SK34399A3 - Process for the preparation of dinitrile of malenic acid - Google Patents
Process for the preparation of dinitrile of malenic acid Download PDFInfo
- Publication number
- SK34399A3 SK34399A3 SK343-99A SK34399A SK34399A3 SK 34399 A3 SK34399 A3 SK 34399A3 SK 34399 A SK34399 A SK 34399A SK 34399 A3 SK34399 A3 SK 34399A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- malonic acid
- dinitrile
- acid dinitrile
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Spôsob výroby dinitrilu kyseliny malónovej
Oblasť techniky
Vynález sa týka nového spôsobu výroby dinitrilu kyseliny malónovej alebo derivátov dinitrilu kyseliny malónovej všeobecného vzorca I.
Doterajší stav techniky
Dinitril kyseliny malónovej je východisková látka a medziprodukt ústredného významu na výrobu mimoriadne širokého okruhu účinných látok, napr. farmaceutických alebo agrochemických účinných látok (Ullman, Encyklopädie der technischen Chemie, 4.nové a rozšírené vydanie, nakl. Chemie Weinheim sv.16, str. 419-423).
Na výrobu dinitrilu kyseliny malónovej je známy celý rad spôsobov. Pri veľkovýrobe má však význam len vysokoteplotná reakcia acetonitrilu s chlórkyanom pri teplotách nad 700 °C. Úlohou vynálezu bolo vyvinúť alternatívny spôsob použiteľný vo veľkovýrobe.
Podstata vynálezu
Úloha sa vyriešila novým spôsobom podľa nároku 1.
Spôsob výroby dinitrilu kyseliny malónovej alebo derivátov dinitrilu kyseliny malónovej všeobecného vzorca I
N
CN (I) kde R1 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu alebo cykloalkylovú skupinu, spočíva podľa vynálezu v tom, že sa nechá reagovať izonitril všeobecného vzorca II
R2-NC (II) kde R2 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu alebo cykloalkylovú skupinu, poprípade v prítomnosti nitrilu všeobecného vzorca III
R3-CN kde R znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu alebo cykloalkylovú skupinu, pri teplote od 700 do 1000 °C.
Pod pojmom alkylová skupina sa účelne rozumie Cj.6 alkylová skupina, menovite metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, pentyl ajeho izoméry alebo hexyl ajeho izoméry. Výhodná alkylová skupina je metyl.
-2Cykloalkyl znamená účelne C3.6 cykloalkyl, menovite cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl alebo cyklohexyl.
Výhodná je reakcia metylizonítrilu s acetonitrilom.
Pretože izonitrily všeobecného vzorca II môžu izomerizovať na zodpovedajúce nitrily, je možné pri ich reakcii s nitrilmi všeobecného vzorca III získať deriváty nitrilu kyseliny malónovej, ktorých skupina R1 môže zodpovedať buď skupine R2 izinitrilu alebo skupine R3 nitrilu. To prirodzene za predpokladu, že R2 a R3 sú rozdielne. Takto môže takáto reakcia poskytnúť rôzne zmesi derivátov nitrilu kyseliny malónovej.
Izonitrily všeobecného vzorca U sú buď komerčne dostupné alebo sa môžu syntetizovať z literatúry známym spôsobom, napr. Angew. Chemie, 1965, 77, 492-504 alebo J.Am.Chem.Soc., 1981,103,767-772.
Vysokoteplotná reakcia podľa vynálezu prebieha výhodne pri teplote od 800 do 950 °C.
Obvykle sa reakcia uskutočňuje v rúrkovom reaktore, ktorý je poprípade opatrený vhodnými plnivovými čiastočkami.
Rekačná doba je obyčajne niekoľko málo sekúnd.
Dinitril kyseliny malónovej sa môže izolovať z reakčného produktu napr. extrakcii vhodným rozpúšťadlom.
Príklady uskutočňenia vynálezu
Príklad 1
Syntéza a čistenie dinitrilu kyseliny malónovej termolýzou metylizokyanidu a aceto nitrilu ml metylizokyanidu sa zriedi 3 ml acetonitrilu a pomocou striekačky sa vnesie do prúdu pár destilácie acetonitrilu (15g počas 20 minút). Prúd pary sa vedie do kremenej rúrky na pyrolýzu (dĺžka 30 cm, vnútorný priemer 2,5 cm) zahriatej na 870 °C. Reakčný produkt sa chytal do chladiaceho lapača ochladeného na mínus 50 °C.
Zvyšok z chladiaceho lapača sa zahustil na rotačnom odparováku a obsah reakčných produktov (516 mg) sa určil pomocou *H-NMR.
Dinitril kyseliny malónovej 18%
Sukcinonitril 1%
Fumaronitril a maleinnitril 1%
Surový produkt sa extrahoval chlororformom. V tomto extrakte boli rozpustné len dinitril kyseliny malónovej a sukcinonitril.
3Príklad 2
Syntéza dinitrilu kyseliny malónovej termolýzou metylizokyanidu a acetonitrilu
2ml metylisokyanidu sa zriedi 3 ml acetonitrilu a pomocou striekačky sa vnesie do prúdu pár destilácie acetonitrilu (15 g počas 20 minút). Prúd pár sa vedie do ekvilibrovanej kremennej rúrky na pyrolýzu (dĺžka 30 cm, vnútorný priemer 2,5 cm) zahriatej na 920 °C. Reakčný produkt sa chytal do chladiaceho lapača ochladeného na mínus 50 °C.
Zvyšok z chladiaceho lapača sa zahustil na rotačnom odparovači a obsah reakčných produktov (1400 mg) sa určil pomocou ’H-NMR.
Dinitril kyseliny malónovej 40%
Sukcinonitril 1,5% ' h Fumaronitril a maleinnitril 9%
Obdobne ako v príklade 2 ale pri rozdielnych teplotách kremennej rúrky sa usktočnili nasledovné pokusy:
| Teplota v °C | Akrylonitril | Sukcinonitril | Fumaronitril a Maleinnitril | Dinitril kyseLiny malónovej | |
| 3 (porovn.) | 670 | 0 | 0 | 0 | |
| 4 (Vynález) | 770 | 1 | 0,2 | 1,1 | |
| 5 (Vynález) | 820 | 0,6 | 0,4 | 4 | |
| 6 (Vynález) | 845 | 0,8 | 1 | 12 | |
| 7 (Vynález) | 870 | 0,5 | 2,5 | 18 | |
| 8 (Vynález) | 895 | 2 | 1 | 5 | 33 |
| 9 (Vynález) | 920 | 10 | 1,5 | 8 | 40 |
| 10(Vynález) | 945 | 33 | 1 | 17 | 35 |
| 11 (Vynález) | 970 | 28 | 2 | 20 | 29 |
| 12( Vynález | 1070 | 0 | 0 | 0 | 0 |
?!/
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby dinitrilu kyseliny malónovej alebo derivátov dinitrilu kyseliny malónovej všeobecného vzorca INC\yCNR1 (I) kde R1 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu alebo cykloalkylovú skupinu, vyznačujú c i s a t ý m, že sa nechá reagovať izonitril všeobecného vzorca IIR2-NC (II) kde R2 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu alebo cykloalkylovú skupinu, poprípade v prítomnosti nitrilu všeobecného vzorca IIIR3-CN (III) kde R3 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu alebo cykloalkylovú skupinu, pri teplote od 700 do 1000 °C.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým,že sa ako izonitril všeobecného vzorca II použije metylizonitril a ako nitril všeobecného vzorca III sa použije acotonitril.
- 3. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 alebo 3, vyznačujúci sa tým, že reakčná teplota je 800 až 950 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH66598 | 1998-03-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK34399A3 true SK34399A3 (en) | 2000-02-14 |
Family
ID=4192289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK343-99A SK34399A3 (en) | 1998-03-19 | 1999-03-12 | Process for the preparation of dinitrile of malenic acid |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5959136A (sk) |
| EP (1) | EP0943605A3 (sk) |
| JP (1) | JPH11322699A (sk) |
| KR (1) | KR100618365B1 (sk) |
| CN (1) | CN1119323C (sk) |
| CA (1) | CA2263840C (sk) |
| CZ (1) | CZ84899A3 (sk) |
| HK (1) | HK1023108A1 (sk) |
| HU (1) | HU223518B1 (sk) |
| IL (1) | IL128844A (sk) |
| IN (1) | IN188424B (sk) |
| PL (1) | PL193541B1 (sk) |
| RU (1) | RU2225391C2 (sk) |
| SK (1) | SK34399A3 (sk) |
| TW (1) | TWI224088B (sk) |
-
1999
- 1999-03-01 IN IN250MA1999 patent/IN188424B/en unknown
- 1999-03-02 CA CA002263840A patent/CA2263840C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-04 IL IL12884499A patent/IL128844A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-03-10 CZ CZ99848A patent/CZ84899A3/cs unknown
- 1999-03-11 EP EP99104840A patent/EP0943605A3/de not_active Withdrawn
- 1999-03-12 KR KR1019990008314A patent/KR100618365B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-12 SK SK343-99A patent/SK34399A3/sk unknown
- 1999-03-16 TW TW088104018A patent/TWI224088B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-03-16 JP JP11071055A patent/JPH11322699A/ja active Pending
- 1999-03-18 CN CN99104071A patent/CN1119323C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-18 PL PL332064A patent/PL193541B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-03-18 RU RU99105594/04A patent/RU2225391C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-03-19 HU HU9900699A patent/HU223518B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-03-19 US US09/272,164 patent/US5959136A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-04-06 HK HK00102104A patent/HK1023108A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL128844A (en) | 2003-07-06 |
| HK1023108A1 (en) | 2000-09-01 |
| IN188424B (sk) | 2002-09-21 |
| CA2263840A1 (en) | 1999-09-19 |
| PL332064A1 (en) | 1999-09-27 |
| KR19990077832A (ko) | 1999-10-25 |
| CN1232819A (zh) | 1999-10-27 |
| EP0943605A3 (de) | 2000-01-19 |
| IL128844A0 (en) | 2000-01-31 |
| CN1119323C (zh) | 2003-08-27 |
| KR100618365B1 (ko) | 2006-08-30 |
| EP0943605A2 (de) | 1999-09-22 |
| TWI224088B (en) | 2004-11-21 |
| HUP9900699A1 (hu) | 2000-09-28 |
| HU9900699D0 (en) | 1999-05-28 |
| CA2263840C (en) | 2008-05-13 |
| JPH11322699A (ja) | 1999-11-24 |
| RU2225391C2 (ru) | 2004-03-10 |
| PL193541B1 (pl) | 2007-02-28 |
| HU223518B1 (hu) | 2004-08-30 |
| CZ84899A3 (cs) | 1999-10-13 |
| US5959136A (en) | 1999-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2024028458A (ja) | プロスタサイクリン（ｐｇｉ２）受容体に関連する障害の処置に有用なｐｇｉ２受容体の調節因子 | |
| HURD et al. | Preparation of acyclic imides | |
| Blomquist et al. | Unsaturated nitriles as dienophiles in the diene synthesis | |
| Schaefer et al. | Synthesis of the sym-triazine system. I. trimerization and cotrimerization of amidines | |
| Neelakantan et al. | α-Hydroxylamino Nitriles and α-Hydroxylamino Acids1, 2 | |
| Akula et al. | Electrophilic α-cyanation of 1, 3-dicarbonyl compounds | |
| Basha | Synthesis of N, N′-disubstituted Ureas from Carbamates | |
| SK34399A3 (en) | Process for the preparation of dinitrile of malenic acid | |
| YAMANAKA et al. | Studies on Pyrimidine Derivatives. II. Reaction of Some Dimethyl and Trimethyl-heteroaromatics with Ethyl Nitrite | |
| KANAOKA et al. | Polyphosphate Ester as a Synthetic Agent. XII. A Convenient Synthesis of Nitriles by the Dehydration of Amides with PPE | |
| SU1169538A3 (ru) | Способ получени трициклических соединений | |
| HU228517B1 (hu) | Eljárás izokarbamidok elõállítására | |
| Saikia et al. | Revisiting the synthesis of aryl nitriles: A pivotal role of CAN | |
| JP3413632B2 (ja) | グアニジン誘導体の製造方法 | |
| EP0000301B1 (fr) | Procédé de préparation de thiéno(2,3-c) et thiéno(3,2-c) pyridines | |
| Ayral-Kaloustian et al. | Pyrolysis of the tosylhydrazone sodium salts of two bicyclic lactones | |
| Khajuria et al. | SbCl3-HAP catalyzed aza-Michael addition of aliphatic amines to α, β-unsaturated carbonyl compounds and nitriles | |
| Stephens et al. | Synthesis of deuterium‐labelled 2, 5‐Bis (4‐amidinophenyl) furan, 2, 5‐Bis [4‐(methoxyamidino) phenyl] furan, and 2, 7‐diamidinocarbazole | |
| Jursic | Decarbonylation of tetrasubstituted barbituric acids as a versatile method for preparation of N, N′, 2, 2-tetrasubstituted malonamides | |
| Galil et al. | α, β‐Unsaturated Nitriles in Organic Synthesis: A Novel Synthesis of Biaryls and Azabiaryls | |
| MXPA99002479A (en) | Process for the preparation of malonitrile | |
| Arava et al. | Di and Trimerization of Acrylic reagents | |
| Iida et al. | Synthesis of 13C‐labelled compounds having a urea unit, and observation of 13C‐isotope effect in their infrared spectra | |
| Badrian et al. | One-pot easy conversion of Baylis-Hillman adducts into the pyrazolidin-3-ones via trimethylsilyl iodide and hydrazine hydrate | |
| Herbst et al. | Researches on hydantoins. xlix. a new rearrangement leading to the formation of 4-aminohydantoin derivatives |