DD200272A1

DD200272A1 - PROCESS FOR PROCESSING CARNALLI-CONTAINING CALIRO SALT (MIXED SALT)

Info

Publication number: DD200272A1
Application number: DD23341881A
Authority: DD
Inventors: Heinz Scherzberg; Juergen Steussloff; Bernhard Breiter; Hans-Georg Geyer; Klaus Voellmer; Klaus Geissler; Peter Dielau; Wolfgang Koch
Original assignee: Heinz Scherzberg; Juergen Steussloff; Bernhard Breiter; Geyer Hans Georg; Klaus Voellmer; Klaus Geissler; Peter Dielau; Wolfgang Koch
Priority date: 1981-09-21
Filing date: 1981-09-21
Publication date: 1983-04-06
Also published as: DD200272B1

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verarbeitung carnallithaltiger Mischsalze, d. h. Kalirohsalze aus einem Gemisch aus magnesiumchloridarmem Hartsalz und magnesiumchloridreichem Carnallit, die entweder bereits in dieser Form in der Lagerstaette enthalten sind oder im Gewinnungsprozess durch gemeinsame Abfoerderung aus verschiedenen Abbauen entstehen. Als besonderes Merkmal der Erfindung wird neben praktisch sulfatfreiem Alkalichlorid, aus dem sich auf einfache Weise Kaliumchlorid mit 60 % K&ind2!O-Gehalt herstellen laesst, hochkonzentrierte Magnesiumchloridloesung in Edelsolequalitaet gewonnen sowie ein kaliumchloridfreies und damit abstossfaehiges Eindampfsalz. Erfindungsgemaess wird diese Aufgabe dadurch geloest, dass das carnallithaltige Mischsalz heiss verloest wird, wobei ein sulfatfreies Kaliumchlorid/Natriumchlorid-Kristallisat und eine etwa 260g/l MgCl&ind2!, Alkalichlorid und Magnesiumsulfat enthaltene Mutterloesung erhalten wird, diese niedrigkonzentrierte MgCl&ind2!-Loesung bei moeglichst niedriger Temperatur mit dem anfallenden kuenstlichen Carnallit und einem Teil der hochkonzentrierten MgCl&ind2!-Loesung vermischt und nach Abtrennung der auskristallisierenden Alkalichloride einem Eindampf- und Kuehlprozess unterworfen wird. Der Prozess wird so gefuehrt, dass einerseits nur MgSO&ind4! und NaCl und andererseits KCl*MgCl&ind2!*6H&ind2!O und etwa NaCl auskristallisieren. Die Erfindung ist auf die Kalirohsalz verarbeitende Industrie beschraenkt.The invention relates to a method for processing carnallithaltiger mixed salts, d. H. Potash salts of a mixture of magnesium chloride-poor hard salt and magnesium chloride-rich carnallite, which are either already in this form in the store or in the recovery process by joint discharge from various mines arise. As a special feature of the invention, in addition to virtually sulphate-free alkali metal chloride, from which potassium chloride can be prepared in a simple manner with 60% K.sub.2 O content, highly concentrated magnesium chloride solution in noble brine quality is obtained, as well as a potassium salt-free and thus repossable evaporating salt. According to the invention, this object is achieved by dissolving the carnallite-containing mixed salt hot to obtain a sulfate-free potassium chloride / sodium chloride crystallizate and a mother solution containing about 260 g / l MgCl 2, alkali metal chloride and magnesium sulfate, this low-concentration MgCl 2/2 solution at as low a temperature as possible is mixed with the resulting artificial carnallite and a part of the highly concentrated MgCl & ind2! -Lösungung and subjected to separation of the crystallizing alkali metal chlorides an evaporation and cooling process. The process is conducted in such a way that on the one hand only MgSO & ind4! and NaCl and on the other KCl * MgCl & ind2! * 6H & ind2! O and about NaCl crystallize out. The invention is limited to the Kalirohsalz processing industry.

Description

233 A V8233 A V8

Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Verarbeitung carnallithaltiger Kalirohsalze ( Mischsälze )Process for processing carnallite-containing potash salts (mixed salts)

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verarbeitung tfarnallithaltiger Mischsalze d.h. Kalirohsalze aus einem Gemisch a'us magnesiumchloridarmem Hartsalz und magnesiumchloridreichem Carnallit, die entweder bereits in dieser Form in der Lagerstätte enthalten sind oder im Gewinnungsprozeß durch gemeinsame Abförder.ung aus verschiedenen Abbauen entstehen.The invention relates to a process for processing mixed-salt mixed salts. Potash salts of a mixture of hard-magnesium salt and magnesium chloride-rich carnallite, which are either already present in this form in the deposit or are produced during the extraction process by joint extraction from various mines.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Die Heißverlösung von Mischsalzen erfolgt gegenwärtig analog einer Hartsalzverarbeitung durch einfaches Heißverlösen des. Eohsalzes, wobei die resultierende überschüssige Mutterlösung mit 22o bis 28o g/l MgCIg entweder verworfen oder in nicht weiter konzentrierter Form .im Straßenwinterdienst .eingesetzt wird.Characteristic of the Known Technical Solutions The hot dissolution of mixed salts is currently carried out analogously to hard salt processing by simply hot-dissolving the salt. The resulting excess mother solution is either discarded with 22o to 28o g / l MgClg or is used in a non-concentrated form in the winter winter service.

Die Herstellung einer hochkonzentrierten Magnesiumchloridlösung, einer sogenannten Edelsole, aus einer bei der Verarbeitung carnallithaltiger Rohsalze anfallenden Mutterlösung ist auf verschiedenen Wegen möglich, die sich durch die Art und Weise· der Konzentrierung sowie der Beseitigung der Alkalichloride und des Magnesiumsulfates unterscheiden.The preparation of a highly concentrated magnesium chloride solution, a so-called noble brine, from a mother liquor resulting from the processing of carnallitaltiger crude salts is possible in various ways, which differ by the way · the concentration and the elimination of the alkali chlorides and magnesium sulfate.

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Ein bevorzugtes Verfahren geht von einer bei der Verarbeitung carnallithaltiger Eohsalze anfallenden, etwa 36o g/l MgCl₂ und weniger als 2o g/l KCl enthaltenen kalten Mutterlösung aus, die durch Eindampfen weiterA preferred method is based on a processed during the processing carnallithaltiger Eohsalze, about 36o g / l MgCl ₂ and less than 2o g / l KCl contained cold mother liquor, which further by evaporation

c konzentriert und heiß durch Zusatz von .Galziumchlorid entsulfatisiert wird. Die Alkalichloride werden durch Kristallisation nach.der Eindampfung beseitigt, wobei das Kaliumchlorid erst beim Kühlen als sogenannter künstlicher Carnallit aus der Lösung auskristallisiert· Ein anderes Verfahren unterscheidet sich vom vorgenannten Herstellungsverfahren durch die Art und Weise der Sulfatkristallisation, die durch Eindampfung und nachträgliches Halten der Lösung bei hoher Temperatur über mehrere Stunden bewirkt wird· Eine ähnliche nachträgliche Wärmebe- handlung der Lösung nach erfolgtem Eindampfungsprozeß würde beschrieben bzw. vorgeschlagen. .c is concentrated and desulfated hot by the addition of .Galziumchlorid. The alkali metal chlorides are eliminated by crystallization nach.der evaporation, wherein the potassium chloride crystallized only when cooling as so-called artificial carnallite from the solution · Another method differs from the aforementioned production method by the manner of sulfate crystallization, by evaporation and subsequent holding of the solution A similar subsequent heat treatment of the solution after the evaporation process would be described or proposed. ,

Allen diesen empfohlenen Herstellungsverfahren ist gemeinsam, daß eine bereits hochkonzentrierte Magnesiumchloridlösung zum Einsatz gelangt,, die ein KCl : MgCIp-Verhältnis größer 2o : 1 aufweist, wodurch in der Bindampfanlage die Carnallitsättigung nicht·erreicht wird· Eine solche Lösung ist bei einer Mischsalzverarbeitung nicht erreichbar· Verwendet man niedriger konzentrierte Magnesiumchloridlösung mit einem MgCl₂ : KCl-Verhältnis kleiner 4,5 ϊ 1 wie sie bei einem Mischsalzlöseprozeß aus Hartsalzen und Carnallitrohsalz anfällt, so sind die ein- gangs genannten Verfahrensweisen nicht anwendbar· Derartige Mischsalzmutterlösungen enthalten nur etwa 26o bis 28o' g/l MgCl₂ und demzufolge 60 bis 7o g/l KCl und 4o bis 5o g/l ITaCl, so daß' sich ein für eine Eindamp;---fung sehr ungünstiges MgCl₂: KCl-Verhältnis von nur etwa 4:1 ergibt.All these recommended production methods have in common that an already highly concentrated magnesium chloride solution is used, which has a KCl: MgCl 2 ratio greater than 2o: 1, whereby the carnallite saturation is not achieved in the binder system. Such a solution is not achievable with mixed salt processing · If less concentrated magnesium chloride solution having a MgCl ₂ : KCl ratio of less than 4.5 ϊ 1 is obtained from hard salts and carnallite crude salt in a mixed salt dissolving process, the methods mentioned at the outset are inapplicable. Such mixed salt mother solutions contain only about 26o to 28o MgCl ₂ and consequently 60 to 7o g / l KCl and 4o to 5o g / l ITaCl, so that a very unfavorable MgCl ₂ : KCl ratio of only about 4: 1 results.

Für derartige Lösungen wurde ein Verfahren vorgeschlagen, das beim Eindampfen zu einer gemeinsamen Kristallisation von Carnallit, Natriumchlorid und Magnesiumsulfathydrat führt, wobei durch Klassierverfahren nachträglich der grobe Carnallit vom feinkörnigen Magnesiumsulfat und Natrium- . chlorid abtrennbar sein soll. · ·For such solutions, a method has been proposed, which leads to a co-crystallization of carnallite, sodium chloride and magnesium sulphate hydrate on evaporation, wherein by classifying subsequently coarse carnallite from fine-grained magnesium sulfate and sodium. should be separable chloride. · ·

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Diese Verf ahrensweise ist πιο: anwendbar, wenn an die Sulfatfreiheit des Carnallits' keine hohen Anforderungen gestellt werden, z.B· wenn das Carnallitkristallisat nach . der Zersetzung mit Wasser beispielsweise in einem Kalium-This procedure is applicable if no high demands are placed on the sulfate-freeness of the carnallite, for example if the carnallite crystallizate is. decomposition with water, for example in a potassium

c sulfatprozeß mitverwendet wird, wo ein Sulfatgehalt nicht stört· Die Herstellung hochprozentiger Düngemittel mit 60 % EpO aus derartigen Kristallisaten ist jedoch ausgeschlossen, da die physikalische Trennung von Carnallit und Sulfatkomponenten auf Grund unterschiedlicher Korngrößen nicht scharf genug ist.· Umgekehrt verbleibt auch im MgSO^- NaCl-Kristallisat noch restlicher Carnallit, so daß ein Abstoß dieses Produktes nicht ohne größere Kaliverluste möglich ist« Zum Sta.nd der Technik zählt weiter das Zersetzen des bei Kühlung einer heißen eingedampften Lösung kristallisieren- * den künstlichen Carnallits mit Wasser oder mit einzudampfender niedrigk^onzentrierter Magnesiumchloridlösung bei erhöhter Temperatur. Mit diesem Verfahren ist jedoch keine hochkonzentrierte Edelsole und kein für die Herstellung von hochprozentigen Kalidüngemitteln geeignetes Zersetzungskristallisat herstellbar, allenfalls eine für die Herstellung von Edelsole geeignete Endlösung mit ca· 360 g/l MgCIp- Gehalt, so daß sich durch Kombination der bekannten Herstellungsverfahren ein mehrstufiges Ein-The production of high-percentage fertilizers with 60% EpO from such crystals is excluded, since the physical separation of carnallite and sulfate components is not sharp enough due to different grain sizes - NaCl crystals still remaining carnallite, so that a rejection of this product is not possible without major caliber losses. "The state of the art further includes the decomposition of the crystallized upon cooling a hot evaporated solution of the artificial carnallite with water or lowd oncentrated magnesium chloride solution at elevated temperature. However, this method does not produce a highly concentrated noble brine and no decomposition crystallizate suitable for the production of high-percentage potash fertilizers, at most a final solution suitable for the production of noble brine with about 360 g / l MgCl 2 content, so that a combination of the known production processes results in a multistage On-

2^ dampfungs-Kristallisationsverfahren mit zwei Eindampfstufen und zweimaliger Kühlung und zweimaliger Kristallisatabtrennung ergeben würde, was außerordentlich umständlich und teuer wäre·2 ^ vaporization crystallization process with two evaporation stages and two-fold cooling and two Kristallisatabtrennung would result, which would be extremely cumbersome and expensive ·

Ziel der Erfindung 'Object of the invention

Die Erfindung hat das Ziel und die Aufgabe, den Herstellungsweg für hochkonzentrierte Magnesiumchloridsole ( Edelsole ) basierend auf einer Mischsalzmutterlösung mit einem MgCl₂ : KCl-Verhältnis von kleiner 4,5 : 1 soThe invention has the object and the object, the production route for highly concentrated magnesium chloride brine (noble brine) based on a mixed salt mother solution with a MgCl ₂ : KCl ratio of less than 4.5: 1 so

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zu vereinfachen, daß die gewünschte Edelsolequalität in nur einem einzigen Eindampfungs- und Kühlprozeß erzeugt werden »kann, und darüber hinaus' ein praktisch MgSO₂, freies KCl-Kristallisat entsteht, welches zur Herstellung hochprozentiger Kalidüngemittel geeignet ist, neben einem praktisch kalifreiem Eindampfungskristallisat, welches verworfen werden kann.to simplify that the desired noble brine quality can be produced in a single evaporation and cooling process, and, moreover, a virtually MgSO ₂ , free KCl crystallizate is formed which is suitable for producing high-potassic fertilizers, in addition to a virtually caliber-free evaporating crystallizate can be discarded.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es wurde gefunden, daß sich eine selektive Kristallisation der Salzkomponenten Natriumchlorid und· Magnesiumsulfathydrat in der Eindampfanlage erreichen laßt, wenn man vor dem Eintritt in die Eindampfanlage das· MgCl₂ : KCl-Verhältnis der einzudampfenden Lösung durch einen bei niedriger Temperatur geführten Konzentrierungsprozeß, der durch eine Vermischung mit hochkonzentrierter Edelsole und/oder Carnallit vorgenommen wird, -auf ein MgCl₂ : KCl-Verhaltnis größer 6 :1 vorzugsweise 6,5 : 1 erhöht, die Eindampfung bei Temperaturen größer 11 ο C durchgeführtIt has been found that selective crystallization of the salt components sodium chloride and magnesium sulfate hydrate in the evaporation plant can be achieved if, before entering the evaporation plant, the MgCl ₂ : KCl ratio of the solution to be evaporated is controlled by a concentration process conducted at low temperature mixing with highly concentrated noble brine and / or carnallite is carried out, to a MgCl ₂ : KCl ratio greater than 6: 1, preferably 6.5: 1 increases, the evaporation is carried out at temperatures greater than 11 oC

2p und ständig einen Teil des aus Natriumchlorid und Magnesiumsulfathydrat bestehenden Eindampfkristallisates zurückführt C im Kreislauf führt )· Durch diese erfindungsgemäßen Maßnahmen wird gewährleistet, daß beim Eindampfprozeß die Sulfatkristallisation neben der Kristallisation von NaCl selektiv und praktisch vollständig erfolgt, wodurch die bei anderen Arbeitsweisen notwendigen zusätzlichen Maßnahmen wie nachträgliches Erhitzen nach vollzogener Eindampf ung über mehrere Stunden und/oder die Abtrennung unselektiv mit auskristallisiertem Carnallit in Portfall kommen· Zweckmäßig wird, dabei die kalte Mutterlösung aus dem Mischsalzprozeß mit einem MgCl₂ : KCl-Verhältnis von 3,5 :i bis 4,5 : 1 durch Verrühren mit einem Gemisch aus künstlichem Carmallit und Edelsole in Kontakt gebracht und das äuskristallisierte sulfatfreie Alkalichloridgemisch durch Filtration abgetrennt und durch Decken mit Wasser auf hochprozentiges Kaliumchlorid mit 60 % K₂O weiterverarbeitet. Durch diesen KristallisationsrnH-rri pin Me-Hl_ · ECl- Verhältnis von mindestens2p and constantly a portion of the consisting of sodium chloride and magnesium sulfate hydrate recirculating C results in the cycle) · These measures according to the invention ensures that in the evaporation process, the sulfate crystallization selectively and practically completely takes place in addition to the crystallization of NaCl, whereby the additional measures necessary in other operations As subsequent heating after completion of evaporation over several hours and / or the separation unselective with crystallized carnallite come into Portfall · It is useful, while the cold mother solution from the mixed salt process with a MgCl ₂ : KCl ratio of 3.5: i to 4, 5: 1 by stirring with a mixture of artificial Carmallit and noble brine in contact and separated the cystallized sulfate-free alkali metal chloride mixture by filtration and by covering with water on high-percentage potassium chloride with 60 % K ₂ O weiterverarbei tet. Due to this crystallization rnH-pin, the Me-HI_ECL ratio of at least

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6 : 1 erreicht. Eine weitere Erhöhung des MgGl₂ : KCl-Verhaltnisses erfolgt durch das erfindungsgemäße Rückführen von zusätzlicher Edelsole. Dieses vor der Eindampfung eingestellte MgCl₂ : KCl-Verhältnis ändert sich6: 1 reached. A further increase in the MgGl ₂ : KCl ratio is achieved by the recycling of additional noble brine according to the invention. This set before evaporation MgCl ₂ : KCl ratio changes

während der Eindampfung und Abtrennung des Eindampfsalzes heim erfindungsgemäßen Verfahren nicht, und es erfolgt die selektive Kristallisation von Magnesiumsulfathydrat und Natriumchlorid, welches nach der Eindampfanlage durch Eindicken und Filtrieren oder Zentrifugieren abgetrennt wird.during the evaporation and separation of the evaporating salt home process not according to the invention, and there is the selective crystallization of magnesium sulfate and sodium chloride, which is separated after the evaporation plant by thickening and filtration or centrifugation.

Erfind ungsgeinäß wird weiter eine Teilmenge dieses Eindampfsalzes als Impfmaterial in die Eindampfanlage zurückgeführt, was vorzugsweise durch Rückführung in eingedickter Form als eingedickte Suspension geschieht· Die geklärte Lösung wird mit einer Temperatur größer 1oo Cj vorzugsweise 11o bis 12o°C, nach bekannten 7er-In accordance with the invention, a portion of this evaporating salt is further recycled as a seed material into the evaporation plant, which preferably takes place as a thickened suspension by recycling in thickened form. The clarified solution is heated at a temperature of greater than 1000 ° C., preferably from 11 ° to 12 ° C., according to known

• fahren auf Temperaturen kleiner 35°C gekühlt und dabei• drive cooled to temperatures below 35 ° C and thereby

. sulfatfreier Carnallit gewonnen, der von der als Produkt ausgeführten Edelsole getrennt und in die erste Prozeßstufe zurückgeführt wird., sulfate-free carnallite obtained, which is separated from the noble brine exported as a product and recycled to the first stage of the process.

Di© als Endprodukt gewonnene Edelsole wird nach ihrer Entbromung weiter verarbeitet.The noble brine obtained as a final product is further processed after it has been burned out.

Der gemeinsam mit dem Carnallit oder getrennt zurückgeführte Edelsoleanteil wird vorher aus dem Hauptstrom abgezweigt, wobei auch auf eine völlige Abkühlung auf die Kühlendtemperatur der produzierten Edelsole verzichtet werden kann.The noble sol portion, which is recycled together with the carnallite or separately, is first branched off from the main stream, wherein a complete cooling to the cooling end temperature of the noble brine produced can also be dispensed with.

• Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail by the following examples.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

Bei der lösetechnischen Verarbeitung von I000 t Rohsalz mit 18,5 % KCl und 9,1 % MgCl₀ fallen 248 t KCl/NaCl inThe processing of I000 t crude salt with 18.5 % KCl and 9.1% MgCl _{0 leads} to 248 t KCl / NaCl in

C. ο C. o

Form eines Kühlristallisates und 236 m-^ überschüssige Mutterlösung an. -Form a Kühlristallisates and 236 m- ^ excess mother solution on. -

233418· 4 233418 · 4

•a ' .• a '.

1oo Ώΐ Mutterlösung der Zusammensetzung 71 g/l KGl, 59 g/l NaCl, 26o g/l MgCl₂, 25 g/l MgSO₄, 868 g/l H₂O1oo Ώΐ mother liquor of composition 71 g / l body weight, 59 g / l NaCl, 26 g / l MgCl ₂ , 25 g / l MgSO ₄ , 868 g / l H ₂ O.

werden mit einem Gemisch aus 23,3 t Carnallit, 1,7tNatriumchlorid und 16 nr Edelsole vermischt, wodurch eine Lösung der Zusammensetzungare mixed with a mixture of 23.3 t of carnallite, 1.7 t of sodium chloride and 16 nr. of noble brine, to give a solution of the composition

Γ 5o g/l ECl, 27 g/l NaCl, 326 g/l MgCl₂, 22 g/l MgSO₄, 872 g/l H₂O gebildet wird, die vom ECl-NaCl-Kristallisat ( 6,8 t EGl 4»3 t .NaCl ) abgetrennt und in die Eindampfanlage eingespeist wird.O 5o g / l ECl, 27 g / l NaCl, 326 g / l MgCl ₂ , 22 g / l MgSO ₄ , 872 g / l H ₂ O is formed, which from the ECl-NaCl crystals (6.8 t of EGl 4 »3 t. NaCl) and fed into the evaporation plant.

Durch Entzug von 32 t Wasser wird ein Kristallisat aus 2,5 t MgSp₄ . 5/4 H₂O und 1,8 t NaCl erhalten, welches bei 116⁰C durch Elären von der Lösung entfernt und durch Zentrifugieren abgetrennt wird· Das Eristallisat wird mit einer Bückführrate von 3:1 in die vorgeschaltete Eindampfanlage zurückgeführt. . Aus der 116⁰C heißen geklärten Lösung wird durch 8,5 t Wasserentzug und Kühlung auf 28⁰C.22,3 t Carnallit, 1,7 t Natriumchlorid und 7o nr Edelsole der ZusammensetzungBy removing 32 t of water, a crystallizate of 2.5 t of MgSp ₄ . 5/4 H ₂ O and 1.8 t get NaCl, which is at 116 ⁰ C removed by Elären of the solution and separated by centrifugation · The Eristallisat is a Bückführrate of 3: 1 is returned in the upstream evaporation. , From the 116 ⁰ C hot clarified solution is by 8.5 t of dehydration and cooling to 28 ⁰ C.22.3 t of carnallite, 1.7 t of sodium chloride and 7o nr noble brine of the composition

4 g/l ECl,.6 g/l NaCl, 461 g/l MgCl₂, 22·g/l MgSO₄ und ; 855 g/l H₂O .4 g / l ECI, .6 g / l NaCl, 461 g / l MgCl ₂ , 22 x g / l MgSO ₄ and; 855 g / l H ₂ O.

gebildet, von denen 54 nr Edelsole den Erozeß verlassen·of which 54 nr noble brine leave the erosion process ·

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

Eine aus einer Heißverlösung carnallithaltiger Mischsalze nach Beispiel 1 resultierenden Mutterlösung wird wie folgt weiterverarbeitet : I00 nr Lösung der Zusammensetzung · 71 g/l ECl, 59 g/l NaCl, 26o g/l MgCl₂, 25 g/l MgSO₄ und 868 g/l H₂O . A mother liquor resulting from a hot dissolution of carnallite-containing mixed salts according to Example 1 is further processed as follows: 100 g of solution of composition: 71 g / l ECI, 59 g / l NaCl, 26 g / l MgCl ₂ , 25 g / l MgSO ₄ and 868 g / l H ₂ O.

werden mit 32 t filterfeuchtem Carnallit der Zusammensetzung 18,6 % KCl, 5»5 % NaQl, 32,7 %' MgCl₀ und 42,7 % H₉Oare with 32 t filter-wet carnallite the composition 18.6% KCl, 5 »5 % NaQl, 32.7 % ' MgCl ₀ and 42.7 % H ₉ O.

oc verrührt, wobei· 115 m Lösung der Zusammensetzung 53 g/l ECl, 30 g/l NaCl, 317 g/l MgCl₂, 22 g/l MgSO,oc stirred wherein · 115 m solution of the composition 53 g / l ECl, 30 g / l NaCl, 317 g / l MgCl _2, 22 g / l MgSO

2 3 3 4 18 42 3 3 4 18 4

872 g/1 H₂O und * 6,9 t KCl und 4,2 t NaCl872 g / l H ₂ O and * 6.9 t KCl and 4.2 t NaCl

entstehen, die von der Lösung abgetrennt werden· Durch behandeln mit 16,7 ψ Wasser entstehen daraus 6,6 t Kalidüngesalz mit 6o % K₂O Gehalt.which are separated from the solution. By treatment with 16.7 ψ of water, this results in 6.6 t of potassium salt with 6o % K ₂ O content.

Nach der KCl-NaCl-Abtrennung wird die Lösung mit 8,6r Edelsole vermischt und die Mischlösung bei 12o C eingedampft, wobei 35 >3 t Wasser entzogen werden. Es kristallieieren 2,7 t MgSO₄ . 5/4 H₂O und 2,ο t NaCl aus der Lösung aus, die abgetrennt und in einer Relation von 4,5 ι 1 zurückgeführt werden.After the KCl-NaCl separation, the solution is mixed with 8.6r noble brine and the mixed solution is evaporated at 12o C, with 35> 3 t of water are removed. It crystallizes 2.7 t of MgSO ₄ . 5/4 H ₂ O and 2, o to NaCl from the solution, which are separated and recycled in a ratio of 4.5 ι 1.

Die Abkühlung der eingedampften Lösung auf 25°C erfolgt unter Entzug von weiteren 8,8 t Wasser· Nach Abtrennung des guskristallisierten Carnallits verbleiben 64 tot Edel-The evaporated solution is cooled down to 25.degree. C. with removal of a further 8.8 t of water. After separation of the gus-crystallized carnallite, 64 dead noble particles remain.

/J5 sole der Zusammensetzung/ J5 sole of the composition

3 g/l EJl, 5 g/l NaCl, 459 g/l MgCl₂, 21 g/l MgSO₄, 852 g/l H₂O,3 g / l EJl, 5 g / l NaCl, 459 g / l MgCl ₂ , 21 g / l MgSO ₄ , 852 g / l H ₂ O,

von denen 14 % zurückgeführt werden.of which 14 % are returned.

Claims

-8- I 6 Ö Inventions claim '

1. A process for processing carnallithaltige KaIirohsalze (mixed salts) by Heißverlösung and subsequent further processing of the excess mother liquor for Geroinnung a sulfate-free potassium chloride and producing a highly concentrated magnesium chloride noble brine with a magnesium chloride ·: · potassium chloride ratio greater than 1oo: 1, characterized in that the crushed crude salt hot-dissolved with an MgClo-containing hot dissolving solution, a KOl-NaCl crystallizate is prepared by cooling, and the mother liquor formed with 235 to 285 g / l MgCl ₂ content after deduction of the amount to be reconciled for hot dissolution to concentrated MgOl ₂ -SoIe and

/ ic sulfa'tfreies potassium chloride weiter "is processed by the resulting during processing carnallitischer Mischrohsalze low-concentrated magnesium chloride mother solution with a MgOl ₂ ϊ KCl ratio greater than 4.5: 1 before being fed into the evaporation plant by mixing with accumulating in the manufacturing process noble brine or / and artificial carnallite are concentrated to a MgCl ₂ : KCl ratio of 6.5: 1, then to a one-stage or multi-stage reduction process to be carried out in a temperature range of 10 5 to 125 ° C, preferably 11o to 12 ° C, without altering the upstream of the evaporation plant adjusted MgCl ₂ : KCl ratio, which is selectively removed in an evaporator.

, , crystallized mixture of magnesium sulfate hydrate and sodium chloride near below the Eindampftempe-. separated from the solution by clarification and the hot clarified solution with selective crystallization of sulfate-free carnallite is cooled to temperatures below + 35 ° C, the carnallite decomposes to potassium chloride and this decomposition crystallizaf. is processed together with the cooling crystallizate from the Heißverlösung to a potash fertilizer with 60 % K ₂ O.

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2. Method for processing carnallite-containing potash salts (mixed salts) according to point 1

indicates that a portion of the crystallized in the evaporation stage and separated by clarification of 'the hot solution mixture of magnesium sulphate hydrate and sodium chloride as the seed material is recycled to the evaporation stage.

Method for processing carnallite-containing carbohydrate salts (mixed salts) according to items 1 and 2, characterized in that the artificial carafe obtained after the cooling process and a part of the noble brine are returned to the preceding concentration process and treated with. the input solution are mixed ·

4. Process for processing carnallite-containing potash salts (mixed salts) according to points 1 to 3, characterized in that the potassium chloride-sodium chloride mixture formed during the concentration process is separated from the solution to be evaporated at the lowest possible temperature and pure potassium chloride is treated with K 2 O by treating with water. Content - 6o% is produced ·

Process for the processing of carnallite-containing potash salts (mixed salts) according to items 1 to 4, characterized in that the addition of the artificial carnallite and the recycled precious brine takes place together before the KCl-NaCl separation.

Process for processing carnallite-containing potash salts (mixed salts) according to items 1 to 4, characterized in that the addition of the noble brine and the artificial carnallite takes place separately from the initial solution, and the addition of the noble brine. only after the separation of the KCl / NaCl mixture takes place.

233418 4 ·

A process for processing carnallithaltiger Kalirohsalze (mixed salts) according to item 1 to 6, characterized in that as recycled brine a
clarified noble brine that has not yet cooled to final temperature. ·