CZ83593A3 - Process of polymerizing olefins and block copolymers derived from at least one olefin - Google Patents

Description

rannw»2,wnovaz -·*·-.. • - t' Λ· ·? ΙφϊΧ^χ-Ζ&^,η vaterite- .to ” T^áP .jefovi: *ř*-. + ^ ^. . *. · _ “ * * .«fci * Xf *4- '/ · CT :/> 3 cc

' o u> u X

*»·’

T 7 * '/y ná ihz —' e '-'/kd způsobů (Kolpolynemce . j [^+ lne ξζ° *néna ethylenu, 5 použitím několika reaktorů, uspořádaných v sérii. Dále se týká oiefinickýcn blokových· <ko>polymerů s různorodou distribucí rao lekulnvé hmotnost i , zel měn a blokových iko)polymerů obsahulících ethylen, typicky polyethylenu-

Dosavadní stav techniky V patentu US 3.392.213 (Shell Oil Company) se popisuje způsob polymerace olefinů, podle něhož se používá několik po-lymeračních reaktorů, seřazených v sérii, olefin se polymeruje v přítomnosti katalyzátoru v prvním reaktoru ze série, z něhož se odvádí polymer a katalyzátor, které se uvádějí do -nás-ledu^-í-e-í-ho—reak-toru-T—do—něhož—se—kromě—toho—přivádí—ole—-fin, v reakci se pokračuje v tomto reaktoru a v nás let:.; i i o ici; reaktorech, do každého z nichž se dodává olefin a produkt, z předchozího reaktoru,'alespoň do jednoho reaktoru se přivádí vodík a z posledního reaktoru se odvádí polyoiefin s rozšířenou distribucí molekulové hmotnosti- Katalyzátor, používaný v tomto známém způsobu, je Zie<?lerova typu a obsahuje sloučeninu přec hodového kov;.: a nroanokovnvou sloučeninu.

Tento známý postup vyžaduje použití kokata iyzámoru íuc-manokovr ivé s louděn ímy';·. pfi temnost koka ta i y zá toru během poly-neru.:::-í nt« za nás l edek, že z 1 skané pc iyc 1 ei iny na 1 í ořvyk i o zvýšem.· .bsuUr 0} lucsmeríi- :'il :«*or.ery však deuradu í i ne cynická Ό ; -J J - 1 i -** ,*:ΐ · ι

r i- 2 • j

1 'dyny při·* použiti .poiyořei iuíí zá zvýšene opichy.- Na :.'" ." .' ' ;.·'*· · '· !' : ...... straně 3e modulace distribuce molekulové - hnotnQst1,*t,i.O' ?... přesná a neumožňuje^získávat' jSt!& : 1' · ' _ Λ*· · .... · ' .· ...

«ijirs-í ···*: · ''" , · - v ···. .-· r .-,·*- ^-poiyolei inyi.předem -.stanovených vlastností 1 . n

Pods ta ta vyrrá 1 f?zu )

Uvedené nevýhody odstraňuje tento vynález pomocí způsobů. který umožňuje získávat blokové Cko>polymery s nízkým obsahem oligomerň a dále umožňuje s větší přesností upravovat tavný index vyráběných polyolefinů. Způsob podle vynálezu tedy umožňuje získávat blokové (ko)polymery se zlepšenými mechanickými a Theologickými vlastnostmi. \

Předmětem vynálezu je způsob Ckojpolymerace alespoň jednoho olefinu, při němž se používají alespoň dva polymerační reaktory, část olefinu se polymeruje v jednom z reaktorů v přítomnosti katalyzátoru, z tohoto reaktoru se odvádí směs, obsahující polymer a katalyzátor a tato směs a další Část olefinu se uvádí do dalšího reaktoru, přičemž se alespoň do jednoho.reaktoru přivádí vodík: podle vynálezu se jako katalyzátor. používá bis.ťcykl openta.di eny 1 íc.hrom , popřípadě, substituovaný, na nosiči z minerálního oxidu. Při způsobu podle vynálezu není olefin rozhodující a může například obsahovat až 20 atomů uhlíku v molekule. Výhodně obsahuje 2 až. 0 atomů uhlíku v molekule a jedná -se například q Pt.jiy len. or opy len , “L—buben, l — penten . 3— methy 1 — i — bni-en , 1-hexen, 3- a 4-nethy1 —1-penten, i-okten, 3-ethy1-1-outen, 1 -hephen . i-deoen. 4.4-d.tnethy > - l-venter;. 4.4-: 1 i ethy i hexen, 3.4-:: tru-íthy 1 -i-hexen, 4-:·..·ι i ty i -i, ~;.jk i. ηγ, , b-etnv i.-1-dece:'! . 1 i ’ í 1

i 'O ^ 5,’,“' ····/ I** ·.. - · -Jt· ' •v .» - :jí-

lopentadienyi )- chron vzorce CCa Hs )-Cr-<C2 Hs '"> nebes substituovaná Sloučenina bisCovklopě n ta dleny l-)c h r on u v zorc e (CsíxAtiCD)-Cr-íC5A ’ £!'C'U' E' 5 , kde :¾ znamená uhlovodíkový' zbytek s az 20 atomy uhlíku a každý ze symbolů A, B, C. D, A* , B', C', D1 a E’ znamená atom vodíku nebo uhlovodíkový zbytek s až 20 atomy uhlíku. Uhlovodíkové zbytky mohou být nasycené nebo nenasycené a mohou zahrnovat například alifatické zbytky. jako je methyl, propyi. butyl nebo allyl. alicýklické zbytky, jako je cyklopentyl, cyklohexyl nebo cykloheptyl, a aromatické zbytky, jako je fenyl a naftyl. Výhodně se používá nesubstituovaný bisícyklopentadieny1Jchron- Výse uvedený bisCcyklopentadieny1jchrom a jeho substituované-sloučeniny je možno připravit postupy, popsanými v patentech US 4.077.004 ÍUnion Carbide Corporation) a US 3,709.353 (lín i on Carbide Corporation), kde ie používán jako katalyzátor pro přípravu 'polyethylenu s úzkou distribucí molekulové hmotnosti; Při způsobu podle vynálezu je popřípadě substituovaný bisCcyklopentadieny 1 >chron nanesen na nosiči- K toru; ucel:: ie možno například použít minerální oxid. zvolený 2 oxid;.; Krém 1 3

k-15. n 11 n 1 ku titanu. zirkonu. thoria a 1e lích směsi, 1 e.KO je krémičitan h l i n i tý . jn i nerá 1 n í ox i dy, a kt lvované i luar a c i . a fcsíoredn Ή’’ »*) 2 ^ 1 i,v . Dohře vyhovuje s i i ika Ά 1 os tor oč man h i i ni tý . jména ·; i 1 i ;<C . Nos i č a tahal yz a tor je možno přim r v i i. ροη > ·:;· ·. caητ.μ-.-.· ... · . ·<τ ohioe Corp-. * : ť';P a US A - 07 7 . : Ί0Δ (:;ni on Carbide :t rrporai. • i · » 1i j * - 4 -

do/získání pol yr.eru příslušných char ' n i o h podm i u e k v tomto reaktoru - Směs e a oPSHiiující získaný polymer a ka t . kíjIiť. i nu3 j nť, do následujícího reakt V tomto drnfcen reaktoru se polymeru "i e olelin, který se ďc. ně~ přivádí, pomocí katalyzátoru, pocházelícícho z předešlého reaktoru. Alespoň do jednoho z reaktorů se přivádí jako přenašeč modulující molekulovou hmotnost získaného polymeru vodík, kontinuálně nebo dískontinuálně. Výhodně se vodík přivádí do obou polyraeračních reaktorů takovým způsoben, aby koncentrace vodíku v prvním reaktoru byla rozdílná Od jeho koncentrace ve druhém reaktoru. Takovýmto použitím odlišných polymeračnícn podmínek v prvním a druhém reaktoru má polymer, vyrobený ve druhém reaktoru, molekulovou hmotnost odlišnou od produktu z prvního reaktoru a celkový polymerační produkt kombinuje charakteristiky/, odpovídán íci pracovním podmínkám v prvním a druhém reaktoru. Zařízení může samozrelně obsahovat více .než dva .reaktory,i spojené v sérii, . do nichž ..se odděleně přivádí olefin a,směs, přicházející z předešlého reaktoru v sérii. výhodně se používájí .dva reaktory, uspořádané v sérii- ?ři způsobu modle vynálezu se postup polymerace v prvním o. Ιχ _<t most umů _v.- ..roztoku.,.. .v fázi, nezávisle na volbě postupu T pouzí teho v jiném reakuozu, Hsmř i k 1 ad ie možno provádět PO _ ymerao i v ornou reaktorem v r-lynné ;. 4z i nebo v prvním. reaKtor: v susvenzi a v iruh.n -' 5 - £TEeCKáKpr*7J #'»*’ -.w . * - .ϊ«Μ«^,»«^τ»*ί«βΐ£ί-v* w- i"·.# ’.t: <'.'·ϊ·'ΐ>’^, ?;'!-*- ln'J" .i',.-·; . - v *i'v, •.'•'«y* *.'nív^ -v "'· V ·, 1 ovodí.Jccvem^-redι-ds.w,· in-3rt.runi --'uc :.^.K,3r.a ! yzatoru α· vyráběnému

,ν» »*,·!& í '-, .-.-¾ -.. , , , - .·. > . . ·.;· -·' .- , · ....... , , poiyoisl ťnuifrr-ia-fcD^3sou kapalné aaiauc^Si. cvKioaiuaucke tM

nehroz- i k.ŤáTeŠRonlý50á%::’ Cvýno ineía lešpnn.70 *»)«: vzn ik 1 shoipolymeru ne' * -ua.;' ,· x .; T·. ' r.^- ' . piistnychVl Výhodřiýni - ředidly /.lsou. l ineární alkaný ,> jako je n-butan. n-hexan a n-heptan, nebo větvené a i kóny. lakc je isobuhan. isopentan. isookí.an a 2,2-d i methy 1 propan , nebo oyk-1 ca i kaný. jako 1e cyk:; openr.an a cyklohexan nebo ie1i.cn snes i . Teplota po 1 ymerace se volí rjber:ne od 20 do 200 °C, výhodné od 50 do 100 °C- Parciální tlak olefinu.se nejčastěji volí od tlaku atmosférického do 5 MPa, výhodně od 0,4 do 2 MPa, přednostně od 0,6 do 1,5 MPa. $ % V případě polymerace v roztoku je ji možno provádět ve výše uvedeném inertním organickém ředidle. Pracovní teplota závisí na použitém organickém ředidle a má být vyšší než teplota rozpouštění polyolefinu tak, aby v něm bylo rozpuštěno alespoň 50 ¾ (výhodně alespoň 70 polyolefinu. Jinak musí _ký_t.—tep-lota— dostatečně—n-bz-k-á^—aby— nedocházelo—k—termické—de-—. gradaci polyoleť inu a/ňebo katalyzátoru, liber:né ::e optimální' „ teplota v rozmezí 100 až 200 °C- Parciální tlak oleíinu se volí nejčasteji pd.t1aku atmosférického do 5 MPa, výhodně od C,4 až 2 MPáb přednostně od 0,6 do 1,5 MPa. Je rovněž možno polyneraci prováděl, v roztoku bez přidávání-ředidla tak, že reakení prostředí tvoří samotný oielin. V tomto provedení je možno používat kapalný o leť i π za normálních podmínek či cop , \ť^řiO prčít;ir-7.-i f. Z.2 f*. £.;<U . v* π něho oleí lni: . .iosracu i i čího ke ská pa.i není V é/rpace. ze se ppivr: ;;t., V'j ·.· :; } · ρΓ" lUÓ - ΟΓ. O ' : : 1 i re : 'i'!! v. i v : y une í-.iz: . uv«i.i : -·. ·;,. 1.“ k — k.· j h« 1 •/za tr.: rom . v, ; - v :.:r. π a t.-.vu a : ·. ' : na

f5 v r^^r.ýijfcl.íost.i .'leho.· tvorby- a na ryciiiosri, jíž je· spotřebováván ν·> .¾¾ taYyzá tor. Parciální Mak o leť inu· může být nižší nebo vyso; • j.^íí^rř^-lafTOÓ^Ífer i cký- tlak;··výhodný parciální tlak· 1 eží nez i a t- I" '-^"L'·' “ ,^**ίΦίί£νί“-ί' 7P Λ,- . : . ι ; v:^»raosférickýn-..;t.laken a 'asi 7 MPa. Uhecne;·dobře vyhovme tlak . mezí 0,2 á 5 MPa. Volba ti pohybuje mezi 30 a 200 °C plyn. který nus í být vůči Při způsobu podle vy br-případě íe nožno použít řed íc í

I dí olefin a alespoň do jednoho reaktoru vodík. Parciální tlak vodíku v reaktoru je výhodně v rozmezí 0.01 až 0,50 MPa, zejména 0,015 až 0,40 MPa, přednostně 0,018 až 0,35 MPa, přičemž poměr parciálních tlaků vodíku a olefinu nepřesahuje 3, obvykle nepřesahuje 1/3 a například leží v rozmezí 0,01 až 0,30. Při způsobu podle vynálezu je možno popřípadě kromě bisCcyklopentadienyljchromu použít kokatalyzátor. vy ni i urny * ivi rGč?ri i O! však katalyzátor tvořen pouze b i s ť cyk lepení, ad i eny 11 chromen bez kokata.ly.zát.oruv Výhodou .tohoto provedení je snížená tvorba olipoměrů během polymerace.

I V jiné formě provedení způsobu podle vynálezu se vodík p r: v á d í = j o a i espníí led noho z reaktorů ι/ιιΟ^ Γνί.'Μ k# inuélně t a k, že po- n.yp; ..par c pálili — u f : '.•11 b. 2 > :J N * » ' vorvisii a oleí inu ] f“f kon .·? í.antn i pn ob; i Π U tr.' i Oíi k proč ukul < h·;! i π r1; v a n ě ř í množstv 1 ( PO Ivmeru a nepřesánu- 1 ^ „ * .i ber: ne Πή>ΡϊΙ'(Γ*!ϋ"<Ηΐ':*·Ι je 1/3. V tomto prov: ebení je parciá i r. í S. \k \j:-. díku o !' í 3 r\l v-bogě v rožne z: 0 . ří Ttl :J - - n μ d jT> 'j iia ·". ·,; J . · 1 1 r • 7 :z 0 dPa, přednostně 0 η 0 1 ! 1 r '\'£ '·· « *3 - . ΜΓ·! a pa- ní'; " ‘ Λ i i 7’ ' KŮ.·· * L·* * .* γ·4ι,·7 · :V 2 a 0,30.

1 ynerace. Poctil těchto dvou poměrů přednos L-;ě než 10; je. žadouc í . aby mtnť po oe lou dobu po- / výiío ár.ě ·.> v * vyss i i—v f-. >-y ln nG.L· >řekročí 1 100 . n ;·» Γ* Τ' í /C j ý;f] ipříkl ad vol i t pod i] po- nerů od 10 do h0.

Způsob podle vynálezu je vhodný 2ejména pro polyneraci homopolymerů olefinŮ, výhodně ethylenu. Způsob podle vynálezu se rovněž hodí pro kopolyraeraci olefinů, zejména ethylenu, s olefinicky nenasycenými komonomery, obsahujícími až 8 atomů uhlíku- S ethylenem je rovněž možno kopolynercvat diolefiny, obsahující 4 až 18 atomů uhlíku. V případě diolefinfl se výhodně jedná o alifatické ne.konjugované diolefiny, jako je 4-vinylcyklohexen a l,5-hexadien, nebo alicyklické diolefiny s“endocykTi"ckýn můstkem, jako je dícyklopentadién, methylen-

X a ehiiyi ko je 1 denrorhoruen. a kon 3-butadien, isopren j u-ígv a ne a i i i a 11 o k e a 1, d-pentaclien. I.i olei i la-

Způsob podle vynálezu je zvlášť, vhodný polymerů ethylenu a kopolyraerů. obsahujících výhodně alespoň 95 % hmotnostních ethylenu, ry se volí z propylénu, 1-bu tenu. 1-hexenu a pro výrobu homo-alespoň 90 %. Výhodné kononone- Λ ...,U .v ·. rs :e. že nevyzadu-ého produkt;:;

Zvláštní výhodou způsobu ood]e wnálezu ’β použiti koka ta l y za toru, omešně pvroiorick

αΛΛ">ι· ...... . ........ .......i^isóu^rtssnéí' zpusoce-putaie '.Jt:·- · ·Γ;',1^ “'ti'.' » ».U«.I J' ' ‘ * '·_ 1 K* - ·, , .. · vyriá K^u^ umožnil je^ze jména vyrábět’ 'hoiio-' nebo’kopciyfliéryi' cha-rak ter izované poměrem Mu/Hn od 10 do 60, kde Mu, resp. Mn představuje hmotnostní, respektive číselnou střední molekulovou hmotnost získaného polyolefinu.

Způsob podle vynálezu dále umožňuje vyrábět polymery, obsahující alespoň dva polynerní bloky s různými tavnými indexy. obecně v rozmezí 0,1 až 1000 g/10 min. Poměr těchto tavných indexů obou bloků může tak dosahovat maximální hodnoty 10000. Na druhé straně umožňuje způsob podle vynálezu také získávat blokové Cko)polymery s nízkým obsahem oligomerů. nepřesahujícím 15 % hmotnostních polyolefinu, obvykle nižším než 7 % hmotnostních polyolefinu. Umožňuje zejména vyrábět blokové (ko)polymery, jejichž obsah oligomerů nepřesahuje. 5 . % hmotnostních a může klesnout až na 0,5 % hmotnostních.

Vynález se proto vztahuje také na blokové Cko)polymery, výhodně obsahující polyethylen, s obsahem oligomerů maximálně rovným 15 % íobvykle od 0,5 do 5 %) jeho hmotnosti a s poměrem Mw/Mn od 10 do 60, kde jednotlivé bloky nají různé tavné indexy v rozmezí 0,1 až 1000 g/10 min. Vynález se zejména vztahu je na kojpn Lymery . zisKnne způsobem podie vynálezu -a—ma j i,·;; f. výše— uvedené charakter ist ikV'.·.. T.a-.'ji-tóomftUiL.se. povahu j í no ! --'nerv . obsahující maximaine 10 monomem icn jecnotek. „laku tavný Index se pznacu le hodnoca naměřena při Ί',-ίΟ '-’C při z«:t. i zen i &1 - 6 ‘<c . π .b Ý V :tiíř; ‘Λ Γο íTIV^ ί ri\;v ti ΐ ΐΐ^ΰϊΐ?!! ,, j ,číC- i "ϊ ί ."\ΓιΐΤΐΐ!;< 'jítí’!! -.9 - ». ..-mí . w ·“ ·" r**í*·. ' ·<*·. · t^S.:r 11 ' _ .·_.·..' ^ -r ^ \ +,. ^Í^S^3pÉ.rýcn aplikačních vlastností a dobrých. nechaní ck^ch,^ iást- • í^^»,rnoshí, iako,*je ..rázová houževnatost a. odolnost ρΓσ^ι^ .,γοτύΓΐί ;:,ί'ί^ν)ύ*.ν·,*ιν... ’ z. .. . · - ' v ·- •‘.‘i .-'iv»!' .'* . '-3Γ, *1 ·λλ'.* rv>i~"**ř;.2r" *‘y . 'a -'-As. Λ, ý *>ΚΛ. .·*·.-*, ΐ' **. .. * ... \r ν' -. ·. V"·· .· i, Λ'"*>->.> 1 . ·· < ·:’ 'ff‘^řV.^T Aí. . ·ν r’ -ví·'*. .·.' ,v>' ,τ.·Λν -ν\ : , r i , . f l . ν'* ** - * **' V·5·» t* w k1-·"· -T .*<· J·. . i . . '.. . ;·'-..··. Příklady provedení wnálezu ín. pod -;napetím - Yι&δ? : **'·..* O*^···.> * -.1 ϊ :>říklady . slouží k bi ižšxrau osvětlení vyn* lezu. V Příkladech byly připraveny katalyzátory, které pak byly použity k poiyneraci ethylenu v suspenzi.. Význam symbolů, použitých v příkladech, jednotek, vyjadřujících naměřené veličiny, a způsoby měření těchto veličin: HLMI - tavný index, tj. index toku taven iny, měřený pod zatížením 21,6 kg při 190 °C a vyjádřený v g/10 min podle normy ASTM D 1233-

Mu/Hn - poměr hmotnostní a číselné střední molekulové -hmot n os ti— mě ře né~p ros to rovou vy lUčovací~T; hromatograf i í, pro - vácenoi: v 1.2.4~ trichiomenzenu při 1 -!>o °i.. na cnromatcuiOi u Vaters typ 150 C. .. % - dynamická viskozita, vyjádřená v.Pa.s a měřená s rychlostním gradientem 1 s-1 a při 190 °C. ^2 ~ oynamická visknzita, vyjádřená v Pa.s a měřená s rychlostním gradientem 100 s"1 a sři 190 °i.:. l.H - obsah o i igomerů, vyjádřeny v n o L i '.toneru na kc do- lyolHř inu a měřeny extraxcí :i v hexanu pí ;eno r-evn::tě varu. tSuk^-ódióneúr. Drct; tvořam trhiin nod vápením, rena v η h nerena Sel lovem metodou Ίnorma ASTM D lf:9d)

·;;T ySP?χ·#*,«. ., .

,£?!. riti,. který'še pak' přidá-* ke. stanovenému množství* si.l ikyptpro-dukt CJrace** 532), dehydratované po dobu 16 h při teplotě 315 °C v inertní at.nos í éře, tak, aby konečný obsah obranu byl 1 % hmotnostní. 2a sníženého tlaku se odpaří toluen.

Bisdcyklopentadienyl)ehrom se za sníženého tlaku po dobu 5 h sublimuje na silikový nosič. Návrat k atmosférickému tlaku se provede pod dusíkem a získaný katalyzátor se uchovává bez přístupu kyslíku a vody. b) Polvmerace ethylenu

Postup polymerace ve dvou po sobě nás ledu)ících reaktorech se simuluje v jediném reaktoru ve dvou stupních, oddělených mezi sebou uvolněním a reinicializací pracovních parametrů.

První studen:

Do- a .útok lávu o oblenu 3 1, předem vysušeného a vybaveného míchad lem, se. před loži. 90 mcr kata iyzátonu. získaného ve stupni a),a 1 1 ísobutanu. Pak se teplota zvýší na 70 °C a uvede se v. jedné dávce vodík za tlaku 0,22 MPa a ethylen. Parciální tlak ethylenu se udržuje konstantní na hodnotě a během výroby 140 a polyethylénu. i · i V *·, i > i ,, T < I Γ-hlřv i>,iv rak ochlat a odp 1 v r. i n a rola t i v n i tlak 0,0 5 MPa. 70 '-r..

i ávú SH i :;:·ζι I F%:i K v? i?. l ]\.f h-v;! -.- \ c?ot Π<· 'Τα-, i I· .. dávka vodíku při i. laku

·<&? ^^ ž Lén;’ Párč.í'ai n i t1 ák.‘>t hy!ěnii?se ·5:.άι·ζα4*>!ό; ž ií i ě> kbňs tán fc a í;

•'Γ’Λ'-^^ντϊτΓΛ.Λ'Κ^;· «ri.i»*. i ·»...* ♦aři.l·»-*- ,‘,í^v,'_''‘ ' .^-/.-v:’''· :.vhLí1I'„1 3.6 1-¾ . rd Λ

Mw/Mn 57,56' Tc/^2 i ‘3,4 Ol 5.4 Příklad 2 (podle vynálezu) a) Příprava katalyzátoru

Katalyzátor se připraví způsobem, popsaným v příkladu la; í· b) Polvmerace ethylenu

Postupuie se podle příkladu lb za těchto podmínek: --Rrvn-í—s-tu-peň-:---—--~ pucáteč πi parc i á i n í 11ak vod i ku: 0,22 4Pa parciální tlak ...ethylenu: 0,61 MPa množství produkovaného polyethylenu: 425 g

Druhv stupeň: počáteční parciální, tlak vodíku; 0,01 MPa pare iální tlak ethylénu: 1,02 MPa množství pr od uková něho polyethylenu ve druhem stupni celkové množství produkovaného po i ve thy lénu; :.-:50 g Dosažené výsledky:. . H1..I1I .:-.7-1¾ · 'tf >&„ , ς · w G / r.r. * * ól ok .ď'ú ΓΟΓ"} í:.'; : 425 Příklad 3

P o 1 y ιπ o r a o e echy lénu s Zieglerova typu, POp:;arierni.; nrihlašouateie. a opaku i í ^roudd i s použi 11 π v patentu US 4,617-s operace pcdls při kataly k10 O í i {ladu 1 rotoru jméno b za h to podn í ne k

Prvn i st:;neP: počáteční pare i á1n i tlak vodíku: 0,9 MPa parciální tlak ethylenu: 0,6 MPa nnožství produkovaného polyethylenu: 160 g

Druhý stupeň: počáteční parciální tlak vodíku: 0,02 MPa parciální, tlak ethylenu: 0,4 MPa 221 g nnožství produkovaného polyethylenu ve druhém stupni: celkové množství produkovaného polyethylenu: 381 g Dosažené výsledky: KLMI 3,9 *ía /*.2 13,1 01-13,1

Claims (8)

1. PRTEMTTOVE NftlíGKY 1. Způsob Ckod poIynerace alespoň jednoho olefinu, při němž se používají alespoň dva polynerační reaktory, část. ole- i1 f i nu se ρo Iymer: i-ie v jednom z reaktorů zát.oru. z tohoti1 "! o a k t o r u s e o d v ód i s m a katalyzátor a tato směs a 0 ti 1 S í í’ítS 'v. v ořf ϊ.:':Πίΐοΐ·t i kataiy-;měs , obsahu 1 ťci po.l vner leť my se uvádí do dalšího reaktoru, přičemž se alespoň do jednoho reaktoru při vádí vodík, vyznačující se tím, že se jako katalyzátor používá hisCcyklopentadieny1)chron, popřípadě substituovaný, na nosiči z minerálního oxidu.
2. 2. Způsob podle nároku 1. vyznačující se tím, že katalyzátor je tvořen bis(cyklopentadieny1jchromem, popřípadě substituovaným, na nosiči z minerálního oxidu bez kokatalyzáto-ru- --3V—Způsob-pod-l-e-n-ároku—1—netio—2—vyzn-aču-j-řc-í—se—t-í-m-;—že- se N-ouz i v a iiesubsti tuovany o i soiy kicpentad lény iohrom
3. 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3. vyznačuji íc i se tím, že minerálním oxidem je silika. .5- Způsob podle některého z nároků I až 4. vyznačující se tim. ze se vodík do reaktoru přivádí kontlnuálně.
4. 6. Způsob nod 1 e nároku 5 , wzr.aču 1 íc i se t: n . ;ú diK přivádí pouze do hrdnete z obou re«khs*srů-
5. 7 - Způsob pM:'\e narok:.; 5, vvziúíí':;· ‘ se n\n. e. dík rř:vá.--í : i:: yU·' Γ-· k: re::'':. a?·; · -rl -drv nr:ož:du; a ur ,;rd ·; ; ··.: '·: ; :::: se v πϋο;,; reakť ···:··:·; navz.rien liš

   14 14 h O Z n á re ku 1 .už ( . vy -^ ; i ^ i:: V en, 0 < o izený od a les ραπ -í f ednono o ie max 1 m á 1 n ě rovny 1 π Λ. své iuaot- i mol okul tvé hmot , P Γ; **': X s poměřen I oky tu. čj í j. různé i. .avn é í noexy od !.! - Způsob podle někr.erei se tin. že oleí lnem 1e ethyl;:
6. 9. Blokový (knlpolymer, řinu. mající nbse h o 1 igomerů nos ti a různorodou dist.r i fcuc íiw/lin od'10 no 60. přičemž b 0,1 do 1000 g/10 min.
7. 10. CKojpolyner podle nároku 9," vyznačujfcí se tím, že hmotnostní obsah oligomerů je 0,5 až 5 %.
8. 11. CKojpolymer podle nároku 9 nebo 10, vyznačující se tím, že se získá způsobem podle některého z nároků 1 až 3. i· . 12. (Ko)polymer podle některého z nároků 9 až 11, vyznačující se tím, že obsahuje polyethylen.

   H

   *v •íl i*