DE3028386C2 - Process for the multi-stage production of highly concentrated, aqueous magnesium chloride solutions - Google Patents

Process for the multi-stage production of highly concentrated, aqueous magnesium chloride solutions

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DE3028386C2 DE19803028386 DE3028386A DE3028386C2 DE 3028386 C2 DE3028386 C2 DE 3028386C2 DE 19803028386 DE19803028386 DE 19803028386 DE 3028386 A DE3028386 A DE 3028386A DE 3028386 C2 DE3028386 C2 DE 3028386C2
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Description

a) die auskristallisiertes Natriumchlorid und Kaliumchlorid enthaltende Zersetzungslösung mit zurückgeführter, endkonzentrierter Magnesiumchtoridlösung mischt und auf 5 bis 35° C kühlt.a) the decomposition solution containing crystallized sodium chloride and potassium chloride recycled, final concentrated magnesium chloride solution mixes and cools to 5 to 35 ° C.

b) weitere Mengen an Natriumchlorid und Kaliumchlorid auskristallisiert und abfiltriert,b) further amounts of sodium chloride and potassium chloride crystallized out and filtered off,

c) die erhaltene Mischlösung durch Eindampfen aufkonzentriert, daraus Natriumchlorid und Kieserit abfiltriert,c) the resulting mixed solution concentrated by evaporation, and sodium chloride therefrom Kieserite filtered off,

d) das erhaltene Filtrat kühlt, daraus das Gemisch aus Natriumchlorid und Carnallit auskristallisiert und zur Mischung mit der Rohlösung zurückführt -jnd schließlichd) the filtrate obtained cools, from which the mixture of sodium chloride and carnallite crystallizes out and returned to mixing with the raw solution - and finally

e) als Endprodukt die hochkonzentrierte, wäßrige Magnesiumchloridlösung gewinnt.e) the highly concentrated, aqueous magnesium chloride solution wins as the end product.

2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischlösung (Stufe c) in mehreren Stufen bei Temperaturen bis zu !350C aufkonzentriert wird.2. The method according to claim I, characterized in that the mixed solution (stage c) is concentrated in several stages at temperatures up to 35 ° C.

3. Verfahren nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß die aufkonzentrierte Mischlösung 1 bis 15 Stunden bei der erreichten Endtemperatur gehalten wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the concentrated mixed solution 1 to Maintained at the final temperature reached for 15 hours will.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur mehrstufigen Herstellung von hochkonzentrierten wäßrigen Magnesiumchloridlösungen, die nur noch geringe Gehalte an Kaliumchlorid, Natriumchlorid und Magnesiumsulfat enthalten, aus Rohlösungen, die neben Magnesiumchlorid noch Kaliumchlorid, Natriumchlorid und Magnesiumsulfat enthalten, wobei zunächst aus der Rohlösung und einem aus Natriumchlorid und Carnallit bestehenden, aus einer nachfolgenden Verfahrensstufe zurückgefühüen Salzgemisch eine Zersetzungslösung gebildet und Carnallit bei 20 bis 600C zersetzt wird.The invention relates to a process for the multi-stage production of highly concentrated aqueous magnesium chloride solutions, which contain only low levels of potassium chloride, sodium chloride and magnesium sulfate, from crude solutions which, in addition to magnesium chloride, also contain potassium chloride, sodium chloride and magnesium sulfate, initially from the raw solution and one from sodium chloride and Carnallite consisting of a salt mixture returned from a subsequent process stage forms a decomposition solution and carnallite is decomposed at 20 to 60 ° C.

Bei der Herstellung von Kochsalz und kaliumhaltigen Produkten entstehen in großem Maße magnesiumhaltige Lösungen, die nach verschiedenen Verfahren aufkonzentriert werden, um möglichst reine und hochkonzentrierte mügnesiumchloridhaltige Lösungen zu erhalten. Diese hochkonzentrierten Magnesiumchloridlösungen werden z. B. zur Herstellung von metallischem Magnesium oder Magnesiumoxid weiterverwendet.In the manufacture of table salt and products containing potassium, magnesium-containing products are produced to a large extent Solutions that are concentrated according to various methods in order to obtain as pure and highly concentrated magnesium chloride-containing solutions as possible. These highly concentrated magnesium chloride solutions are z. B. for the production of metallic magnesium or magnesium oxide continues to be used.

Aus der DE-PS 6 76 406 ist es bekannt, Lösungen mit weniger als 320 g/l Magnesiumchlorid bis zum Beginn der Carnallit-Abscheidung einzudampfen und das bei hoher Temperatur gebildete Natriumchlorid-Kicscrit Gemisch abzuscheiden, die heiße Lösung zu kühlen und den dabei gebildeten Carnallit abzutrennen. Diese Lösungen enthalten jedoch noch etwa je 1 % Kaliumchlorid und Natriumchlorid sowie erhebliche Mengen Magnesiumsulfat. From DE-PS 6 76 406 it is known to start solutions with less than 320 g / l magnesium chloride to evaporate the carnallite deposit and the sodium chloride kicscrit formed at high temperature Separate the mixture, cool the hot solution and separate the carnallite formed. These solutions However, they still contain about 1% each of potassium chloride and sodium chloride as well as considerable amounts of magnesium sulfate.

Die Sulfationen müssen durch Kalkmilch gefällt werden. Bei der anschließenden weiteren Eindampfung müssen nochmals bei Temperaturen bis zu 130"C Gemisehe von Carnallit und Magnesiumsulfat abgeschieden werden, bevor bei der nochmaligen Kühlung unter Abscheidung von kristallinem Carnallit und Natriumchlorid eine ausreichende Reinheit der konzentrierten Magnesiumchlorid-Lösungen erreicht wird.The sulphate ions have to be precipitated with milk of lime. In the subsequent further evaporation must again at temperatures up to 130 "C Gemisehe of carnallite and magnesium sulphate are deposited before the repeated cooling under deposition of crystalline carnallite and sodium chloride, the concentrated magnesium chloride solutions are sufficiently pure is achieved.

Die DE-PS 16 67 826 schlägt vor. sulfathaitige Magnesiumchlorid-Lösungen im Vakuum bei Temperaturen von 60 bis 90° C einzudampfen, bei normalem Druck oder leichtem Oberdruck auf 108 bis 130"C zu -erhitzen, den gebildeten sulfathaltigen Feststoff isotherm abzuscheiden, die Lösung anschließend auf etwa 25fC zu Ι/Ήΐτίοη iinsi Htr» i.'ArKlerhonrlo I Äctinn nrwlimalc Wie τι ιDE-PS 16 67 826 suggests. sulfathaitige magnesium chloride solutions evaporate in vacuo at temperatures of 60 to 90 ° C to -erhitzen at normal pressure or slight upper pressure on 108-130 "C, the sulphate-containing solid formed isothermally deposit, the solution then cooled to about 25 f C to Ι / Ήΐτίοη iinsi Htr »i.'ArKlerhonrlo I Äctinn nrwlimalc Like τι ι

einer Konzentration von 50 Gew.-°/o Magnesiumchlorid-H exahydrat (Bischofit) bei 60 bis 9OC einzudampfen. Bei der nachfolgenden Kühlung entsteht kristalliner Bischofit als Produkt.a concentration of 50% by weight magnesium chloride-H Evaporate exahydrate (Bischofite) at 60 to 9OC. During the subsequent cooling, more crystalline results are produced Bischofite as a product.

Aus der DE-OS 26 i3 288 ist bekannt, zur Herstellung einer hochkonzenti =erten Magnesiumchlorid-Lösung nach Entbromung mit Chlor die Lösung mit Hilfe von Kalziumchlorid zu entsulfatisieren. durch Carnallit-Kaltzersetzung den den Magnesiumchlorid-Gehalt auf 270 bis 330 g/l zu erhöhen, die behandelte Lösung anschließend einzudampfen, anschließend abzukühlen und den im wesentlichen aus Carnallit und Natriumchlorid bestehenden Feststoff abzutrennen.From DE-OS 26 i3 288 it is known for the production a hochkonzenti = erten magnesium chloride solution after debromination with chlorine the solution with the help of Desulphate calcium chloride. Carnallite cold decomposition increases the magnesium chloride content To increase 270 to 330 g / l, then evaporate the treated solution, then cool and to separate the solid consisting essentially of carnallite and sodium chloride.

Nach DE-OS 26 13 289 wird eine hochkonzentrierte Magnesiumchlorid-Lösung durch Eindampfung einer Dünnlösung bei Temperaturen von 95 bis 105"C auf 440 bis 475 g Magnesiumchlorid/1. Abtrennen von Curnallii und Natriumchlorid, Entbromung d'-rch Oxidation mit Chlor, Fällung der Sulfate durch Kalk- oder Dolomitmilch. Abtrennung der gefällten Feststoffe und anschließende Abkühlung und Abtrennung des entstandenen Kristallisates aus Carnallit und Natriumchlorid, hergestellt. According to DE-OS 26 13 289 is a highly concentrated Magnesium chloride solution by evaporation of a thin solution at temperatures from 95 to 105 "C to 440 up to 475 g magnesium chloride / 1. Severing Curnallii and sodium chloride, Entbromung d'-rch oxidation with chlorine, precipitation of the sulphates with milk of lime or dolomite. Separation of the precipitated solids and subsequent cooling and separation of the resulting Crystals made from carnallite and sodium chloride.

Es ist ferner ein Verfahren zur Gewinnung einer hochgesättigten Magnesiumchlorid-Lösung und eines hochprozentigen Kaliumchlorides und Kaliumsulfates bekannt, wobei zurückgeführtes canallitischcs Eindampfsalz mit einer NaCI-gesättigten, KCI-.It is also a method for obtaining a highly saturated magnesium chloride solution and a high-percentage potassium chloride and potassium sulfate known, with recycled canallitischcs evaporation salt with a NaCl-saturated, KCl-.

5(/ MgSO4-enthaltenden Ausgangslösung zersetzt bei 35 bis 700C zersetzt wird, das bei der Zersetzung entstehende feuchte Zersetzungssalz aus KCI und NaCI abgetrennt, die Zersetzungslösung erhitzt und eingedampft und nach Zugabe von Langbeinit-Impfkristallen Langbeinit auskristallisiert wird. Nach weiterem Eindampfen und Kühlen wird die hochgesättigte Magnesiumchloridlösung und das Eindampfsalz erhalten, welches in die erste Stufe zurückgeführt wird (DE-OS 25 13 947).
Bei den bekannten Vorschlägen zur Herstellung einer
5 (/ MgSO4-containing starting solution is decomposed at 35 to 70 0 C, the moist decomposition salt of KCl and NaCl resulting from the decomposition is separated, the decomposition solution is heated and evaporated and after the addition of Langbeinit seed crystals Langbeinit is crystallized out. After further evaporation and Cooling the highly saturated magnesium chloride solution and the evaporation salt are obtained, which is returned to the first stage (DE-OS 25 13 947).
In the known proposals for producing a

bo konzentrierten Magnesiumchlorid-Lösung werden entweder zusätzlich fremde, nicht in der Lösung vorhandene Chemikalien zugeführt oder mehrere Eindampf-Prozesse angewandt. Die Verfahren sind deshalb aufwendig. bo concentrated magnesium chloride solution are either additionally foreign, not present in the solution Chemicals supplied or several evaporation processes applied. The procedures are therefore complex.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren ohne Zusatz fremder Chemikalien zu finden, das eine leichte Trennung der festen Salze von den Mutterlaugen gestattet und das sehr wirtschaftlichThe invention is based on the object of a simple To find a process without the addition of foreign chemicals that allows easy separation of the solid salts from the mother liquors allowed and very economically

ist. Die erhaltene wäßrige Magneisumchioridlösung soll sehr konzentriert und arm an anderen Salzen sein.is. The aqueous magnesium chloride solution obtained should be very concentrated and poor in other salts.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man bei einem Verfahren der eingangs genannten ArtAccording to the invention, this object is achieved in that, in a method, one of the methods mentioned at the outset Art

a) die auskristallisiertes Natriumchlorid und Kaliumchlorid enthaltende Zersetzungslösung mit zurückgeführter, endkonzeniricrter Magncsiumchloridlösung mischt und auf 5 bis 35° C kühlt,a) the crystallized sodium chloride and potassium chloride containing decomposition solution with recycled, final concentrated magnesium chloride solution mixes and cools to 5 to 35 ° C,

b) weitere Mengen Natriumchlorid und Kaliumchlorid auskristallisiert und abfiltriert,b) further amounts of sodium chloride and potassium chloride crystallized out and filtered off,

c) die erhaltene Mischlösung durch Eindampfen aufkonzentriert, daraus Natriumchlorid und Kieserit abfiltriert.c) the resulting mixed solution is concentrated by evaporation, sodium chloride and kieserite therefrom filtered off.

d) das erhaltene Filtrat kühlt, daraus das Gemisch aus Natriumchlorid und Carnallit auskristallisiert und zur Mischung mit der Rohlösung zurückführt und schließlichd) the filtrate obtained cools the mixture therefrom Sodium chloride and carnallite crystallized and returned to the mixture with the crude solution and in the end

r) als Endprodukt die hochkonzentrierte, wäßrige Magnesiumchloridlösung gewinnt.r) the highly concentrated, aqueous magnesium chloride solution wins as the end product.

Die Mischlösung (Stufe c) wird vorzugsweise in mehreren Stufen bei Temperaturen bis zu 135° C aufkonzentriert und zweckmäßigerweise 1 bis 15 Stunden bei der erreichten Endtemperatur gehalten.The mixed solution (stage c) is preferably concentrated in several stages at temperatures up to 135 ° C and expediently held at the final temperature reached for 1 to 15 hours.

Die vorliegende Erfindung stellt einen sehr einfach gehaltenen Aufbereitungsprozeß dar mit nur einer Eindampfung, ohne Zugabe von fremden Chemikalien, mit geringen Kaliumverlusten und einer weitgehend gleichbleibenden Ausgangslösung mit geringem Sulfat- und Kaliumgehalt zu Beginn der Eindampfstufe.The present invention represents a very simple treatment process with only one evaporation, without the addition of foreign chemicals, with low potassium losses and a largely constant Starting solution with low sulphate and potassium content at the beginning of the evaporation stage.

Die besonderen Vorteile des Verfahrens liegen neben vereinfachter Prozeßführung und Wegfall von zuzusetzenden Chemikalien vor allem darin, daß die Zusammensetzung der Mischlösung durch die Verdrängung von Kaliumchlorid und Natriumchlorid im stabilen Zustandsgebiet beider Salze in Richtung auf das Zustandsgebiet von Carnallit und Natriumchlorid verschoben wird. Diese Verschiebung bedeutet, daß infolge geringeren Kaliumchloridgehaltes bei steigenden Temperaturen in der nachfolgenden Eindampfung keine kaliumhaltige Salze auskristallisieren. Damit wird eine vorteilhafte Trennung von sulfathaltigen Salzen nach der Eindampfung und kaüumhaltigen Salzen .räch der KühlkrismHisation erzielt. Darüber hinaus sind die anfallenden heißen Kristallisate mengenmäßig gering, ein weiterer Vorteil des Verfahrens, da bei Behandlung heißer Kristallisiite oft Probleme du-ch Anbackungen und NachkrisKilIisation entstehen.The particular advantages of the process lie in addition to simplified process management and the elimination of those that have to be added Chemicals mainly in that composition the mixed solution by displacing potassium chloride and sodium chloride in the stable state area both salts shifted in the direction of the state of carnallite and sodium chloride will. This shift means that as a result of lower potassium chloride content with increasing temperatures in the subsequent evaporation no potassium-containing Crystallize salts. This enables an advantageous separation of sulfate-containing salts after evaporation and chewy salts against the cooling crisis achieved. In addition, the amount of hot crystals produced is small, another Advantage of the process, since hot crystallisites are treated often problems with caking and post-crisis develop.

Die Erfindung wird anhand der Zeichnung und des nachfolgenden Beispiels näher erläutert:The invention is explained in more detail with reference to the drawing and the following example:

Es bedeuten:It means:

1 die Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Magnesiumchlorid und Magnesiumsulfat enthaltende aufzuarbeitende wäßrige Rohlösung: 2 die durch Zersetzung des im zurückgeführten Kristaliisat entnaltenen Carnallits durch die Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Magnesiumchlorid und Magnesiumsulfat enthaltende aufzuarbeitende Rohlösung 1 entstehende Zersetzungslösung: 3 das gekühlte Gemisch aus Zersetzungslösung. Kaliumchlorid und Natriumchlorid als Feststoff und hochkonzentrierter wäßriger Magnesiumchloridlösung; 4 Filtration von Kaliumchlorid und Natriumchlorid aus dem gekühlten Gemisch; 5 Eindampfung der Mischlösung und Auskristallisation eines Gemisches aus Kieserit und Natriumchlorid aus der eingedampften Mischlösung; 6 I .ngcrung der eingedampften Mischlösung und Abfiltration des Feststoffgemisches aus Kieserit und Natriumchlorid; 7 Kühlung und Abfiltration des gebildeten, im wesentlichen aus Natriumchlorid und Carnallit bestehenden Kristallisats; 8 filtrierte, hochkonzentrierte wäßrige Magnesiumchlondlösung als Endprodukt; 9 Abzug des Endproduktes; 10 Rückführung eines Teils der hochkonzentrierten wäßrigen Magnesiumchloridlösung (Endprodukt); Ii Rückführung des im wesentlichen ;ius Natriumchlorid und Carnallit bestehenden Kristallis;its.1 to be worked up containing sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride and magnesium sulfate Aqueous crude solution: 2 the carnallite removed from the recycled crystals by decomposition to be worked up by those containing sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride and magnesium sulfate Crude solution 1 resulting decomposition solution: 3 the cooled mixture of decomposition solution. Potassium chloride and sodium chloride as a solid and highly concentrated aqueous magnesium chloride solution; 4 filtration of potassium chloride and sodium chloride from the chilled mixture; 5 Evaporation of the mixed solution and crystallization of a mixture of kieserite and sodium chloride from the evaporated mixed solution; 6th I .naturation of the evaporated mixed solution and filtration of the solid mixture of kieserite and sodium chloride; 7 Cooling and filtration of the formed, consisting essentially of sodium chloride and carnallite Crystallizate; 8 filtered, highly concentrated aqueous magnesium chloride solution as the end product; 9 deduction of the end product; 10 Recirculation of part of the highly concentrated aqueous magnesium chloride solution (Final product); Ii repatriation of the essentially; ius Sodium chloride and carnallite existing crystallis; its.

Beispielexample

58 m3/h einer aus der Verarbeitung von Carnallit- und Kieserit-haltigen Hartsalzen stammenden, abzustoßenden Mutterlauge der Kali-Industrie 1 mit der Zusammensetzung 58 m 3 / h of a mother liquor of the potash industry 1 to be repelled from the processing of carnallite- and kieserite-containing hard salts and having the composition

Bestandteilcomponent g/lg / l MgCI2 MgCl 2 235235 MgSO4 MgSO 4 2020th KClKCl 7878 NaCINaCl 7070 H2OH 2 O 870870

und eine Temperatur von 300C werden mit aus 7 rückgeführten 14,5 t/h feuchten Carnallits und 0,8 t/h Natriumchlorids in 2 intensiv verrührt. Dabei wird Carnallit zu kristallinem Kaliumchlorid und Magnesiumchloridlösung zersetzt Durch die Erhöhung der Magnesiumchloridkonzentration in der gebildeten Zersetzungslösung werden außerdem zusätzlich Kaliumchlorid und Natriumchlorid auskristaliisiert Die in 2 gebildete Zersetzungslösung und die darin suspendierten Feststoffe, bestehend aus Kaliumchlorid und Natriumchlorid, werden in 3 mit 16 m3/h aus aus 8 über 10 rückgeführter, hochkonzentrierter Magnesiumchloridlösung (Endprodukt) vermischt und gekühlt. Bei diesem Schritt wird weiteres Kaliumchlorid und Natriumchlorid aus der Lösung auskristallisiert. Das in 3 erhaltene Gemisch aus Kaliumchlorid und Natriumchlorid wird bei 4 abfiltriert. Je nach Menge der rückgeführten Produktlösung und der gewählten Arbeitstemperatur kann die Zusanmensetzung der in 3 gebildeten Mischlösung für die nachfolgende Verdampfung 5 eingestellt werden, so daß stets gleichbleibende Bedingungen für die Eindampfung, die dabei erwünschten Eindampfkristallisate 6 und die Zusammensetzung der eingedampften Lösung eingestellt werden können.and a temperature of 30 ° C., 14.5 t / h of moist carnallite and 0.8 t / h of sodium chloride returned from 7 are intensively stirred in 2. Here carnallite is to crystalline potassium chloride and magnesium chloride solution decomposes By increasing the magnesium chloride concentration in the formed decomposition solution are also in addition potassium chloride and sodium chloride auskristaliisiert The decomposition solution and formed in 2, the solids suspended therein, consisting of potassium chloride and sodium chloride, m in 3 of 16 3 / h of highly concentrated magnesium chloride solution (end product) recycled from 8 over 10, mixed and cooled. During this step, additional potassium chloride and sodium chloride are crystallized from the solution. The mixture of potassium chloride and sodium chloride obtained in 3 is filtered off at 4. Depending on the amount of recirculated product solution and the selected working temperature, the composition of the mixed solution formed in 3 can be set for the subsequent evaporation 5, so that constant conditions for evaporation, the desired evaporation crystals 6 and the composition of the evaporated solution can be set.

Die in 3 gebildete Mischlösung setzt sich wie folgt zusammen:The mixed solution formed in 3 is composed as follows:

Bestandteilcomponent

g/lg / l

MgCI2 MgCl 2

MgSO4 MgSO 4

KCIKCI

NaCINaCl

H2OH 2 O

335
18
45
22
335
18th
45
22nd

870870

Das bei 3 auskristallisierte und abfiltrierte feuchte Salz besteht aus 4,8 t/l Kaliumchlorid und 2,9 t/h Natriumchlorid sowie dem Feuchtigkeitsanteil entsprechend der Zusammensetzung der Mischlösung 3.The moist salt crystallized out at 3 and filtered off consists of 4.8 t / l potassium chloride and 2.9 t / h sodium chloride as well as the moisture content according to the composition of the mixed solution 3.

79 m3/h der Mischlösung 3 mit einer Temperatur von 25°C werden in drei Verdampferkristallisatorcn 5 mit79 m 3 / h of the mixed solution 3 at a temperature of 25 ° C. are used in three evaporator crystallizers 5

steigenden Temperaturen bis zu maximal 1350C eingedampft. Dabei werden 22 t/h Wasser verdampft. Bei 6 kristallisiert ein Gemisch aus 700 kg/h Kieserit und 1100 kg/h Natriumchlorid aus. Die heiße Mischlösung nach der Eindampfung. Lagerung und Filtration 6 hat folgende Zusammensetzung:increasing temperatures up to a maximum of 135 0 C evaporated. During this process, 22 t / h of water are evaporated. At 6, a mixture of 700 kg / h kieserite and 1100 kg / h sodium chloride crystallizes out. The hot mixed solution after evaporation. Storage and Filtration 6 has the following composition:

Bestandteil g/lComponent g / l

1010

MgCb 460MgCb 460

MgSO4 14MgSO 4 14

KC! 68KC! 68

NaCl 17NaCl 17

H-O 805H-O 805

58m'/h der bei 6 erhaltenen filtrierten Eindampflösung werden auf 80"C abgekühlt. Dabei verdampfen IH)CMiMaIs 3 i/ii Wasser. Die Suspension wird unter ständiger Umwälzung in zwei indirekt mit Kühlwasser gekühlten Kristallisatoren auf Temperaturen zwischen 35 und 20'C abgekühlt. Die Endtemperatur der in 7 erhaltenen Suspension ist abhängig von der Temperatur des verwendeten Kühlwassers. Hei der Kühlung kristallisieren 14,5 t/h Carnallit und 8CO kg/h Natriumchlorid aus. Es fallen als Filtrat 45 m3/h konzentrierte MagnesiumchloridLösung 8 als Endprodukt an, von denen ein Teil 10 von 16mJ/h in die Mischkühlung 3 zurückgeführt wird. Als Endprodukt 9 stehen 29 m3/h zur Verfügung. Das Endprodukt h.r rolgende Zusammensetzung:58 m '/ h of the filtered evaporation solution obtained at 6 is cooled to 80 ° C. In the process, IH) CMiMaIs 3 i / ii water evaporate. The suspension is cooled to temperatures between 35 and 20 ° C. with constant circulation in two crystallizers indirectly cooled with cooling water The final temperature of the suspension obtained in 7 depends on the temperature of the cooling water used. During cooling, 14.5 t / h carnallite and 8CO kg / h sodium chloride crystallize out. 45 m 3 / h concentrated magnesium chloride solution 8 precipitates as the filtrate as the end product . the end product of, a portion of which is / fed back 10 of 16m J h in the mixing cooler 3 as a final product 9 are 29 m 3 / h available hr r he following composition.:

Bestandteil g/lComponent g / l

MgCN 455MgCN 455

MgSO4 18MgSO 4 18

KC! 3KC! 3

NaCI 6NaCl 6

H2O 836H 2 O 836

AOAO

Hierzu I Blatt ZeichnungenFor this purpose I sheet drawings

4545

5050

5555

6060

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur mehrstufigen Herstellung von hochkonzentrierten, wäßrigen Magnesiumchloridiösungen, die nur noch geringe Gehalte an Kaliumchlorid, Natriumchlorid und Magnesiumsulfat enthalten, aus Rohlösungen, die neben Magnesiumchlorid noch Kaliumchlorid, Natriumchlorid und Magnesiumsulfat enthalten, wobei zunächst aus der Rohlösung und einem aus Natriumchlorid und Carnallit bestehenden, aus einer nachfolgenden Verfahrensstufe zurückgeführten Salzgemisch eine Zersetzungslösung gebildet und Carnallit bei 20 bis 600C zersetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man dann1. Process for the multi-stage production of highly concentrated, aqueous magnesium chloride solutions, which contain only low levels of potassium chloride, sodium chloride and magnesium sulfate, from raw solutions which, in addition to magnesium chloride, also contain potassium chloride, sodium chloride and magnesium sulphate, initially from the raw solution and one from sodium chloride and carnallite existing salt mixture recycled from a subsequent process stage a decomposition solution is formed and carnallite is decomposed at 20 to 60 0 C, characterized in that one then
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