DD248106A1

DD248106A1 - METHOD FOR PROCESSING CARNALITINE SUBSTANCES

Info

Publication number: DD248106A1
Application number: DD28920486A
Authority: DD
Inventors: Heinz Scherzberg; Hubert Roeser; Wolfgang Ulrich; Wilhelm May; Klaus Fuhrmann; Ingomar Fitz
Original assignee: Kali Veb K
Priority date: 1986-04-16
Filing date: 1986-04-16
Publication date: 1987-07-29

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verarbeitung von durch Aussolung von Carnallititlagerstaetten gewonnenen Carnalitsolen. Die Erfindung hat das Ziel, die Verarbeitung genannter Carnallitsolen zu KCl und einer verwertbaren oder deponiefaehigen mindestens 300 g/l MgCl2 enthaltenden Loesung auf moeglichst einfache und billige Weise mit einer minimalen Anzahl von Prozessstufen durchzufuehren. Die Aufgabe ist die Erzielung der direkten Kaliumchloridkristallisation bei der Vakuumkuehlung und die Vermeidung der Bildung von Carnallit waehrend der Kuehlung. Erfindungsgemaess wird diese Aufgabe dadurch geloest, dass die durch Heisssolung gewonnene hoeher konzentrierte Carnallitsole mit durch Kaltsolung gewonnener niedrigkonzentrierter Carnallitsole vermischt und gemeinsam so abgekuehlt wird, dass der MgCl2-Gehalt der Loesung in allen Kuehlstufen unter 320 g/l liegt und ein Kalium- und Natriumchloridkristallisat gebildet wird. Die Erfindung kann zur Herstellung von Kaliduengemitteln aus Carnallitsolen, die durch Aussolen von Carnallititlagerstaetten gewonnen werden, angewendet werden.The invention relates to a method for processing Carnalitsolen obtained by Aussolung Carnallititlagerstaetten. The object of the invention is to carry out the processing of said carnallite sols into KCl and of a solution containing at least 300 g / l MgCl.sub.2 which can be disposed of in the simplest possible and cheapest manner possible with a minimum number of process stages. The task is to achieve direct potassium chloride crystallization during vacuum cooling and avoid the formation of carnallite during cooling. According to the invention, this object is achieved in that the higher concentrated carnallisole obtained by Heisssolung mixed with Kaltsolung low concentrated carnallitols and cooled together so that the MgCl2 content of the solution is below 320 g / l in all cooling stages and a potassium and Natriumchloridkristallisat is formed. The invention can be used for the preparation of Kaliduengemitteln from carnallitols, which are obtained by Aussolen of Carnallititlagerstaetten.

Description

Hierzu 2 Seiten ZeichnungenFor this 2 pages drawings

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft einVerfahren zur Verarbeitung von Carnallitsolen zu Kaliumchlorid und einer für die Verwertung oder eine Deponie in untertägigen Grubenbauen geeigneten Magnesiumchloridlösung. Das erhaltene KCI-Kristallisat wird nach bekannten Verfahren zu Kalidüngemitteln weiten/erarbeitet. Die MgCI₂-Lösung kann neben ihrer Verwendung als Lösemittel zur Aussolung von Carnallititzum Verwahren von Qrubenhohlräumen dienen oder als Auftaumittel verwendet werden. Außerdem lassen sich aus dieser Magnesiumchloridlösung höherkonzentrierte verwendungsfähige Magnesiumchloridsolen nach bekannten Verfahren gewinnen.The invention relates to a method for processing carnallite sols into potassium chloride and a magnesium chloride solution suitable for use in landfill or landfill. The KCl-crystallizate obtained is widened / prepared according to known methods to potash fertilizers. The MgCl ₂ solution, in addition to its use as a solvent to kill carnallite, may serve to preserve well cavities or be used as a thawing agent. In addition, from this magnesium chloride solution more concentrated magnesium chloride can be used by known methods win.

Characteristic of the known technical solutions

Für die Aussolung von Carnallititlagerstätten sind eine Reihe von Verfahren bekannt. Carnallititlagerstätten bestehen aus dem Nutzmineral Carnallit (KCl · MgCI₂ · 6H₂O) und damit vergesellschafteten Nebenmineralien, insbesondere Halit (NaCI), Kieserit (MgS(V- H₂O) und Anhydrid (CaSO₄). Die soltechnische Gewinnung kann entweder selektiv erfolgen, indem nur Carnallit aufgelöst wird und alle übrigen Minerale gänzlich oder größtenteils ungelöst in der Solkaverne verbleiben, oder unselektiv durch Auflösen sämtlicher wasserlöslicher Mineralbestandteile der Lagerstätte.For the clearing of carnallitite deposits, a number of methods are known. Carnallitite deposits consist of the useful mineral carnallite (KCl · MgCl ₂ · 6H ₂ O) and associated minor minerals, in particular halite (NaCl), kieserite (MgS (V-H ₂ O) and anhydride (CaSO ₄ ).) The sol extraction can be either selective by dissolving only carnallite and leaving all remaining minerals wholly or largely unresolved in the solkaverne, or unselective by dissolving all the water-soluble mineral constituents of the deposit.

Im ersten Falle wird die Solung heiß und mit einem MgCI₂-reichen Lösemittel, im zweiten Falle kalt und mit Wasser oder geringkonzentrierten Lösungen ausgeführt. Die unselektive Kaltsolung ist ein notwendiger Teil auch der selektiven Heißsolung, da die für die Heißsolung erforderlichen Anfangshohlräume durch Totalaussolung in der sogenannten Breitsolphase ausgesolt werden müssen. Demzufolge fällt beim Carnallitsolprozeß immer sowohl MgCI₂-reiche Heißsole als auch MgC^-ärmere Kaltsole an, die durch ein geeignetes Soleverarbeitungsverfahren weiterverarbeitet werden müssen, wobei ein für Düngezwecke geeignetes Kaliumchlorid und eine deponie- oder verwendungsfähige Magnesiumchloridlösung mit mindestens 300g/l MgCI₂-Gehalt anfallen müssen.In the first case, the solution is hot and carried out with a MgCl ₂ -rich solvent, cold in the second case and with water or low-concentration solutions. The unselective cold soling is a necessary part of the selective Heißsolung, since the initial cavities required for the Heißsolung must be removed by Totalaussolung in the so-called Breitsolphase. Accordingly, in the carnallite sol process, both MgCl ₂ -rich hot brines and MgCl ₂ -lower cold brines always have to be processed by a suitable brine processing method, with a fertilizer suitable potassium chloride and a dumpable or usable magnesium chloride solution containing at least 300 g / l MgCl ₂ . Salary must be incurred.

Es ist ein Verfahren bekannt, nach welchem die Heißsole in Anlehnung an die Technologie des Heißlösens von Kalirohsalzen ohne weitere Vorbehandlung abgekühlt wird und man dabei ein im wesentlichen aus künstlichem Carnallit (KCI · MgCI₂ · 6H₂O) bestehendes Kristallisat gewinnt, welches mit Wasser zersetzt wird, wobei Kaliumchlorid anfällt (DD WP 53054). Ein weiteres Verfahren verwendet die heiße Carnallitsole im Prozeß der Heißverlösung von bergmännisch gewonnenen carnallithaltigen Kalirohsalzen. Kaltsole kann in diesen Verfahren nicht mitverwendet werden und muß, wenn sie unvermeidbar anfällt, entweder abgestoßen oder eingedampft werden.A process is known according to which the hot brine is cooled without the need for further pretreatment in accordance with the technology of hot dissolving of potash ores and thereby obtaining a substantially consisting of artificial carnallite (KCl.MgCl ₂ .6H ₂ O) consisting of water and water is decomposed to give potassium chloride (DD WP 53054). Another method uses the hot Carnallitsole in the process of Heißverlösung of mined carnallite Kalirohsalzen. Cold brine can not be used in these processes and, if inevitably present, must either be repelled or evaporated.

Ein weiteres Verfahren sieht die Verwendung von im Breitsolprozeß oder aus Gründen besserer Lag erstatte η nutzung zusätzlich gewonnener Kaltsole zur Zersetzung von aus Heißsole auskristallisiertem Carnallitkristallisat vor, wobei ein Gemisch aus Kalium-und Natriumchlorid anfällt, welches von der etwa 300 bis 320 g/l MgCl₂ enthaltenden Zersetzungslösung abgetrennt und auf bekannte Weise zu Kalidüngemitteln weiterverarbeitet werden kann (DDWP 159423). Die Menge an Kaltsole und die Kaliausbeute können erhöht werden, wenn während der Kühlung der Heißsole noch Wasser in maximalem Umfang aus der zu kühlenden Sole ausgedampft werden kann. Ein derartiges Verfahren geht von einer 55 bis 6O⁰C heißen Carnallitsole aus, die auf möglichst hohe Temperaturen aufgeheizt und anschließend durch Entspannungskühlung im Vakuum auf möglichst tiefe Kühlendtemperatur abgekühlt wird.Another method envisages the use of additional brine used in the bulk brining process or for reasons of better recovery, for the decomposition of carnallite crystallized out of hot brine to give a mixture of potassium and sodium chloride of which about 300 to 320 g / l MgCl ₂ containing decomposition solution and can be processed in a known manner to Kalidüngemitteln (DDWP 159423). The amount of cold brine and the potash yield can be increased if, during the cooling of the hot brine, water can still be evaporated to the maximum extent from the brine to be cooled. Such a method is based on a 55 to 6O ⁰ C hot carnallite, which is heated to the highest possible temperatures and then cooled by flash cooling in vacuo to the lowest possible cooling temperature.

Dabei verdampft ein Teil des in der ursprünglichen Sole enthaltenden Wassers, wodurch die Kristallisatmenge und die Magnesiumchloridkonzentration der gekühlten Endlösung ansteigen. Bei diesem Verfahren kristallisiert der KCI-Anteil der Sole als Carnallit aus, der von der Endlösung durch Klären und Filtrieren getrennt und anschließend mit der Kaltsole zu einem KCI-NaCI-Gemisch zersetzt werden muß. Aus der Kalium-Natriumchlorid-Mischung läßt sich Kalidüngemittel in hoher Qualität gewinnen. Die Magnesiumchloridlösung aus der Camallitkristallisation und der Camallitzersetzung dient größtenteils zur Bereitung der Löselösung für die Heißsolung, der Rest hat eine für die Weiterverwendung oder Deponie geeignete Magnesiumchloridkonzentration zwischen 300 und 400g/l MgCI₂Je nach Eindampfungsgrad der Heißsole während der Kühlungskristallisation.At this time, part of the water contained in the original brine evaporates, thereby increasing the amount of crystals and the magnesium chloride concentration of the cooled final solution. In this process, the KCl content of the brine crystallizes as carnallite, which must be separated from the final solution by clarification and filtration and then decomposed with the cold brine to a KCl-NaCl mixture. From the potassium-sodium chloride mixture, potash fertilizers can be obtained in high quality. The magnesium chloride solution from the Camallitkristallisation and Camellitzsetzung serves largely to prepare the dissolution solution for the Heißsolung, the remainder has a suitable for re-use or landfill magnesium chloride concentration between 300 and 400g / l MgCl ₂ Depending on the degree of evaporation of the hot brine during the cooling crystallization.

Bei diesem Verfahren ist es erforderlich, zunächst den auskristallisierten Carnallit abzuklären und durch Filtration von der Lösung zu trennen und anschließend noch einmal das Alkalichlorid nach der Zersetzung. Wegen der hohen spezifischen Kristallisatmenge bei der Camallitkristallisation {11 K2O = 5,9t_eff) und der ungünstigen Sedimentationsgeschwindigkeiten bei niedriger Temperatur, hoher Lösungs- und niedriger Mineraldichte, ist ein beachtlicher apparativer Aufwand für die zweimalige Stofftrennung erforderlich.In this method, it is necessary to first clarify the crystallized carnallite and separated by filtration from the solution and then again the alkali chloride after decomposition. Because of the high specific crystallizate amount in the Camallitkristallisation {11 K2O = 5.9t _eff ) and the unfavorable sedimentation at low temperature, high solubility and low mineral density, a considerable expenditure on equipment for the two-time material separation is required.

Object of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, die Verarbeitung von durch Aussolung gewonnenen Carnallitsolen zu Kaliumchlorid und einer verwertbaren oder deponiefähigen Magnesiumchloridlösung mit mindestens 300 g/l MgCI₂-Gehalt im größtmöglichem Umfang zu vereinfachen und insbesondere die üblicherweise erforderliche Kristallisation und Abtrennung von Carnallit und dessen anschließende Zuersetzung zu umgehen.The object of the invention is to simplify the processing of saline carnallite sols to potassium chloride and a usable or dumpable magnesium chloride solution having at least 300 g / l MgCl ₂ content to the greatest possible extent, and in particular the conventionally required crystallization and separation of carnallite and its subsequent decomposition to get around.

Explanation of the essence of the invention

Die Erfindung muß die Aufgabe lösen, die durch Aussolung anfallende MgCI₂-reiche Heißsole und die zwangsweise mit anfallende MgCI₂-ärmere Kaltsole zu verarbeiten und den Prozeß der Solekühlung und Kristallisation so zu führen, daß eine Kristallisation und Abtrennung von Carnallitkristallisat vermieden wird und direkt festes Alkalichlorid in der Vakuumkühlanlage gebildet wird.The invention must solve the problem of processing by Ausolung incurred MgCl ₂ -rich hot brines and forcibly with accumulating MgCl ₂ -mere cold brine and to lead the process of brine cooling and crystallization so that crystallization and separation of carnallite is avoided and directly solid alkali chloride is formed in the vacuum cooling system.

Die Erfindung löst die Aufgabe dadurch, daß die Kaltsole nach Erwärmung mit der Heißsole vermischt wird und beide Solen gemeinsam unter Wasserverdampfung so gekühlt werden, daß der Magnesiumchloridgehalt in allen Kühlstufen der Vakuumkühlanlage unter 320g/l MgCI₂ bleibt und am Ende des Kühlprozesses eine etwa 300 bis 310g/l MgCI₂ enthaltende Lösung und ein nur aus festem Kalium- und Natriumchlorid bestehendes Kristallisat anfallen. Es konnte überraschend gefunden werden, daß durch die Mischung bei Regulierung der Mengenströme von Heiß- und Kaltsole unter Berücksichtigung der jeweils schwankenden Konzentration, sowie derWasserausdampfung und Spülwässer die Doppelsalzkristallisation ganz vermieden werden kann und anstelle des Doppelsalzes Carnallit direkt festes Kalium- und Natriumchlorid als Zwischenprodukt anfällt, welches von der Lösung abgetrennt und zersetzt werden muß. Dadurch unterscheidet sich das erfindungsgemäße Verfahren von den bekanntgewordenen Verfahrensvorschlägen.The invention solves the problem in that the cold brine is mixed after heating with the hot brine and both brines are cooled together with evaporation of water so that the magnesium chloride content in all cooling stages of the vacuum cooling system below 320g / l MgCl ₂ and at the end of the cooling process is about 300 to 310g / l containing MgCl ₂ solution and a consisting only of solid potassium and sodium chloride crystallizate. It has surprisingly been found that the double salt crystallization can be completely avoided by the mixture in regulating the flow rates of hot and cold brine, taking into account the respective fluctuating concentration, as well as the water evaporation and rinsing water and instead of the double salt carnallite obtained directly solid potassium and sodium chloride as an intermediate , which must be separated from the solution and decomposed. As a result, the method according to the invention differs from the known method proposals.

Weiter konnte überraschenderweise gefunden werden, daß die Konzentration der austretenden Mutterlösung an Magnesiumchlorid trotz der Prozeßführung außerhalb des Exis'tenzgebietes von Carnallit so dicht an der Koexistenzlinie von KCI und Carnallit gefahren werden kann, daß die Überschußlösung in Carnallitlagerstätten deponierfähig ist. Die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens richtet sich danach, ob der Zusatz der Kaltsole zur Heißsole vor oder während der Kühlungskristallisation erfolgt. Zur Erwärmung wird die Kaltsole zunächst unmittelbar oder mittelbar als Kühlmittel für die Vakuumkühlanlage verwendet, wobei ein Temperaturanstieg auf eine ähnliche Temperatur erfolgt, wie sie die vom Solfeld kommende Heißsole aufweist.Furthermore, it was surprisingly found that the concentration of the exiting mother solution of magnesium chloride can be driven so close to the Koexistenzlinie of KCI and carnallite despite the process control outside the Exis'tenzgebietes of carnallite that the excess solution is dumpable in carnallite deposits. The embodiment of the method according to the invention depends on whether the addition of the cold brine to the hot brine takes place before or during the cooling crystallization. For heating, the cold brine is first used directly or indirectly as a coolant for the vacuum cooling system, wherein a temperature increase takes place to a similar temperature, as it has coming from the sol field hot brine.

Diese erwärmte Kaltsole oder eine andere niedrigkonzen.trierte Lösung wird der Heißsole vor dem Eintritt in die Verarbeitungsanlage zugemischt, bei weitgehender Wasserverdampfung wird die Mischung in einem Entspannungskühlungsprozeß abgekühlt, wobei die freiwerdende Wärme zur Vorwärmung weitgehend ausgenutzt wird. Die Kühlung im Vakuum erfolgt bis auf eine möglichst tiefe Kühlendtemperatur unter weiterer Selbstverdampfung von Wasser. Während der gesamten Kristallisation bildet sich nur Kalium-und Natriumchlorid, welches nach der Vakuumkühlanlage von der Mutterlauge abgetrennt wird. Die Mengenverhältnisse zwischen Heißsole und Kaltsole sind so einzustellen, daß unter Berücksichtigung der Konzentrationsschwankungen beider Solen, etwa eingeführter Spülwässer und der Wasserverdampfung die Zusammensetzung der entstehenden Mutterlösung am Ausgang des Kristallisationsprozesses ständig gerade noch im Existenzgebiet des Kaliumchlorids liegt, was bei etwa 300 bis 310g/l MgCI₂-Gehalt der Fall ist. Die Mutterlösung dient nach der Abtrennung im erforderlichen Umfang als Lösemittel für den Solprozeß, nachdem es in den Kondensatoren der Vakuumkühlanlage erwärmt und gegebenenfalls durch kondensierenden Brüden verdünnt wurde. Der Lösungsüberschuß wird weiterverwendet oder deponiert.This heated cold brine or other low konzen.trierte solution is added to the hot brine before entering the processing plant, with extensive evaporation of water, the mixture is cooled in a flash cooling process, the heat released is largely used for preheating. The cooling in a vacuum takes place to a very low cooling end temperature with further self-evaporation of water. During the entire crystallization, only potassium and sodium chloride is formed, which is separated from the mother liquor after the vacuum cooling system. The proportions between hot brine and cold brine should be adjusted so that taking into account the concentration variations of both brines, introduced rinse waters and water evaporation, the composition of the resulting mother liquor at the exit of the crystallization process is constantly just in the existence of potassium chloride, which is about 300 to 310g / l MgCl ₂ content is the case. The mother solution is used after separation to the extent necessary as a solvent for the sol process after it has been heated in the condensers of the vacuum cooling system and optionally diluted by condensing vapors. The solution excess is reused or dumped.

Es wurde gefunden, daß durch diese Vermischung von magnesiumchloridreicher Heißsole mit erwärmten niedrigkonzentrierten magnesiumchloridhaltigen Lösungen, vorzugsweise der als Nebenprodukt der Solung gewonnenen Kaltsole während der gesamten polythermen Kristallisation und trotz der aus Ausbeutegründen anzustrebenden maximalen Wasserverdampfung die kristallisierende Sole in jedem Punkt des Verarbeitungsprozesses mit Sicherheit außerhalb des Existenzgebietes des Doppelsalzes Carnallit gehalten werden kann, ohne daß eine weitere Korrektur erforderlich ist.It has been found that by this mixing of magnesium chloride-rich hot brine with heated low-concentration magnesium chloride-containing solutions, preferably the cold brine obtained as a by-product of the soltion throughout the polythermal crystallization and despite the maximum water evaporation to be pursued for yield reasons, the crystallizing brine at any point in the processing process certainly outside the Existence area of the double salt carnallite can be maintained without further correction is required.

Bei Zusatz der niedrigkonzentrierten Lösung zur Heißsole vor Prozeßbeginn erfolgt die KCI/NaCI-Kristallisation in vollem Umfang aus der Mischung durch Eindampfung und Kühlung, wird die niedrigkonzentrierte Lösung dagegen erst nach dem Durchlaufen der ersten Vakuumkühlstufen zugesetzt, so bildet sich zunächst nur aus der Heißsole ein Kristallisat. Es wurde gefunden, daß sich der Prozeß so gestalten läßt, daß dabei in den ersten Kühlstufen auch ohne Zusatz von niedrigkonzentrierter Lösung nur Alkalichlorid abscheidet und der Zusatz erst in dem Punkt des Prozesses erfolgen muß, wenn als Folge von Wasserverdampfung und Abkühlung die Lösung eine direkt unter der Koexistenzlinie von KCI und Carnallit liegende Zusammensetzung erreicht hat.When adding the low-concentration solution to the hot brine before the start of the process, the KCl / NaCl crystallization takes place in full from the mixture by evaporation and cooling, the low-concentration solution, however, added only after passing through the first vacuum cooling stages, so initially forms only from the hot brine crystals. It has been found that the process can be designed so that only alkali chloride separates in the first cooling stages without the addition of low-concentration solution and the addition must be made only at the point of the process, if as a result of water evaporation and cooling the solution directly under the coexistence line of KCI and carnallite.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen in einer wesentlichen apparativen Vereinfachung des Prozesses der Verarbeitung von Carnallitsolen. Gegenüber einem mit künstlichem Carnallit als Zwischenprodukt arbeitenden Verfahren entfällt die aufwendige Eindickung und Filtration des Doppelsalzes sowie dessen nachträgliche Zersetzung zu festem Kaliumchlorid.The advantages of the method according to the invention consist in a substantial apparatus simplification of the process of processing carnallite sols. Compared with a working with artificial carnallite as an intermediate process eliminates the costly thickening and filtration of the double salt and its subsequent decomposition to solid potassium chloride.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand nachfolgender Ausführungsbeispiele näher erläutert.The inventive method will be explained in more detail with reference to subsequent embodiments.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

(Hierzu Figuren 1 und 2)(See Figures 1 and 2)

Die erfindungsgemäße Prozeßführung ist in Figur 1 im Blockschaltbild sowie in Figur 2 im polythermen Löslichkeitsdiagramm des Systems KCI-NaCI-MgCI₂-H₂O dargestellt. Die Heißsole und die Kaltsole sind durch die Punkte pi und p₂ charakterisiert. Die Mischung erfolgt vor Kristallisationsbeginn und die Zusammensetzung p₃ erreicht durch Wasserentzug die Zusammensetzung von p₄ und unter weiterem Wasserentzug und Kristallisation von KCI und NaCI die Zusammensetzung von Punkt p₅. Die entstandene Suspension wird getrennt. Die Lösung wird durch Verwendung als Kühlmittel unter Aufnahme von kondensierendem Wasserdampf auf die Zusammensetzung p₆ gebracht und findet als Lösemittel für den Heißsolprozeß Verwendung, wobei wieder Heißsole der Zusammensetzung P₁ entsteht.The process control according to the invention is shown in FIG. 1 in the block diagram and in FIG. 2 in the polythermal solubility diagram of the system KCl-NaCl-MgCl ₂ -H ₂ O. The hot brine and the cold brine are characterized by the points pi and p ₂ . The mixture is carried out before the start of crystallization and the composition p ₃ reaches the composition of p ₄ by removal of water and, with further removal of water and crystallization of KCl and NaCl, the composition of point p ₅ . The resulting suspension is separated. The solution is brought to the composition p ₆ by use as a coolant with the absorption of condensing water vapor and is used as a solvent for the Heißsolprozeß, wherein again hot brine of the composition P ₁ is formed.

Es werden zum Beispiel 200 m³ Heißsole 1 der Zusammensetzung 74g/l KCl, 303g/l MgCI₂,37 g/l NaCI, 20g/l MgSO₄,854g/l H₂O von 56⁰C und 71 m³ auf 55°C erwärmte Kaltsole 2 der Zusammensetzung 87 g/l KCI, 122 g/l MgCI₂,17 g/l MgSO₄,140 g/l NaCI, 872 g/l H₂O vermischt und auf Siedetemperatur erwärmt.There are, for example, 200 m ^{3 of} hot sols 1 of composition 74 g / l KCl, 303 g / l MgCl ₂ , 37 g / l NaCl, 20 g / l MgSO ₄ , 854 g / l H ₂ O of 56 ⁰ C and 71 m ³ to 55 Cold brine 2 of the composition 87 g / l KCl, 122 g / l MgCl ₂ , 17 g / l MgSO ₄ , 140 g / l NaCl, 872 g / l H ₂ O heated and warmed to boiling temperature.

Durch isotherme und polytherme Eindampfung 3 werden 41,5t Wasser entzogen. Durch Vakuumkühlung 4 auf 2O⁰C kristallisiert ein Gemisch 6 von 12,ItKCI und 11,6t NaCI, das durch Sedimentation und Filtration 5 von der Mutterlösung (223,5m³ mit 40g/l KCI,310g/l MgCI₂,23g/l MgSO₄,26g/l NaCI, 883g/l H₂O) abgetrennt und nach bekannten Verfahren zu Kalidüngemitteln weiterverarbeitet werden. Diese Mutterlösung wird wie folgt aufgeteilt: 5m³ bilden die Haftlösung am Kristallisat, 180m³werden zur Lösemittelherstellung für den Heißsolprozeß 8 verwendet und daraus durch Wasseraufnahme 200 m³ Lösemittel mit78°C gebildet. Die restliche Mutterlösung 7 verläßt den Prozeß.By isothermal and polythermal evaporation 3 41.5 t of water are removed. By vacuum cooling 4 to 2O ⁰ C, a mixture 6 of 12, ItKCI and 11.6t NaCl crystallized by sedimentation and filtration 5 of the mother liquor (223.5m ³ with 40g / l KCl, 310g / l MgCl ₂ , 23g / l MgSO ₄ , 26 g / l NaCl, 883 g / l H ₂ O) and further processed by known methods to potash fertilizers. This mother solution is divided as follows: 5m ³ form the adhesion solution on the crystals, 180m ³ are used for the preparation of solvents for the Heißsolprozeß 8 and formed therefrom by water absorption 200 m ³ solvent at 78 ° C. The remaining mother solution 7 leaves the process.

Embodiment 2

(Hierzu Figuren 3 und 4)(See Figures 3 and 4)

Die in Figur 4 dargestellte weitere Ausführung der erfindungsgemäßen Prozeßführung geht wiederum von Heißsole pi und Kaltsole p₂ aus. Die Heißsole nimmt durch Wasserverdampfung und Kühlkristallisation unter Abscheidung von KCI und NaCI die Zusammensetzung p₃ an. Diese verändert sich durch Vermischen mit erwärmter Kaltsole zu Punkt 4 und durch weiteren Wasserentzug und Kühlungskristallisation von KCI und NaCI zu ps. Daraufhin wird ebenfalls aus der Lösung p₅ durch Wasseraufnahme eine für die Heißsolung als Lösemittel verwendbare Lösungszusammensetzung p₆ erzielt.The further embodiment of the process control according to the invention shown in FIG. 4 is again based on hot brine pi and cold brine p ₂ . The hot sol takes on the composition p ₃ by evaporation of water and cooling crystallization with deposition of KCl and NaCl. This changes to point 4 by mixing with heated cold brine and by further dehydration and cooling crystallization of KCl and NaCl to ps. Subsequently, a solution composition p _{6 which} can be used as the solvent for the hot solubilization is likewise obtained from the solution p ₅ by absorption of water.

in der Eindampf ung 3 werden je 100 m³ Heißsole 1 der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung 3,0t Wasser ausgedampft.in the evaporation 3 are each evaporated 100 m ^{3 of} hot sols 1 of the composition indicated in Example 1, 3.0 t of water.

Die Lösung wird unter Entzug weiterer 7,4t Wasser in der Vakuumkühlanlage 4a auf 58°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur erfolgt ein Zusatz von 21,5m³ auf 58⁰C erwärmter Kaltsole 2 der Zusammensetzung gemäß Beispiel 1.The solution is cooled to 58 ° C with removal of another 7.4 t of water in the vacuum cooling system 4a. At this temperature, an addition of 21.5m ³ heated to 58 ⁰ C cold brine 2 of the composition according to Example 1.

Die weitere Abkühlung 4b erfolgt ohne Wasserentzug bis auf die gleiche aus Beispiel 1 ersichtliche Lösungszusammensetzung.The further cooling 4b takes place without dehydration, except for the same solution composition shown in Example 1.

Es kristallisiert ein Gemisch 6 von 5,02t KCI + 3,95t NaCI. Dieses wird von den entstehenden 106 m³ Mutterlösung getrennt und zu Kalidüngemitteln weiterverarbeitet. Die Mutterlösung teilt sich in gleicher Relation 7, 8 auf wie in Beispiel 1.A mixture 6 of 5.02 t KCl + 3.95 t NaCl crystallizes. This is separated from the resulting 106 m ³ mother liquor and processed into potash fertilizers. The mother solution is divided in the same relation 7, 8 as in Example 1.

Claims

1. A process for the processing of carnallite sols, which can be obtained in the sol process by Aussolung a Carnallititlagerstätte MgCI ₂ -containing solvent and water, characterized in that magnesium chloride-rich hot and magnesium chloride poorer won by Kaltsolung Carnallitsole mixed together and cooled together with water evaporation, that the MgCl ₂ content of the solution in all cooling stages is less than 320 g / l, and a solution consisting only of solid alkali metal chloride and a solution capable of dumping in carnalite deposits is obtained.

2. The method according to item 1, characterized in that the admixing of magnesium chloride low concentrated cold brine to magnesium chloride-rich hot carnallisole is constantly in such proportions that emerges from the last cooling stage, a suspension consisting of solid potassium and sodium chloride and a mother solution with 280 to 320g / l MgCl ₂ , preferably 300 to 310 g / l MgCl ₂ .

3. The method according to item 1 and 2, characterized in that the low-concentration solution is heated prior to addition to the hot brine.

4. The method according to item 1 to 3, characterized in that the addition of the low-concentration solution for hot brine before crystallization begins.

5. The method according to item 1 to 3, characterized in that the addition of the low-concentration solution for hot brine after the crystallization begins shortly before reaching the carnallite saturation of the solution.