CZ84899A3 - Způsob výroby dinitrilu kyseliny malonové - Google Patents
Způsob výroby dinitrilu kyseliny malonové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ84899A3 CZ84899A3 CZ99848A CZ84899A CZ84899A3 CZ 84899 A3 CZ84899 A3 CZ 84899A3 CZ 99848 A CZ99848 A CZ 99848A CZ 84899 A CZ84899 A CZ 84899A CZ 84899 A3 CZ84899 A3 CZ 84899A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- malonic acid
- acid dinitrile
- formula
- nitrile
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob výroby dinitrilu kyseliny malonové
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu výroby dinitrilu kyseliny malonové nebo derivátů dinitrilu kyseliny malonové obecného vzorce I.
Dosavadní stav techniky
Dinitril kyseliny malonové je výchozí látka a meziprodukt ústředního významu pro výrobu mimořádně širokého okruhu účinných látek, např. farmaceutických nebo agrochemických účinných látek (Ullmannova Encyklopádie der technischen Chemie, 4.nové a rozšířené vydání, nakl. Chemie Weinheim, sv. 16, str. 419-423).
Pro výrobu dinitrilu kyseliny malonové je známá celá řada způsobů. Pro velkovýrobu má však význam vysokoteplotní reakce acetonitrilu s chlorkyanem při teplotách nad 700 °C.
Úkolem vynálezu bylo vyvinout alternativní způsob pro použití ve velkoprodukci.
Podstata vynálezu
Úkol se vyřešil novým způsobem podle nároku 1.
Způsob výroby dinitrilu kyseliny malonové nebo derivátů dinitrilu kyseliny malonové obecného vzorce I
NC CN kde R1 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu nebo cykloalkylovou skupinu, spočívá podle vanálezu v tom, že se nechá reagovat isonitril obecného vzorce II • · · · · · · · · · · ··· · · · · · · · • · · · · · · · ··· ··· ······· · · • · · · · ·· ·· ·· ··
- 2 R2- NC (II) o
kde znamena atom vodíku, alkylovou skupinu nebo cykloalkylovou skupinu, popřípadě v přítomnosti nitrilu obecného vzorce III
R3- CN (III)
O kde R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu nebo cykloalkylovou skupinu, při teplotě od 700 do 1000 °C.
Pod pojmem alkylová skupina se účelně rozumí C-^galkylová skupina, jmenovitě methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, pentyl a jeho isomery nebo hexyl a jeho isomery. Výhodná alkylová skupina je methyl.
Cykloalkyl znamená účelně C3_6cykloalkyl, jmenovitě cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl nebo cyklohexyl.
Výhodná je reakce methylisonitrilu s acetonitrilem.
Protože mohou isonitrily obecného vzorce II isomerizovat na odpovídající nitrily, je možné při jejich reakci s nitrily obecného vzorce III získat deriváty nitrilu kyseliny malonové, ”1 o ' · O » · · jejichž skupina R muže odpovídat bud skupině R isonitrilu nebo skupině R3 nitrilu. To přirozeně za předpokladu, že jsou R2 a R3 rozdílné. Takto může taková reakce poskytnout rozličné směsi derivátů nitrilu kyseliny malonové.
Isonitrily obecného vzorce II jsou bud' komerčně dostupné nebo se mohou syntetizovat z literatury známým způsobem, např. Angew.Chemie, 1965,77,492-504 nebo J.Am.Chem.Soc.,1981,103,767772.
Vysokoteplotní reakce podle vynálezu probíhá výhodně při teplotě od 800 do 950 °C.
Obvykle se reakce provádí v trubkovém reaktoru, který je popřípadě opatřen vhodnými plnivovými částicemi.
Reakční doba je zpravidla několik málo sekund.
Φ ·· φ φ ·· ·· ·· φφ φφφφ · · · · ·· · • · φ φ · · φ · ··· ·ΦΦ φ φ · φφφφ φ φ φ · φ · φ φφ φ · · · φφ
Dinitril kyseliny malonové se může isolovat z reakčního produktu např. extrakcí vhodným rozpouštědlem.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Syntéza a čištění dinitrilu kyseliny malonové termolýzou methylisokyanidu a acetonitrilu ml methylisokyanidu se zředí 3 ml acetonitrilu a pomocí stříkačky se vnese do produ páry destilace acetonitrilu (15 g během 20 minut). Proud páry se vede do křemenné trubky pro pyrolýzu (délka 30 cm, vnitřní průměr 2,5 cm) zahřáté na 870 °C. Reakční produkt se chytal do chladícího lapače ochlazeného na -50 °C. Zbytek z chladícího lapače se zahustil na rotačním odpařováku a obsah reakčních produktů (516 mg) se určil pomocí 1H-NMR.
dinitril kyseliny malonové 18 % sukcinonitril 1 % fumaronitril a maleinnitril 1 %
Surový produkt se extrahoval chloroformem. V tomto extraktu byly rozpustné jen dintril kyseliny malonové a sukcinonitril.
Příklad 2
Syntéza dinitrilu kyseliny malonové termolýzou methylisokyanidu a acetonitrilu ml methylisokyanidu se zředí 3 ml acetonitrilu a pomocí stříkačky se vnese do produ páry destilace acetonitrilu (15 g během 20 minut). Proud páry se vede do ekvilibrované křemenné trubky pro pyrolýzu (délka 30 cm, vnitřní průměr 2,5 cm) zahřáté na 920 °C. Reakční produkt se chytal do chladícího lapače ochlazeného na -50 °C.
Zbytek z chladícího lapače se zahustil na rotačním odpařováku a obsah reakčních produktů (1400 dinitril kyseliny malonové sukeinonitrii fumaronitril a maleinnitril
Obdobně jako v příkladu 2 křemenné trubky se prováděly n • · · 4 4 · 4 · · 4 4 94
4444 4 4 9 9449
944 49 · 4449 94 444 4 4 · «44 444
944 4444 9 4
44444 44 49 44 44 mg) se určil pomocí ’ή-NMR.
%
1,5 % %
avšak při rozdílných teplotách sledující pokusy.
| Teplota ve °C | Akrylo- nitril | Sukcino- nitril | Fumaro a malein- nitril | Dinitril kyseliny malonové | |
| 3 (srov) | 670 | 0 | 0 | 0 | |
| 4 (vyn) | 770 | 1 | 0,2 | 1,1 | |
| 5 (vYn) | 820 | 0,6 | 0,4 | 4 | |
| 6 (vyn) | 845 | 0,8 | 1 | 12 | |
| 7 (vyn) | 870 | 0,5 | 2,5 | 18 | |
| 8 (vyn) | 895 | 2 | 1 | 5 | 33 |
| 9 (vyn) | 920 | 10 | 1,5 | 8 | 40 |
| 10 (vyn) | 945 | 33 | 1 | 17 | 35 |
| 11 (vyn) | 970 | 28 | 2 | 20 | 29 |
| 12 (srov) | 1070 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby dinitrilů kyseliny malonové nebo derivátů dinitrilů kyseliny malonové obecného vzorce INC CN \/ (I) kde R1 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu nebo cykloalkylovou skupinu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat isonitril obecného vzorce IIR2- NC (II), kde R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu nebo cykloalkylovou skupinu, popřípadě v přítomnosti nitrilu obecného vzorce IIIR3- CN (III), kde R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu nebo cykloalkylovou skupinu, při teplotě od 700 do 1000 °C.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, » že se jako isonitril obecného vzorce II použije methylisonitril a jako nitril obecného vzorce III se použije acetonitril.
- 3. Způsob podle jednoho z nároků 1 nebo 3, vyznačující se tím, že je reakční teplota 800 až 950 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH66598 | 1998-03-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ84899A3 true CZ84899A3 (cs) | 1999-10-13 |
Family
ID=4192289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ99848A CZ84899A3 (cs) | 1998-03-19 | 1999-03-10 | Způsob výroby dinitrilu kyseliny malonové |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5959136A (cs) |
| EP (1) | EP0943605A3 (cs) |
| JP (1) | JPH11322699A (cs) |
| KR (1) | KR100618365B1 (cs) |
| CN (1) | CN1119323C (cs) |
| CA (1) | CA2263840C (cs) |
| CZ (1) | CZ84899A3 (cs) |
| HU (1) | HU223518B1 (cs) |
| IL (1) | IL128844A (cs) |
| IN (1) | IN188424B (cs) |
| PL (1) | PL193541B1 (cs) |
| RU (1) | RU2225391C2 (cs) |
| SK (1) | SK34399A3 (cs) |
| TW (1) | TWI224088B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR042282A1 (es) * | 2002-12-05 | 2005-06-15 | Syngenta Participations Ag | Proceso para la preparacion de dinitrilos de acido fenilmalonico |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3006492A1 (de) * | 1980-02-21 | 1981-08-27 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gewinnung von malonsaeuredinitril |
-
1999
- 1999-03-01 IN IN250MA1999 patent/IN188424B/en unknown
- 1999-03-02 CA CA002263840A patent/CA2263840C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-04 IL IL12884499A patent/IL128844A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-03-10 CZ CZ99848A patent/CZ84899A3/cs unknown
- 1999-03-11 EP EP99104840A patent/EP0943605A3/de not_active Withdrawn
- 1999-03-12 KR KR1019990008314A patent/KR100618365B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-12 SK SK343-99A patent/SK34399A3/sk unknown
- 1999-03-16 TW TW088104018A patent/TWI224088B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-03-16 JP JP11071055A patent/JPH11322699A/ja active Pending
- 1999-03-18 RU RU99105594/04A patent/RU2225391C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-03-18 PL PL332064A patent/PL193541B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-03-18 CN CN99104071A patent/CN1119323C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-19 US US09/272,164 patent/US5959136A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-19 HU HU9900699A patent/HU223518B1/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI224088B (en) | 2004-11-21 |
| IN188424B (cs) | 2002-09-21 |
| KR100618365B1 (ko) | 2006-08-30 |
| PL193541B1 (pl) | 2007-02-28 |
| HU9900699D0 (en) | 1999-05-28 |
| CA2263840A1 (en) | 1999-09-19 |
| HK1023108A1 (en) | 2000-09-01 |
| KR19990077832A (ko) | 1999-10-25 |
| US5959136A (en) | 1999-09-28 |
| HU223518B1 (hu) | 2004-08-30 |
| SK34399A3 (en) | 2000-02-14 |
| CN1119323C (zh) | 2003-08-27 |
| JPH11322699A (ja) | 1999-11-24 |
| RU2225391C2 (ru) | 2004-03-10 |
| CN1232819A (zh) | 1999-10-27 |
| IL128844A0 (en) | 2000-01-31 |
| HUP9900699A1 (hu) | 2000-09-28 |
| CA2263840C (en) | 2008-05-13 |
| EP0943605A2 (de) | 1999-09-22 |
| PL332064A1 (en) | 1999-09-27 |
| IL128844A (en) | 2003-07-06 |
| EP0943605A3 (de) | 2000-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI105106B (fi) | Menetelmä optisesti aktiivisen (2S)-endo-bisyklo[2.2.1]heptan-2-olin tai (2R)-endo-bisyklo[2.2.1]heptan-2-olin valmistamiseksi ja menetelmässä käytettävät välituotteet | |
| Fayed et al. | Synthesis and anti-inflammatory activity of some new pyrimidinothienocinnoline derivatives | |
| US20080015197A1 (en) | Process for the preparatrion of zopiclone | |
| CA2735722A1 (en) | Isotopically enriched pyrimidin-5-yl acetic acid derivatives as crth2 antagonists | |
| JP2008500944A (ja) | ２−置換フェニル−５，７−ジアルキル−３，７−ジヒドロピロロ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−オン誘導体、その製法およびその医薬用途 | |
| CZ84899A3 (cs) | Způsob výroby dinitrilu kyseliny malonové | |
| TW201625524A (zh) | 類鐸受體調節劑的製備方法 | |
| Turks et al. | A facile synthesis of 4-acylamino-tetrahydroindazoles via the Ritter reaction | |
| AU2017292811A1 (en) | Novel processes for preparation of soluble guanylate cyclase stimulators | |
| JPH07507062A (ja) | ７−二置換−メチル−４−オキソ−３Ｈ，５Ｈ−ピロロ［３，２−ｄ］ピリミジンおよび医薬上の用途ならびにそれを含有してなる組成物 | |
| US20090197895A1 (en) | Oxazole-pyrrole-piperazine alpha-helix mimetic | |
| Tang et al. | I2-DMSO mediated N1/C5 difunctionalization of anthranils with aryl methyl ketones: A facile access to multicarbonyl compounds | |
| CN108218874A (zh) | 一种磷酸二酯酶抑制剂及其用途 | |
| EP0000301B1 (fr) | Procédé de préparation de thiéno(2,3-c) et thiéno(3,2-c) pyridines | |
| CN101855200A (zh) | N-[4-(三氟甲基)苯甲基]-4-甲氧基丁酰胺的新型多晶型物 | |
| WO2022127920A1 (zh) | 5'-核苷前药的制备方法及中间体 | |
| WO2024141076A1 (en) | Prodrugs to thyroid hormone analogs and method of making and use thereof | |
| JP5032732B2 (ja) | 塩素化ピリミジンの合成 | |
| MXPA99002479A (en) | Process for the preparation of malonitrile | |
| CN115572231B (zh) | 一种双环[1.1.1]戊烷-1,3-二胺的盐的合成方法 | |
| CN111560021B (zh) | 一种德高替尼中间体及其制备方法 | |
| GB2498080A (en) | Derivatives of oseltamivir | |
| Xie et al. | Synthesis of 2-(2-oxoindolin-3-ylidene)-2-arylacetonitriles through transition metal-free C (sp2) CN bond construction | |
| Devi et al. | Preparation and characterization of impurities of Teriflunomide-An Immunomodulatory agent | |
| JP2012523392A (ja) | ピリミジン誘導体の調製プロセス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |