden in oder ohne ein Loesungsmittel zu den Arylidenketoniminen primaerer Amine des Typs. IV

Description

worin R¹ und R¹ Aryl- oder Alkylreste oder gemeinsam einen Cycloalkylidenrest, R² auch Wasserstott bedeuten können, mit primären Aminen des Typs Il

R³-NHj Il ₍

wobei R³ einen Aryl· oder Alkylrest darstellt, in Gegenwart äquimolarer Mengen eines aromatischen Aldehyds des Typs III

Ar-CHO III

ohne oder in einem Lösungsmittel zu den Arylidenketoniminen primärer Amine der allgemeinen Formel IV

^IVf

worin R¹, R², R³ und Ar die obengenannte Bedeutung haben, umgesetzt werden.

Nachstehend wird die Erfindung anhand der in Tabelle 1 aufgeführten Ausführungsbeispiele erläutert, die nach folgenden Varianten dargestellt wurden.

Variante A

0,01 mol eines a-Methylenketons des Typs 1,0,01 mol eines primären Amins des Typs Il und 0,01 mol eines aromatischen Aldehyds von Typ III werden gemeinsam in 50-15OmI Toluen, Benzen oder Chloroform gelöst bzw. suspendiert und gegebenenfalls in Gegenwart katalytischer Mengen einer Hilfsbase, etwa Triethylamin, Natriumacetat oder Kalium-tert.-butanolat oder in Gegenwart katalytischer Mengen 4-Toluensulfonsäure am Wasserabscheider 4-18 Stunden erhitzt, bis sich 3,6ml H₂O abgeschieden haben. Danach wird die Mischung abgekühlt, festes Reaktionsprodukt abgesaugt und aus dem angegebenen Lösungsmittel umkristallisiert; flüssige Produkte werden im Vakuum fraktioniert.

Tabelle 1 Hergestellte Arylldenketonlmine primärer Amine

R¹	R²	R³	Ar	Ausb.%	Variante	Fp/°C
CH₃	H	iso-propyl	Phenyl	40	A	Öl
CH₃	H	phenyl	Phenyl	42	A	45
CH₃	H	n-butyl	Phenyl	56	A	Öl
CH₃	H	allyl	Phenyl	81	A	Öl
Ph	H	n-b- Wl	Phenyl	43	A	Öl
Ph	H	iso-propyl	Phenyl	40	B	135
Ph	H	allyl	Phenyl	62	B	Öl
-(CH₂J₄-		n-butyl	Phenyl	100	A	107
-(CH₂J₄-		phenyl	Phenyl	100	B	118
-(CH₂J₄-		iso-propyl	Phenyl	85	A	113
-(CH₂I₄-		allyl	Phenyl	95	B	Öl

-(CHj)₄-- phenyl 4-Anisyl 95 A 143

Variante B

Analog Variante A es wird ohne Lösungsmittel und Hilfsbase gearbeitet. Die Produkte werden durch Umkristallisation aus dem

angegebenen Lösungsmittel oder durch fraktionierte Destillation im Vakuum gereinigt.

Claims

Verfahren zur Herstellung von Arylidenketoniminen primärer Amine, gekennzeichnet dadurch, daß a-Methylenketone des Typs I

l M 2

R¹ - C - CH₂ - R

worin R¹ und R² Aryl- oder Alkylreste oder gemeinsam einen Cycloalkylidenrest, R² auch Wasserstoff, bedeuten können, mit primären Aminen des Typs Il

R³-NH₂ Il,

wobei R³ einen Alkyl- oder Aryl rest darstellt, in Gegenwart aquimolarer Mengen eines aromatischen Aldehyds des Typs III

Ar-CHO III

ohne oder in einem Lösungsmittel zu den Arylidenketoniminen primärer Amine der allgemeinen Formel IV

Ψ
Ar

worin R¹, R², R³ und Ar die o.g. Bedeutung besitzen, umgesetzt werden.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Arylidenketoniminen (Ci.alkoniminen) primärer Amine. Derartige Verbindungen haben Bedeutung als Synthesebausteine für Stickstoff enthaltende Heterocyclen, die ihrerseits etwa als Pharmazeutikä und Farbstoffe bzw. Farbstoffzwischenprodukte genutzt werden können, für katalytisch aktive Metallkomplexe sowie als Zwischenprodukte für optische Sensibilisatoren.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Arylidenketonimine primärer Amine sind bislang nur und in geringer Vielfalt durch Umsetzung von Arylidenketonen mit primären Aminen dargestellt worden: A. T.MASON,|Ber.dt.Chem.Ges.20,270 (1887)1; A. SENIER, P.H. GALLEGHER, jj.Chem.Soc.113,28(19'.o;i, vgl. Zusammenfassung in D.L.BOGER, [Tetrahedron 39,2869 (1983)].

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, die Arylidenketonimine primäror Amine auf neue Weise in großer Viefalt aus leicht verfügbaren Ausgangsstoffen und in guter Ausbeute und hoher Reinheit darzustellen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, die Arylidenketoniminen primärer Amine in großer Vielfalt, guten Ausbeuten und hoher Reinheit aus leicht verfügbaren Ausgangsstoffen zugänglich zu machen. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelößt, daß a-Methylenketone des Typs I

Rl-C- CH₂- R²