DD274018A1 - PROCESS FOR OBTAINING KCL AND MGCL DEEP 2 HIGH X 4 H DEEP 2 HIGH O FROM CARNALLITIC ROHSALZEN - Google Patents

PROCESS FOR OBTAINING KCL AND MGCL DEEP 2 HIGH X 4 H DEEP 2 HIGH O FROM CARNALLITIC ROHSALZEN Download PDF

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DD274018A1
DD274018A1 DD31780888A DD31780888A DD274018A1 DD 274018 A1 DD274018 A1 DD 274018A1 DD 31780888 A DD31780888 A DD 31780888A DD 31780888 A DD31780888 A DD 31780888A DD 274018 A1 DD274018 A1 DD 274018A1
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mgcl
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Hans-Heinz Emons
Thomas Fanghaenel
Heidelore Voigt
Gerald Ziegenbalg
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Freiberg Bergakademie
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von KCl und MgCl24 H2O aus carnallitischen Rohsalzen wie Carnallit oder Carnallitit, das bei der Kaliduengemittelherstellung aus derartigen Rohstoffen anwendbar ist. Der Erfindung liegt die technische Aufgabe zugrunde, ein Hydratschmelzverfahren zur Gewinnung von KCl aus carnallitischen Rohsalzen zu entwickeln, bei dem Wasserdampfdruecke von kleiner 0,1 MPa auftreten, so dass die Apparate nicht als gasdichte Druckbehaelter ausgelegt werden muessen, und/oder das sich durch einen besseren technisch moeglichen Grad der Waermerueckgewinnung auszeichnen soll und das gleichzeitig die Bereitstellung eines sofort weiterverarbeitbaren KCl- und NaCl-armen MgCl2-Produktes gestatten soll. Erfindungsgemaess wird die Aufgabe dadurch geloest, dass das carnallitische Rohsalz in einer Hydratschmelze mit einer MgCl2-Konzentration von 190 bis 240 mol MgCl2/1 000 mol H2O bei Temperaturen von 160-180C zu KCl und einer Hydratschmelze zersetzt, das KCl nach bekannten Verfahren abgetrennt und gereinigt wird, die Hydratschmelze auf Temperaturen von 120-155C abgekuehlt, der ausgefallene kuenstliche Carnallit von der fluessigen Phase abgetrennt und rezyklisiert wird, anschliessend die fluessige Phase durch Eindampfung bei Temperaturen von 150-175C aufkonzentriert, das auskristallisierte MgCl24 H2O abgetrennt und die verbleibende fluessige Phase als Zersetzerloesung fuer das carnallitische Rohsalz rezyklisiert wird.The invention relates to a process for the production of KCl and MgCl24 H2O from carnallitic crude salts such as carnallite or carnallitite, which is applicable in the Kaliduengemittelherstellung from such raw materials. The invention is based on the technical problem of developing a hydrate melting process for obtaining KCl from carnallitic crude salts, in which water vapor pressures of less than 0.1 MPa occur, so that the apparatuses do not have to be designed as gas-tight pressure vessels, and / or that by a should distinguish better technically possible degree of heat recovery and at the same time should allow the provision of an immediately weiterverarbeitbaren KCl and NaCl-poor MgCl2 product. According to the invention, the object is achieved by decomposing the carnallitic crude salt in a hydrate melt having a MgCl2 concentration of 190 to 240 mol MgCl2 / 1000 mol H2O at temperatures of 160-180C to KCl and a hydrate melt, the KCl separated by known methods and is purified, the Hydratschmelze cooled to temperatures of 120-155C, the precipitated artificial carnallite is separated from the liquid phase and recycled, then the liquid phase concentrated by evaporation at temperatures of 150-175C, the crystallized MgCl24 H2O separated and the remaining liquid phase as a decomposer solution for the carnallitic crude salt is recycled.

Description

Hierzu 3 Seiten ZeichnungenFor this 3 pages drawings

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von KCI und MgCI2 4H2O aus camailitischen Rohsalzen wie Carnallit oder Carnallitit, das bei der Kalidüngemittelherstellung aus derartigen Rohstoffen anwendbar ist.The invention relates to a process for the production of KCl and MgCl 2 4H 2 O from camailitischen crude salts such as carnallite or carnallite, which is applicable to the Kalidüngemittelherstellung from such raw materials.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art Zur Verarbeitung von Carnallit bzw. Carnallitit zu KCI sind zwei grundsätzliche Wege bekannt:For the processing of carnallite or carnallitite to KCI two basic ways are known:

1. Durch Zusatz von Wasser bzw. Lösung erfolgt bsi MgCI2-Konzentrationen der flüssigen Phase, die deutlich geringer sind als dta einer MgCI2 6H2O-Schmelze, die inkongruente Zersetzung des Carnallits zu KCI und einer KCI gesättigten MgCI2-Lösung bei Temperaturen unterhalb von 120°C.1. By addition of water or solution is carried out bsi MgCl 2 concentrations of the liquid phase, which are significantly lower than dTA a MgCl 2 6H 2 O melt, the incongruent decomposition of carnallite to KCl and a KCI saturated MgCl 2 solution at Temperatures below 120 ° C.

2. Der Carnallit wird im eigenen Hydratwasser bei erhöhten Temperaturen, in der Regel bei Temperaturen nahe 1670C (inkongruenter Schmelzpunkt) zersetzt.2. The carnallite is decomposed in its own water of hydration at elevated temperatures, usually at temperatures near 167 0 C (incongruent melting point).

Der prinzipielle Nachteil der I.Variante besteht duin, daß große Mengen MgCI2-Lösungen anfallen, deren vollständigeThe principal disadvantage of I.Variante is duin that large amounts of MgCl 2 solutions are incurred, the full Aufarbeitung (Eindampfung) kostenungünstig bzw. ökonomisch nicht vertretbar ist. Der Abstoß solcher Lösungen in dieWork-up (evaporation) cost-disadvantageous or economically unreasonable. The rejection of such solutions in the Vorfluter stellt eine erhebliche Umweltbelastung dar.Receiving water represents a significant environmental impact. Es wurde vorgeschlagen, diesen prinzipiellen Nachteil durch verfahren, die auf dem 2. Prinzip beruhen (z. B. DE-OS 2746503), zuIt has been proposed to overcome this basic disadvantage by methods based on the second principle (eg DE-OS 2746503)

vermeiden. Die dazu bisher erarbeiteten Verfahrensvarianten haben alte folgende Grundidee gemeinsam:avoid. The process variants developed so far have the following basic idea in common:

Der Carnallit bzw. Carnallitit wird bei Temperaturen in der Nähe dos inkongruenten Schmelzpunktes von Carnallit möglichstThe carnallite or carnallitite is possible at temperatures in the vicinity of the incongruent melting point of carnallite

ohne Zusatz von Wasser aufgeschmolzen. Das dabei entstandene feste KCI wird abgetrennt und weiterveraibeitct. .aus dermelted without adding water. The resulting solid KCl is separated and further processed. .from the

Hydratschmelze wird durch Abkühlen bis etwa 1200C künstlicher Carnallit kristallisiert. Dieser wird abgetrennt und rezyklisic t.Hydrate melt is crystallized by cooling to about 120 0 C artificial carnallite. This is separated and recycled. Die verbleibende flüssige Phase, die zum großen Teil aus geschmolzenem MgCI2- 6H2O besteht, läßt man erkalten und steht alsThe remaining liquid phase, which consists largely of molten MgCl 2 - 6H 2 O, is allowed to cool and stands as Rohstoff zur Verarbeitung zu MgO oder Mg-Metall zur Verfügung. Als nachteilig bei diesen Verfahren erweisen sich dieRaw material for processing to MgO or Mg metal available. A disadvantage of these methods prove the

Wasserdampfdrücke größer 0,1 MPa bei der Carnallitzersetzung und anschließenden KCI-Abtrennung, so daß die Apparate als gasdichte Druckbehälter ausgelegt werden müssen. Von Nachteil sind auch noch die beträchtlichen Anteile von KCI und gegebenenfalls NaCI im MgCI2 · 6H2O. So werden in günstigen Fällen Gehalte von 3-5% KCI und 2-3% NaCI im MgCI2 · 6H2O erzielt. Im Gegensatz dazu werden in den derzeit gebräuchlichen Ausgangsstoffen zur Produktion von MgO bzw. Mg-Metall, z. B. Edelsole, um mehr als eine Größenordnung niedrigere KCI/MgCI2-Verhältnisse gefordert. Die in der DE-OS 2746503 angegebenen KCI- und NaCI-Gehalte in der Bischofitschmelze liegen eindeutig unter den entsprechend dem Phasendiagramm theoretisch möglichen und sind somit nicht erreichbar. Ein weiterer Nachteil dieser Verfahren besteht darin, daß der technisch mögliche Grad der Wärmerückgewinnung äußerst gering ist. So läßt sich inbesondere die hohe Schmelzenthalpie des MgCI2 6H2O technisch nicht verwerten.Water vapor pressures greater than 0.1 MPa in Carnallitzersetzung and subsequent KCI separation, so that the apparatus must be designed as a gas-tight pressure vessel. Disadvantages include also the considerable shares of KCI and possibly NaCl in MgCl 2 .6H 2 O. Thus levels of 3-5% KCI and 2-3% NaCl in MgCl 2 .6H 2 O are obtained in favorable cases. In contrast, in the currently used starting materials for the production of MgO or Mg metal, z. As noble brine, by more than an order of magnitude lower KCl / MgCl 2 ratios required. The stated in DE-OS 2746503 KCI and NaCI contents in the Bischoflichmelze are clearly below those according to the phase diagram theoretically possible and are therefore not available. Another disadvantage of these methods is that the technically possible degree of heat recovery is extremely low. In particular, the high melting enthalpy of MgCl 2 .6H 2 O can not be utilized technically.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, den energetischen und damit ökonomischen Aufwand bei der Verarbeitung von carnallitischen Rohsalzen zu KCi zu senken und dibei gleichzeitig ein hochwertiges, zur sofortigen Weiterverarbeitung geeignetes, MgCI2-Produkt bereitzustellen.The aim of the invention is to reduce the energetic and therefore economic outlay in the processing of carnallitic crude salts to KCi and at the same time to provide a high-quality, suitable for immediate further processing, MgCl 2 product.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die technische Aufgabe zugrunde, ein Hydratschmelzverfahren zur Gewinnung von KCI aus carnallitischen Rohsalzen zu entwickeln, bei dem Wasserdampfdrücke von kleiner 0,1 MPa auftreten, so daß die Apparate nicht als gasdichte Druckbehälter ausgelegt werden müssen, und/oder das sich auch durch einen besseren technisch möglichen Grad der Wärmerückgewinnung auszeichnen soll und das gleichzeitig die Bereitstellung eines sofort weiterverarbeitbaren KCI- und NaCI-armen MgCI2-Produktes gestation soll.The invention has for its object to develop a Hydratschmelzverfahren for the recovery of KCI from carnallitischen crude salts, occurring in the water vapor pressures of less than 0.1 MPa, so that the apparatus must not be designed as gas-tight pressure vessel, and / or that also by to designate a better technically possible degree of heat recovery and at the same time to provide gestation of an immediately further processable KCI and NaCI-poor MgCl 2 product.

Erfindungsgemäß wird die technische Aufgabe dadurch gelöst, daß das carnallitische Rohsalz in einer MgC^-Hydratschmelze mit einer MgCI2-Konzentration von 190-240mol MgCI2/1 OOOmol H2O bei einer Temperatur von 160-1800C, vorzugsweise bei 165-17O0C, zersetzt wird. Das carnallitische Rohsalz und die MgCI?-Hydratschmelze werden dabei in einem solchen Verhältnis gemischt, daß die im Resultat der Zersetzung entstehende flüssige Phase eine Konzentration von 166-200mol MgCI2/1 OOOmol H2O und 25-37 mol KCI/1 OOOmol H2O aufweist. Das camallitische Rohsalz kann stöchiometrischer Carnallit kann auch Carnallitit oder filterfeuchter künstlicher Carnallit sein.According to the invention the technical problem is solved in that the crude salt in a carnallitische MgC ^ -Hydratschmelze with a MgCl 2 concentration of MgCl 190-240mol 2/1 OOOmol H 2 O at a temperature of 160-180 0 C, preferably at 165- 17O 0 C, is decomposed. The carnallitic crude salt and the MgCl ? -Hydratschmelze thereby be mixed in a ratio such that the resulting in the result of the decomposition liquid phase has a concentration of 166-200mol MgCl 2/1 OOOmol H 2 O and 25-37 mol KCI / H 2 O 1 OOOmol. The camallitic crude salt may be stoichiometric carnallite may also be carnallitite or filter moist artificial carnallite.

Das bei der Zersetzung entstehende KCI wird nach den bekannten Verfahren abgetrennt und weiterverarbeitet. Die gegenbenenfalls dabei entstehenden Waschwässer bzw. ein Teil davon können in den Carnallitzersetzer zurückgeführt werden. Aus der im Zersetze» entstandenen flüssigen Phase wird durch Abkühlen auf 120-1550C, vorzugsweise auf 15O0C, künstlicher Carnallit auskristallisiert, der ebenfalls abgetrennt und rezyklisiert wird. Dabei kann es vorteilhaft sein, den Carnallit in einem Teil der flüssigen Phase suspendiert in den Zersetzer zurückzuführen. Die verbleibende flüssige Phase wird durch Eindampfen bei Temperaturen bis maximal 175°C aufkonzentriert und MgCI2 · 4H2O auskristallisiert. Die MgCI2 · 4H2O-Kistallisation kann z. B. durch Verdampfungskristallisation bei 1600C erfolgen oder durch Eindampfen der Lösungen biszu höheren Temperaturen ohne Kristallisation und anschließende Kristallisation von MgCI2 4H2O durch Abkühlung bis minimal 15O0C, vorzugsweise bis 16O0C. Beide Varianten können auch gekoppelt werden. Die nach der MgCI2 · 4 H2O-Abtrennung verbleibende flüssige Phase wird in den Prozeß rezyklisiert und dient als Zersetzerlösung für das carnallitische Rohsalz. Das dem erfindungsgemäßen Verfahren zugrunde liegende Phasendiagramm ist in Figur 1 dargestelltThe resulting in the decomposition KCI is separated and processed by the known methods. The washings or a part thereof which may arise during this process can be returned to the Carnallitzer setter. From the "Decompose incurred in the liquid phase is crystallized out by cooling to 120-155 0 C, preferably to 15O 0 C, artificial carnallite, which is also separated and recycled. It may be advantageous to return the carnallite suspended in a part of the liquid phase in the decomposer. The remaining liquid phase is concentrated by evaporation at temperatures up to a maximum of 175 ° C and crystallized out MgCl 2 · 4H 2 O. The MgCl 2 · 4H 2 O crystallization may, for. B. by evaporation crystallization at 160 0 C or by evaporation of the solutions to higher temperatures without crystallization and subsequent crystallization of MgCl 2 4H 2 O by cooling to a minimum of 15O 0 C, preferably to 16O 0 C. Both variants can also be coupled. After the MgCl 2 · 4 H 2 O separation remaining liquid phase is recycled to the process and serves as Zersetzerlösung for carnallitische crude salt. The phase diagram on which the method according to the invention is based is shown in FIG

Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben sich folgende Vorteile: When using the method according to the invention, the following advantages result:

- Hat die sich im Carnallitzersetzer bildende flüssige Phase eine höhere MgCI2-Konzentration als 180mol MgCI2/1 OOOMol H2O, so können alle Prozeßstufen dieses Hydratschmelzverfahrens bei Wasserdampfdrücken kleiner 0,1 MPa durchgeführt werden, so daß insbesondere die Trennoperationen z. B. die Filtration gegenüber anderen Hydratschmelzverfahren apparatetechnisch wesentlich vereinfacht bzw. die Verunreinigungen der abgetrennten festen Phasen wesentlich erniedrigt werden.- Has the in Carnallitzersetzer forming liquid phase a higher MgCl 2 concentration than 180mol MgCl 2/1 OOOMol H 2 O, then all process stages can this Hydratschmelzverfahrens be carried out at water vapor pressures below 0.1 MPa, so that in particular the separation operations z. B. the filtration compared to other hydrate melting process apparatus substantially simplified or the impurities of the separated solid phases are significantly reduced.

- Der Alkalimetallchloridgehalt des MgCI2 · 4H2O ist nur vom Grad der Fest-flüssig-Trennung abhängig. Es entsteht ein MgCI2-Rohstoff, der direkt zur Weiterverarbeitung z. B. zu MgO oder Mg-Metall eingesetzt werden kann.- The alkali metal chloride content of MgCl 2 · 4H 2 O depends only on the degree of solid-liquid separation. The result is a MgCl 2 raw material, which is directly for further processing z. B. can be used to MgO or Mg metal.

- Die Kristallisationsenthalphie des MgCI2 · 4 HxO ist z. B. über die Brüden des Verdampfungskristallisators rückgewinnbar. Damit ist ein großer Teil der Schmelzenthalpie der Hydratschmelze verwertbar.The crystallization enthalpy of MgCl 2 .4 H x O is e.g. B. recoverable via the vapors of the evaporation crystallizer. Thus, a large part of the enthalpy of fusion of the hydrate melt can be utilized.

- Hat die sich im Carnallitzersetzer bildende flüssige Phase eine geringere MgCI2-Konzentration als 180mol MgCI2/1 OOOmol H2O, so geht der Vorteil der Wasserdampfdrücke kleiner 0,1 MPa verloren, d.h. es macht sich erforderlich Apparate einzusetzen, die als gasdichte Druckbehälter ausgelegt sind. Als Vorteil ergeben sich dann aber günstigere Verhältnisse zwischen eingesetzter Carnallitmenge und der Menge rezyklisierter Lösung bzw. Suspension, d.h. die Apparate können bei gleichem Carnallitdurchsatz kleiner ausgelegt werden. Gleichzeitig steht ein größeres Temperaturintervall zur Carnallitkristallisation, bis minimal 12O0C, zur Verfügung. Vorteilhaft ist dann auch die bessere Verträglichkeit des Verfahrens hinsichtlich der Waschlösungen aus dem KCI-Reinigungsprozeß.- Has the forming in Carnallitzersetzer liquid phase a lower MgCl 2 concentration than 180mol MgCl 2/1 OOOmol H 2 O, the advantage of water vapor pressures less than 0.1 MPa is lost, that is, it makes necessary to use devices known as gas-tight Pressure vessel are designed. The advantage, however, results in more favorable ratios between the amount of carnallite used and the amount of recycled solution or suspension, ie the apparatuses can be made smaller at the same carnallite throughput. At the same time, a larger temperature interval for carnallite crystallization, up to a minimum of 12O 0 C available. Also advantageous is the better compatibility of the method with respect to the washing solutions from the KCl purification process.

Ausfuhrungsbeispielexemplary

Die Erfindung soll anhand der folgenden 2 Beispiele näher erläutert werden.:The invention will be explained in more detail with reference to the following 2 examples:

Beispiel 1example 1

Im Beispiel 1 wird die Verarbeiti ng von 1 kg Carnallit betrachtet. Das Verfahrensprinzip ist in Figur 2 dargestellt.Example 1 considers the processing of 1 kg carnallite. The process principle is shown in FIG.

Im Zersetzerwerden 1000g Carnallit mit 1140g der 1604C heißen 1136g MgCI2/1000g H2O und 248g KCI/1000g H2O enthaltenden Endlösung des Eindampfprozesses und mit 800g einer 15O0C heißen Suspension bestehend aus 660g künstlichem Carnallit und 140g Lösung aus der Carnallitkristallisation vermischt und auf 1660C erwärmt. Das dabei entstehende festeIn the decomposer are 1000g carnallite with 1140g of 160 4 C hot 1136g MgCl 2 / 1000g H 2 O and 248g KCI / 1000g H 2 O containing final solution of the evaporation process and with 800g of 15O 0 C hot suspension consisting of 660g artificial carnallite and 140g solution of the Carnallitkristallisation mixed and heated to 166 0 C. The resulting solid

KCl (270g) wird bei dieser Temperatur cbfiltriert. Die dabei verbleibende flüssige Phase hat eine Zusammensetzung von 187,5mol MgCI2/1 OOOmol H2O (991 g MgCI2/1000 g H2O) und 62mol KCI/1 OOOmol H2O (257g KCIM 000g H2O) und wird auf 1500C abgekühlt, wobei 660g künstlicher Carnallit kristallisieren, die zusammen mit 140g der dabei entstehenden flüssigen Phase als Suspension in den Carnallitzersetzer rezyklisiert werden. Aus der verbleibenden flüssigen Phase (1870g) werden bei 16O0C 129g Wasser verdampft, wobei 601 g MgCI2 - 4H2O kristalliseren. Letztere werden abgetrennt, und die flüssige Phase wird in den Zersetzer rezyklisiert. Alle Prozeßstufen des Verfahrens sind bei Wasserdampfdrücken < 0,1 MPa durchführbar.KCl (270g) is cb filtered at this temperature. The thereby remaining liquid phase has a composition of 187,5mol MgCl 2/1 OOOmol H 2 O (991 g MgCl 2/1000 g H 2 O) and 62mol KCI / 1 OOOmol H 2 O (257g KCIM 000g H 2 O) and is cooled to 150 0 C, wherein 660g of artificial carnallite crystallize, which are recycled together with 140g of the resulting liquid phase as a suspension in the Carnallitzersetzer. From the remaining liquid phase (1870 g) are evaporated at 16O 0 C 129g water, wherein 601 g of MgCl 2 - crystallized 4H 2 O. The latter are separated and the liquid phase is recycled to the decomposer. All process stages of the process can be carried out at water vapor pressures <0.1 MPa.

Beispiel 2Example 2

Im Beispiel 2 wird die Verarbeitung von 1 kg Carnallit betrachtet. Das Verfahrensprinzip ist in Figur 3 dargestellt. Im Zersetzerwerden 1000g Carnallit riit 1396g der 1600C heißen 1136g MgCI2/1000g H2O und 248g KCI/1000g H2O enthaltenden Endlösung des Eindampfprozesses, mit 831 g einer 15O0C heißen Suspension bestehend aus 691 g künstlichem Carnallit und 140g Lösung aus der Carnallitkristallisation und 41 g Waschwasser aus der KCI-Reinigung mit einem Gehalt an 449g MgCI2/1000g H2O und 116 g KCI/1000 g H2O vermischt und auf 1660C erwärmt. Das dabei entstehende feste KCI (268g) w: rd boi dieser Temperatur abfiltriert. Diesem KCI haften noch etwa 10% flüssige Phase an, die in einem Deckprozeß mit 14g H2O entfernt werden. Die dabei entstehende Lösung wird in den Zersetzer rezyklisiert. Die bei der KCI-Abtrennung erhaltene flüssige Phase hat eine Zusammensetzung von 187,5mol MgCI2/1 OOOmol H2O (991 g MgCI2AI 000g H2O) und 62mol KCI/1 OOOmol H2O (257g KCI/1000g H2O) und wird auf 15O0C abgekühlt, wobei 691 g künstlicher Carnallit kristallisieren, die zusammen mit 140g der dabei entstehenden flüssigen Phase als Suspension in den Carnallitzer.. itzer rezyklisiert werden. Aus der verbleibenden flüssigen Phase (596g) werden bei 1600C 144g Wasser verdampft, wobei 601 g MgCI2 4H2O kristallisieren. Letztere werden abgetrennt, und die flüssige Phase wird in den Zersetzer rezyklisiert.Example 2 considers the processing of 1 kg of carnallite. The process principle is shown in FIG. In the decomposer 1000g carnallite with 1396g 160 0 C hot 1136g MgCl 2 / 1000g H 2 O and 248g KCI / 1000g H 2 O containing final solution of the evaporation, with 831 g of a 15O 0 C hot suspension consisting of 691 g of artificial carnallite and 140 g solution from the Carnallitkristallisation and 41 g of wash water from the KCl purification with a content of 449g MgCl 2 / 1000g H 2 O and 116 g KCl / 1000 g H 2 O mixed and heated to 166 0 C. The resulting solid KCl (268 g) was filtered off at this temperature. This KCI still adheres about 10% liquid phase, which are removed in a covering process with 14g H 2 O. The resulting solution is recycled to the decomposer. The liquid phase obtained in the separation of KCI has a composition of 187,5mol MgCl 2/1 OOOmol H 2 O (991 g MgCl 2 AI 000g H 2 O) and 62mol KCI / 1 OOOmol H 2 O (257g KCI / 1000g H 2 O) and is cooled to 15O 0 C, wherein 691 g of artificial carnallite crystallize, which are recycled together with 140g of the resulting liquid phase as a suspension in the Carnallitzer .. itzer. From the remaining liquid phase (596g) are evaporated at 160 0 C 144g water, 601 g MgCl 2 · 4H 2 O to crystallize. The latter are separated and the liquid phase is recycled to the decomposer.

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung von KCI und MgCI2 · 4H2O aus carnallitischen Rohstoffen über ein Hydratschmelzverfaiiren, Abtrennen des sedimentierten KCI-Schlammes von der Hydratschmelze, Fällen von künstlichem Carnallit aus der Hydratschmeize, Abtrennen und Rezyklisieren des künstlichen Carnallits, gekennzeichnet dadurch, daß das carnallitische Rohsalz in einer Hydratschmelze mit einer MgCI2-Konzentration von 190 bis 240mol MgCl2/1000mol H2O bei Temperaturen von 160-1800C zu KCI und einer Hydratschmelze zersetzt, das KCI nach bekannten Verfahren abgetrennt und gereinigt wird, die Hydratschmelze auf Temperaturen von 120-1550C abgekühlt, der ausgefallene künstliche Carnallit von derflüssigen Phase abgetrennt und rezyklisiert wird, anschließend die flüssige Phase durch Eindampfung bei Temperaturen von 150-1750C aufkonzentriei:, das auskristallisierte MgCI2 · 4H2O abgetrennt und die verbleibende flüssige Phase als Zersetzerlösung für das carnallitische Rohsalz rezyklisiert wird.A process for producing KCl and MgCl 2 · 4H 2 O from carnallitic raw materials by hydrate melting, separating the sedimented KCl slurry from the hydrate melt, precipitating artificial carnallite from the hydrate melt, separating and recycling the artificial carnallite, characterized in that H 2 O decomposes the carnallitische crude salt in a hydrate with a MgCl 2 concentration of 190 to 240mol MgCl 2 / 1000mol at temperatures of 160-180 0 C to KCI and a hydrate which is separated and purified by known methods KCI, the hydrate cooled to temperatures of 120-155 0 C, the precipitated artificial carnallite is separated from the liquid phase and recycled, then the liquid phase by evaporation at temperatures of 150-175 0 C aufkonzentriei, the crystallized MgCl 2 · 4H 2 O separated and the remaining liquid phase as a decomposer solution for carnallitic Rohsa lz is recycled. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß das carnallitische Rohsalz und die MgCI2-Hydratschmelze in einem solchen Verhältnis eingesetzt werden, daß die im Resultat derZersetzung entstehende Hydratschmelze eine Konzentration von 180-200mol MgCI2/1000 mol H2O und 25-37 mol KCI/1000mol H2O aufweist, das KCI nach bekannten Verfahren abgetrennt und gereinigt wird, und die Hydratschmelze auf Temperaturen von 130-155°C, vorzugsweise auf 1500C, abgekühlt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the crude salt carnallitische and MgCl 2 are -Hydratschmelze used in a ratio such that the resulting in a concentration of hydrate result derZersetzung 180-200mol MgCl 2/1000 mol H 2 O and 25 -37 mol KCl / 1000mol H 2 O, the KCl is separated and purified by known methods, and the hydrate melt to temperatures of 130-155 ° C, preferably to 150 0 C, is cooled. 3. Verfahren nach Anspruch I, gekennzeichnet dadurch, daß das carnallitische Rohsalz und die MgCI2-Hydratschmelze in einem solchen Verhältnis eingesetzt werden, daß die im Resultat derZersetzung entstehende Hydratschmelze eine Konzentration von 166-180mol MgCI2/1 OOOmol H2O und 25-37mol KCI/1 OOOmol H3O aufweist, das KCI nach bekannten Verfahren abgetrennt und gereinigt wird, die Hydratschmelze auf Temperaturen von 120-1400C abgekühlt wird, wobei die Apparate für die Carnallitzersetzung und die KCI-Abtrennung als gasdichte Druckbehälter ausgelegt sind.3. The method of claim I, characterized in that the crude salt carnallitische and MgCl 2 -Hydratschmelze be used in a ratio such that the resulting in a concentration of hydrate result derZersetzung 166-180mol MgCl 2/1 OOOmol H 2 O and 25 -37mol KCl / 1 OOOmol H 3 O, the KCl is separated and purified by known methods, the hydrate melt is cooled to temperatures of 120-140 0 C, the apparatus for Carnallitzsetzung and KCl separation are designed as gas-tight pressure vessel , 4. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß das carnallitische Rohsatz in einer mit Waschlösungen aus der KCI-Reinigung versetzten Hydratschmeize zersetzt wird.4. The method according to claim 1, characterized in that the carnallitische Rohsatz is decomposed in a mixed with washing solutions from the KCl purification Hydratschmeize. 5. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß der künstliche Carnallit in einem Teil der flüssigen Phase suspendiert rezyklisiert wird.5. The method according to claim 1, characterized in that the artificial carnallite is suspended in a part of the liquid phase is recycled recycled. 6. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die vom künstlichen Carnallit befreite flüssige Phase einer Verdampfungskristallisation bei 155-1650C, vorzugsweise bei 1600C, unterworfen wird.6. The method according to claim 1, characterized in that the liberated from the artificial carnallite liquid phase of a vaporization crystallization at 155-165 0 C, preferably at 160 0 C, is subjected. 7. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die vom künstlichen Carnallit befreite flüssige Phase bei 170-175°C eingedampft und anschließend auf 150-1550C abgekühlt wird. ·7. The method according to claim 1, characterized in that the liberated from the artificial carnallite liquid phase is evaporated at 170-175 ° C and then cooled to 150-155 0 C. ·
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