CZ77897A3

CZ77897A3 - Preparation containing polysiloxane intended for treating tissue paper, process for producing the tissue paper by making use of the preparation and application thereof

Info

Publication number: CZ77897A3
Application number: CZ97778A
Authority: CZ
Inventors: Harald Elstner; Paleske Peter Von; Walter Hill
Original assignee: Sca Hygiene Paper Gmbh
Priority date: 1994-09-16
Filing date: 1995-09-12
Publication date: 1997-07-16
Also published as: AU3566295A; EP0803012A1; HUT77476A; ATE181754T1; NO971198L; PL319139A1; FI971103A0; EP0803012B1; FI971103A; ES2136307T3; GR3031031T3; DE59506319D1; CA2200049A1; NO971198D0; HU220737B1; PL183481B1; WO1996008601A1; SK32497A3

Description

Prostředek obsahující polysiloxan pro zpracování hedvábného papíru, způsob výroby hedvábného papíru za použití tohoto prostředku a jeho použití °blast_techniky

Předložený vynález se týká prostředku obsahujícího polysiloxan pro zpracování hedvábného papíru, který zvyšuje jeho měkkost, zoůsobu výroby hedvábného papíru a z něho vyrobených produktů za použití tohoto prostředku jakož i použití prostřefku pro zpracování.

Dosavadní_stav_techniky

Měkkost je důležitá vlastnost hedvábných výroků, jako kapesníků, kosmetických kapesníčků , toliletního papíru, ubrousků jakož i ručníků a utěrek a pooisuje oocit, který vyvolává hedvábný papír při dotyku na kůži.

Jak je ve Wochen^latt fůr Papierfabrikation Heft 11/12, 1988 , straně 435 ff. v článku Weichheit und Weichmachen von Hygiene-Tissue , je pojem měkkost sice obecně srozumitelný, ale dá se jen obtížně definovat, nebol neexituje řádná průmyslová uznávaná norma jako standard pro odstupňování různých stupňů měkkosti.

Aby se měkkost mohla skutečně pochobit,musí být zjišíována subjektivní methodou, to znamená zjistit pomocí tak zvaného panelového testu,oři kterém je oosuzována několika školenými osobami formou srovnání.

Měkkost se dá žá*a*diti oomocí jejích hlavních charakteristik, povrchové měkkosti a měkkosti při zmuchlání.

Povrchová měkkost popisuje pocit, který se cítí,když se konečky prstů přejíždí lehce přes povrch hedvábného papíru.

Pod pojmem měkkost při zmuchlání se rozumí sensorický dojem,který vzniká při pochodu zmuchlání rukama stlačeného hedvábného oapíru.

Opatření obvyklá pro výrobu popřípadě zlepšení měkkosti hedvábného papíru se dají rozdělit do tří hlavních kategorií :

1. Výběr suroviny, zejména buničiny,

2. strojnětechnická opatření /například mletí, výroba listu, suěení a*krepování,hlazení/ a

4. chenické přísady a pomocné látky.

Hedvábné papíry vyžadují , vždy podle účelu použití , různé vlastnosti. Tak je u utěrek a ještě ve větší'míře u ručníků nezbytná pevnost , zejména pevnost v mokrém stavu a vysoká nasákavost aby odpovídaly požadavkům spotřebitele, U jiných výrobků, jako kapesníků nebo kosmetické kapesníčk# jsou měkkost povrchu a velmi přilnavost charakteristickými vlastnostmi, které vedle pevnosti určují použitelnost těchto výrobků. U toiletních papírů určuje vhodnost pro použití a akceptovatel-3nost pro uživatele kombinace pevnosti za sucha vedle vyhovující měkkosti a vyhovující tlouštky.

Pro výrobce papíru je zejména výzvou ,aby různé, často si navzájem odporující ovlivňující faktory uvedli do zvláštní rovnováhy a vytvořily tak kombinace žádaných konečných produktů,které jsou Dožadovány spotřebiteli.

Příznakem doby dnes je , že co se týká všech oblastí výroby hygienických výrobkůje jedním z nejdůležitějších požadavků kladených na výrobce paoíru požadavek zlepšení měkkosti. Vlastnosti, jako je například měkkost hedvábného výrobku jsou určovány ve svém základním vytvoření výrobním procesem a výběrem surovin a pomocných látek,jak to již bylo řečeno.

Proces výroby hedvábných výrobků zahrnuje ne závisle na jeho různých variantách následující technologické kroky :

suspendování vlákniny ve vodě, eventuelně přísadu chemických pomocných prostředků pro cílené ovlivnění vlastností výrobku a průběh výroby, aktivaci povrchu vláken Dro dosažení potenciálu pevnosti surové vlákniny mechanickým zpracová ním jako například mletím v rafinéru,tvorbou __—1 is tů rozmí táním vláke n, oriento.váně . ne bo neuspořádaně na nebo mezi dvěma nekonečně obíhající mi síty papírenského stroje za současného odstraňování hlavního množství zúčtovací vody až na obsah sušiny mezi 12 až 33 %, sušení vytvořeného primárního vlákennáho rouna v jednom nebo ně-4kolika krocích mechanickou nebo termickou cestou až na konečný obsah sušiny okolo 33 až 97 %· K ne^relevantnějším krokům výroby hedvábných výrobců patří dále krepování,které při konvenčním procesu ovlivňuje dominantním způsobem vlastnosti hotového hedvábného výrobku. U dnes převážně používaného krepování za sucha se krepovádí provádí na sušícím válci, obvykle o průměru 4,5 až 6 m, tak zvaném Yankeeově válci, pomocí krepovací škrabky při výše uvedeném konečném obsahu sušiny surového hedvábného papíru. Při strarších způsobech s menšími požadavky na kvalitu hedvábného výrobku se také používalo krepování za mokra, které probíhalo podobně jako při způsobu krepovádí za sucha, ale při mižších obsafcích sušiny t.j.pod 80 obvykle asi při 55 až 65 % obsahu sušiny,s dodatečným sušením na připojených sušících válcích sušící skupiny až na konečný obsah sušiny. Krepovaný, na konečný obsah sušiny ušušený surový hedvábný papír se při následujících kroku navine ne nosné jádro za vytvoření tak zvanéhu tamburu nebo podélně nařezaný na dutinku za vytvoření matečného kotouče a v této formě je k dispozici pro další zpracování na hotové výrobky. ’ ·

Při výrobě několikavrstvého hedvábného papíru, jako například kapesníčků, toiletního papíru, ručníků nebo utěrekse provádí často mezikrok s tak zvaným dublováním,při kterém se Obvykle odvíjí surová vata / surový hedvábný papír / v požadovaném počtu vrstev hotového výrobku odpovídajícího počtu tamburu a navíjí se společně za vytvoření matečného kotouče. Při tomto kroku zpracování se často prová-5dí hlazení nebo kalibrování ve dvouválcových nebo několikaválcových hladících stolicích . Hlazení / kalibrování / se ale také můýe provádět ve strojích na výrobu hedvábného papíru po provedeném sušení a krepování přímo před navíjením.

Proces zpracování , například na skládané hedvábné výrobky, jako například kapesníčky nebo kosmětické kapesníčky / faciale / se provádí při dále zařazených , zvláštních pracovních krocích ve speciálních , pro tento účel konstruovaných pracovních strojích , které zahrnují pochody jako například opakované hlazení hedvábného papíru , ražení okrajů, částečně kombinované s plošným a/nebo bodovým slepováním pro vytvoření přilnavosti jednotlivých vrstev / surového hedvábného papíru /, které se mají spojit na sendvič, jakož i podélné řezání , skládání, příčné řezání ,odkldání a společné vedení několika jednotlivých šátků a jejch balení do tak zvaných obalů pro šátky a podobně nebo speciálních ozdobných krabic , stejně tak jako spojování do větších přebalů a vázání . Místo ražením okrajů se přilnavost vrstev může také dosáhnout rýhováním , jak je to obvyklé například u kosmetických kapesní čků. \ ~~~ ~ ^r Podle popsaného konvenčního procesu výroby------hedvábných výrobků se používají především v USA ale dnes ve zvyšující se míře i v Svropě, obměněné techniky způsobu , při kterých se pomocí speciálního druhu sušení ve strojích na výrobu hedvábného oapíru dosáhne zlepšení specifického objemu a touto c stou zlepšení měkkosti při zmuchlání takto vyrobených výrobců z hedvábného papíru. Tyto způsoby, existující v různých obrně - ‘ nách se označují jako TAD / Through Air Drying / zoůsoby / průtokové sušení /. Jejich charakteristikou je, se primární vláknité rouno opouštějící tvorbu listů,předsuší před ukončujícím kontaktním sušením na Yankeeově válci,na obsah sušiny asi 80 tím že se vláknitým rounem profukuje horký vzduch. Vláknité rouno se při tom opírá a vede sítem nebo pásem propustným pro vzduch během této dopravy přes povrch rotujícího válcového bubnu propustného provzduch. Strukturováním opěrného síta nebo pásu se při tom může vyrobit jakýkoliv vzor na zhutněných a tvářením ve vlhkém stavu nakypřených zónách, které vedou ke zvětšenému, střednímu, specifickému objemu a v souvi slosti s tímke zvětšení měkkosti p*i zmuchlání, aniž by se zmenšila pevnost vláknitého rouna pod míru nezbytnou pro užívání. Další možnostt ovlivnění měkkosti a pevnosti o*i výrobě surového hedvábného papíru spočívá v použití vrstvy, u níž je primární vláknité rouno,které se má vytvořit vybudováno pomocí speciálně konstruovaného ná toku látky ve formě látkově různých vrstev vlákniny, které jsou přivedeny jako proud látky spolu s tvorbou listů. Při použití vrstvení patří vláknitá rouna, sestávající ze dvou , tří nebo několika vrstev ke stavu techniky, například podle DE-C 43 47 4?9. Vhodnou volbou surovin v kanálech trysky pro výstup nátokové látky, určujících vrstvení, například použitím e’ kalyptových vláken vláken na

-7straně rouna přivrácené k povrchu Yankeeova válce se může zvýšit významně povrchová měkkost , což prospívá produktům vyrobeným ze surového hedvábného papíru.

Kromě toho je použití chemikálií ve formě nánosu omývacího roztoku na surovou tkaninu během výrobního procesu výroby surového hedvábného papíru, dublování nebo následující zpracování pro zlepcšení měkkosti známo. Pojem Pojem lotion / omývací roztok / zahrnuje při použití tohoto označení v ja?yce kosmetiky obecně vodné a vodněalkoholické přípravky s emulgačními účinnými lát kami. Pro zlepšení měkkosti hedvábných výrobků jsou zejména popsány vodné roztoky nebo polyethylenglykol nebo použití polysiloxanů . Zatím není ale ještě známo, že se významné zvýšení měkkosti může dosáhnout jako synergický jev směsi polysiloxanu s pólyethylenglykolem ve vodné emulzi.

při použití polysiloxanů jako pracovní prostředek pro zlepšení měkkosti hedvábného papíru je poosáno v patentové literatuře. Ale až dosud není známo, že se významného zvýšení měkkosti může dosáhnout jako synergického jevu použití směsí polysiloxanů s polyhydroxysloučeninou, jako například pólyethylenglykolem nebo glycerínem ve vodné emulzi jako pracovního prostředku pro----------hedvábný papír. Tak se například WO 90/09807 týká produktu z hedvábného papíru,který obsahuje alesooň jednu vrstvu hedvábného papíru,přičemž tento výroběk z hedvábného papíru obsahuje 0,1 až

-85 % hmotn· pevných látek sloučeniny silikonu . Při tom se jedná s výhodou o vodnou emulzi a/nebo roztok těchto silikonových sloučenin. Z táto. . přihlášky vynálezu vyšel US patent č. 49 50 543·

EP-A-0 347 154 se týká hedvábného papíru se základní hmotností 10 až 65 g/m a hustotou ne větší než 0,6 g/ml, přičemž tento papír obsahuje celulózová vlákna a materiál polysiloxan, přičemž množství je minimálně 0,0004 polysiloxanu, vztaženo na hmotnost sušiny vláken tohoto vláknitého rouna. Předmětem US patentu 50 59 2§2 který vyplynul z předchozího' patentu, j'e přiměřeně omezený hedvábný papír se základní hmotností 10 až 65 g/m as hustotou ne větší než 0,6 g/mů , přičemž tento papír obsahuje celulózová vlákna a účinný obsah materiálu siloxanu , přičemž se dotyčný polysiloxan nanáší shodně na plochy hedvábného papíru směřující směrem ven , přičemž tento účinný obsah polysiloxanu je0,004 až 2 % polysiloxanu ,. vztaženo na hmotnost sušiny vláken, přičemž tento polysiloxan má viskozitu 25 centisks a více a po době stárnutí dvou týdnů po jeho výrobě smáčítelnost ne vyšší než 2 minuty. Způsob výroby takovéhoto papíru je předmětem EP-A-347 153 popřípadě odpovídajícího US patentu 52 15 62$,

WO 93/02252 se týká způsobu výroby měkkého hedvábného papíru se sledem kroků tvorby listů z vodné suspense /wet laying/ celulózových vláken za tvorby vláknitého rouna / rouna/, sušením rouna za zvýšení teploty rouna minimálně na 43°C, krepováním rouna při teplotě minimálně 43 °C ,

-9zpracováním rouna při teplotě minimálně 43 °C s dostatečným množstvím polysiloxanu, takže zbyde 0,004 % až 0,75 % tohoto polysiloxanu,vztaženo na hmotnost sušiny vláken tohoto hedvábného papíru v uvedeném rounu, přičemž zmíněný hedvábný papír má základní hmotnost 10 až 65 g/m a hustotu menší než 0,6 g/m\ Podle výhodné formy provedení se může mimo jiné přidávat současně s pólysiloxanem ve vodě rozpustný tensid. Tento předmět je také popsán v US-A-50 59 282.

WO 94/05857 se týká způsobu aplikace chemického aditiva, přidávaného při výrobě papíru, k suchému rounu hedvábného papíru rounovým netkaným textiliím pro hedvábný papír, surovému hedvábnému papíru /, přičemž tento způsob je charakterizován tím, že má násůedující kroky !

dá se k dispozici suchá reúnová netkaná texti lie pro hedvábný papír, zředění chemického aditiva pro výrobu papíru vhodným rozpouštědlem pro vytvoření zředěného chemického roztoku, aplikace tohoto zředěného chemického roztoku na zahřátou plochu transferu, částečné odpaření rozpouštědla plochou transferu za tvorby filmu obsahujícího toto aďiTívum pro výrobu papíru a přenesenífilmu ze zahřáté plochy transferu na povrch rounové netkané textilie pro výrobu hedvábného papíru tak, aby zůstalo dostatečné množství tohoto chemického aditiva pro výrobu papíru, vztaženo na hmotnost suchých vláken této rounové netkané textilie hedvábného papíru v tomto rounu netkané textilie pro výrobu hedvýbnéhů papíru. S výhodou se pod pojmem

adi ti vtyn pro výrobu papíru rozumí změkčovadlo a jeho směsi, s výhodou změkčovadla, která jsou vybrána ze souboru mazadel, olastifikátirů a jejich směsí, přičemž tato mazadla jsou polysiloxany.

Pokud se požadujechemické změkčovadlo, které má primárně sloužit jako plastifikátor,může se vybrat ze skupiny chemikálií,ke kterým se počítá mimo jiné polyethylenglykol, například polyethylenglykol s molekulární hmotností 400. Z táto patentové přihlášky vyšel US-5 246 546.

DE-A-28 00 132 se týká měkkého, na dotek příjemného výrobku přo čištění kůže s rounem s povrchema stírací oblastí s měnší hustotou,přičemž stírací povrch představuje mez oblasti stírání s menší hustotou, stírací oblast je propustná pro nešistotu a má větší počet v povrchu a pod povrchem se nacházejících dutin,přičemž zóna stírání s nižší hustotou je zpracována asi 10 až 150 % liaofilního čistícího změkčovadla, vztaženo na hmotnost rouna. Pod pojmem liaofilní čistící změkčovadlo se mimo jiné rozumí i silikonové oleje stejně tak jako neiontové tensidy.

DE-C 34 20 940 se týká prostředku k čištění a otírání oblasti okolo konečníku,obsahující minimálně jeden olej vybraný ze skupiny rostlinných olejů , živočišných olejů a syntetických olsjů_řcharakerizovaný tím, že jako další komponentu obsahuje silikonový olej.

ΞΡ-Α-0 459 501 se týká způsobu redukce statického náboje a rozrušená během tiskového postupu za mokra,který je charakterizován tím, že se na paaír naneseemulze silikonového polymeru,kte-11má velikost částic menší než 200 nm, kationtový tensid a neiontový tensid,

Dále jsou známy patenty,které popisují po užití směsi z polyethylenglykolu s kvarterními aminy/ kationtová tensidy / jako pracovní prostředek, například US-A-5312532.

Tak se DS-C-34 47 499 týká nevysýchavého čistícího kapesníčku,který je charakterizován tím,že se na materiál nosiče nanese emulze, které sestává při nejmenším z regulátoru vlhkosti, s výhodou polyethylenglykolu a nejméně jedné další kapalné látky.

Dále je známo , že se jako změkčovadlo p*i výrobě měkkého hedvábného papíru používá aniontový tensid ,neiontový tensid nebo jejich směsi.

SP-A-03 47 177 se týká způsobu výroby měkkého hedvábného papíru , který má následující kroky:

tvorbu listů z vodné susnense / wet laying/ celulózových vláken za tvorby rouna, aplikaci dostatečného množství nekationtového tensidů,rozpustného ve vodě , prováděnou tak,aby 0,01 až 2 % tohoto nekationtového tensidů, vztaženo na hmotnost^uchýhh^IŮkerrnrohotO^hedvábnéhO—oapírubylo zadrženo rounem,přičemž tato aplikace se provádí u konsistence vláken 10 až 80 %, stejně tak jako sušení a krepování rouna,přičemž tento hed2 vábný naoír má základní hmotnsot 10 až 65 g/m a 2 hustotu menší než 0,6 g/m .

SP-A-0607796 se týká netkané textilie obsahující organosilikonovou sloučeninu,přičemž zlepše-12r £

e í

h·

ní spočívá v tom, že organosiloxanová sloučenina- obsahu je 45 až 98 % hmotn-rve vodě. rozpustné- .. . ho nebo ve vodě dispergovatelného polyetherpo ly siloxanu, přičemž polyetherové.skupiny se stávají ze 30 až 100 % mol z oxyethylenových jednotek a oxy propylenových jednotek jako zbytku a polysiloxanový blok zahrnuje 10 až 100 siloxanových jednotek, 1 až 20 % hmotn. ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelnéhoorganopolysiloxanu s minimálně jednou amoniovou skupinou,která je vázána na atomu uhlíku a 1 až 20 % hmotn. vody nebo ve vodě rozpustného alkylenglykolu. ?odstata_vynálezu

Předložený vynález si klade ze základní úlohu dát k dispozici pracovní prostředek, obsahující polysiloxan pro výrobky z hedvábného papíru pro zlepšení měkkésti, přičemž je bezvýznamné , nodle které z výše po sáných method pro výrobu surového hedvábného papíru a method zpracování byl výrobek z hedvábného papíru podle vynálezu vyroben. Takový pracovní prostředek se získá směsí speciálních množství minimálně jedné.polyhydroxysloučeniny, vybrané z přírodních nebo chemicky modifikovaných přírodních polymerů , zejména ρ*ί teplotě místnosti kapalného polyethylenglykolu a/nebo . lyceřinu jako další komponenty jednoho dílu polysiloxanu stejně tak jako popřípadě až 25 % hmotn. vody. Aplikace takovéto směsi vede s překvapením k výrazně zlepšené měkkosti

-13výrobků z hedvábného papíru oproti čisté aplikaci polysiloxanu stejně tak jako oproti čisté aplikaci polyethylenglykolu nebo glycerinu / synerigický jev /.

Předmětem předloženého vynálezu je tedy pracovní prostředek obsahující polysiloxan , zejména ve formě lotionu / omývacího prostředku / pro výrobky z hedvábného papíru,jehož podstata spočívá v tom,

Že obsahuje 25 až 95 dílů hmotnostních alespoň jedné polyhydroxysloučeniny ,vybrané z přírodních nebo chemicky modifikovaných přírodních polymerů, zejména alespoň jednoho p*i teplotě •'místnosti kapalného polyethylenglykolu a/nebo glycerinu, 5 až 75 dílů hmotnostních polysiloxanu, stejně tak jako 0 až 35 dílů hmotnostních vody, vztaženo na 100 dílů hmotnostních této směsi.

Pod pojmem polyhydroxysloučenina se ve smyslu předložené sloučeniny rozcmínízko a makromoleku lární organická sloučenina,která obsahuje dva nebo několik hydroxyskupin. K těmto pat*í i polyoly uvedených polyhydroxysloučenin podle definice zejména vícemocné alkoholy jako například glycerin, polyethylenglykoly,pentaerythrit,alkoholické cukry, jakohápříkladtetridy, pentity,hexityatd., zejména threit, erythrut,adonit, arabit,xylit, dulcijt, mannit a sorbit, uhlohydráty například D-/±glukoza, D/+/+fruktóza,r/+/-galaktóza,D/+/-manóza,L-gulóza, sacharóza,galaktóza nebo mnltóza a syntetické polymery jako například polyvinylalkohol.

Jako,složka polysiloxanu se může použít libovolná ve vodě rozpustná a/nebo ve vodě dispergovatelná

-14sloučenina,která je při teplotě místnosti /20 °C/ kapalný/ pastovitá nebo voskovítá .Polysiloxanovásložka použitá pro účely podle předloženého vynálezu zahrnuje polymerní, oliogomerní, kopolymerní a jiné polymonomerní siloxany. V dalším se má pod oojmem polysiloxan rozumět jakýkoliv polymerní , oligomerní nebo jiný několikamonomerní siloxanový materiál. Dále může polysiloxanový materiál mít jak lineární strukturu, tak rozvětvenou strukturu nebo cyklickou strukturu.

Podle výhodné formy provedení má polysíloxanová složka monomerní jednotky siloxanu následující struktury:

^R1 !

Si /1/,

R, přičemž R^ a Rg jsou pro každou monomerní jednotku siloxanu stejné nebo rozdílné a představují nyní alkylovou skupinu, arylovou skupinu,alkenylovou skupinu,alkylarylovou skupinu,arylalkylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu halogenovanou uhlovodíkovou nebo jinou skupinu.Každá z těchto skupin může být substituovaná nebo nesubstituovaná.R^ a Rg skupiny každé speciální monomerní jednotky se mohou lišit od odpovídajících skupin nejbližší navázané monomerní jednotky.

-15Dále mohou být tytoskupiny jak lineární tak i rozvětvené nebo mohou mít i cyklickou strukturu. Skupiny R^ a R₂ ^mohou hýt dále a nezávisle na sobě jiné silikonové skupiny, avšak nejsou omezeny na siloxany, polysiloxany a polysilany omezeny. Skuoiny R^ a R₂mohou dále obsahovati velký počet organických funkčních skupin, například alkohol, kyselinu karboxylovou a aminofunkční skupiny.

Stupeň substituce a druh substituce způsobují relativní stupeň měkkosti, hedvábného omaku a hydrofility,která je propůjčena struktuře hedvábného oapíru.Obecně se stupeň měkkosti a hedvábný omak ,který je mimo jiné zoůsobován polysiloxanem, zvyšuje, pokud se zmenšuje hydrofilita substituovaná složky polysiloxanu. Aminofunkční polysiloxany a pólyetherpolysiloxany jsou jako polysiloxanová složka v pracovním prostředku podle vynálezu obvzláště výhodné.

Výhodné polysiloxany zahrnují lineární organopolysiloxanové sloučeniny následujícího obecného vzorce ,2,

R,

Γ⁷ i_Si- R, i⁹ . Si-G ^R10 ^R4

SiR6 ^_0_

p*ičemž až Rg skupiny nezávisle na sobě znamenají až C^Q nesubstituované alkylová nebo arylovou skupiny a R^q je libovolný substituovaný C^až C₁₀ alkylový nebo arylový radikál. Výhodná je každá R^ až Rg skupina ,která nezávisle na sobě je C^až C^q nesubstituované alkylová skupina. Odborníkovi v této oblasti je známo,že není žádný velký rozdíl mezi tím, zda Rg nebo R^q je substi tuovaná skupina,. S výhodou je molární poměr b k /a + b / mezi 0 až 20 %, s výhodou mezi O až 10 % a nejvýhodněji mezi 1 až 5 %·

Podle jedné obvzláště výhodná formy provedení jsou R^ až R^ methylové skupiny a R-^q substituovaná nebo nesubstituovaná alkylová, arylová nebo alkenylová skupinaTakovéto materiály se zde obecně označují jako polydimethylsiloxany,které mají speciální funkčnost, jako ty ,které se v předloženém případě používají.Příklady takovýchto polydimethylšiloxamů mohou být : polydimethylsiloxany jako například Dow Corning 200 fluid,pólyT?

dimethylcyklosiloxany jako například Dow Cornung 344 a 345,polydimethylsiloxan se skupinou R^q alkyl uhlovodíku a Dolydimethylsiloxan s jednou nebo několika aminoskupinami, karboxylovými skupinami, hydroxylovými skupinami,, etherovými skupinami,polyetherovými skupinami,aldehydovými skupinami,ketonovými skupinami,amidovými skupinami,esterovými skupinami thiolovými skupinami a/nebo jinými funkčními skupinami, včetně alkylových a alkenylových analogů takovýchto funkčních skupin. Příkladem

-17může být aminofunkční alkylová skupina jako R^q aminofunkční nebo aminoalkylfunkční polydimethylsiloxan. Příkladný výčet těchto polydimethylsiloxanů neznamená, že jiné zde specielně nejmenované jsou z toho vyloučeny»

Viskozita polysiloxanů použitých jako složka v pracovním prostředku podle vynálezu se může měnit v širokém rozmezí,pokud zůstane polysiloxan tekutý a pro použití v pracovním prostředku podle vynálezu se oro aolikaci na hedvábném paDÍru může zkapalnit.

—6 2

Pód tím se rozumí například viskozity 25 x 10“ m /s až 20.000.000 x 10”^ m^/s nebo dokonce vyšší. Výhodné zde jsou vsikozity od 15.000 x 10” m /s až zf O

3.400.000 x 10“ m/s. Vysokoviskózní polysiloxany, které samy o sobě se nedají zkapalnit, se mohou nanášet účinně jako složka pracovního prostředku podle vynálezu na hedvábný papír, tím že se například složka polysiloxanu podle vynálezu rozpustí v PEG pop*íeadě glycerinu popřípadě ve vodě nebo v jiné směsi seolečně emulguje s tensidem nebo se polysiloxan, pokud není v PEG popřípadě glycerinu popřípadě vodě rozpustný převede do roztoku pomočí rozpouštědla, jako například hexanu.

Dále se diskutují specielní methody pro 'nanesení složky polysiloxanu na hedvábný papír.

⁷ Výše uvedená složky polysiloxanu jsou popsány například v US-A-2826551 ,US-A-39ó455O, US-A-4364837 US-A-4395454 ,US-A495O545,US-A-4921895 a britském patentovém spisu 849435. Dále obsáhlý seznam a popis takovýchto polysiloxanů obsahuje monografie ” Silicon Compounds , strana 181~217 ,vydaná Petrarch

-18Systems, 1984.

Podle další výhodné formy provedení se mohou jako složka polysiloxanu v pracovních prostředcích podle vynálezu používat polyethersiloxany obecného průměrného vzorce 3:

CH, 1³ SiO 1 ch₃	a	CH, í ³SiO- f CH-j
— —		— —

Si - R /3/

CH ve kterých R₁₂ ^v molekule jsou stejné nebo rozdílné a znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo polyetherovou skupinu /^_ηΗ_2ηθ/ p x 13 přičemž R-^ je vodík, hydroxyl nebo alkyl nebo arylová skupina a n číselná hodnota od 2 do 200, s tím opatřením, ‘ že minimálně jedna z R₁₂ -skuoin je v průměrné molekule polyetherová skuoina; a je číselná hodnoty 0 až 98 a a+b je 8 až 98. R^₂ může být alkylová skupinas 1 až 12 atomy uhlíku nebo polyetherová skupina, Ovšem musí být splněna podmiň- . káže alespoň jedna skupina R^₂ je v průměrné molekule polyetherová skupina. Výhodné jsou 2 až 5 skunin R^₉ polyetherová skuoiny, a-zbývající R^₂skupiny mají potom význam alkylové skupiny,přičemž zejména je výhodná methylová skupina.Alkylová skupinamůže ale také mít až 12 atomů uhlíku.

-19Tímto způsobem je možné měnit vlastnosti pracovního prostředku a takto zlepšit manipulaci na výrobcích z hedvábného papíru. Polyetherové skupiny odpovídají vzorci /θ_η^2ηθ^χ^13 * Index n má číselnou hodnotu 2 až 2,7 . Obecně sestává etherová skupina z většího počtu oxyethylenových jednotek a popřípadě oxypropylenových skupin.Když index n je 2 , sestává polyetherová skupina výlučně z oxyethylenových jednotek.Pokud se číselná hodnota n zvětšuje,zvětšuje se rovněž podíl oxypropylenových skupin. Číselná hodnota n = 2,7 znamená, že 70 % polyetherových skupin jsou oxypropylenové skupiny.

Index z znamená počet oxyalkylenových jednotek. Tato hodnota je střední Číselná hodnota,nebo£ se obvykle při syntéze polyetherů získá směs produktů s různou délkou řetězce.Index x znamená číselnou hodnotu 2 až 200 , a s výhodou se pohybuje okolo 10 až 50. Výhodné jsou polyetherové skupiny se střední molekulární hmotností 500 až 4.000 . Index a znamená počet methylsiloxanových jednotek ,které jsou neseny skupinou R-^ · Index b odpovídá počtu dimethylsiloxanových jednotek . Zatím co a a b mchou mít hodnotu 0 až 98 , musí být splněna podmínka , že součet a + b má hodnotu 8 až 98.—Když— a = 0- je polyetherojvá-skupina2ne^bo_pjply^_ etherové skupiny p^ioojena nebo připojeny ke konci řetězce . Siloxany s kladnými hodnotami pro a ' se modifikují postranními řetězci R^· Siloxany, u nichž jsou skupiny R^ ^v postranním řetězci jsou výhodné. Skupina R^ může být vodík, hydroxyl, alkyl nebo i acyl. S výhodou je R-^ atom vodíku.Pokud je R^^ alkylová skupina pak jsou výhodné alkylové

-20skupiny s 1 až se 4 atomy uhlíku. Výhodnou acylovou skupinou je acetylová skupina.

— - Podle· obvzláštěvýhodné-formy provedení má polysiloxanová složka následující vzorec 4:

R_u - SiO

přičemž R^

CH₃

SiO i

CH.

CH-.

I

Si - R

CH.

je skupina vzorce /4/ ?16

- R₁₅ - N - R₁₈

X '17 ve kterých R^ je divalenční uhlovodíková skupina, jejíž uhlovodíkový řetězec je přerušen atomem kyslíku, R₁₈, Η]_γ> R₁₈ jsou stejné nebo rozdílné a znamenají alkylové skupiny s 1 až s 18 atomy uhlíku, z nichž jedna skupina R^g, Rl7’ ^18 -CHg/^NNCOR·^ skupina , u níž R-^ je alkylová skupina se 7 až 17 atomy uhlíku a X- je jednomocný anion a c je číselná hodnota 5 až 100 . R^ je divalnční uhlovodíková skupina, například skupina vzorce -CH2-C/OH/H-CH2-O/CH₂/₃-. Skupiny Rjg, ^R17’^R18 ^ra°k°^u být stejné nebo

-21rozdílné a znamenají alkylové skupiny s 1 až 18 atomy uhlíku. Ovšem jedna z uvedených skupin *16

COR.

17^!

R-j-θ může znamenat i skupinu /CHg/^NN

19’

Pokud skupiny R^g, ®ιγ» ^ig 3^sOU alkylové skupiny, pak tyto mají 1 až 18 atomů uhlíku.Obzvláště výhodné jsou skuoiny R^ ve kterých dvě z výše uvedených skupin R^g, *17’ *18 ^s^^uPÍ^{n ma}“ jí 1 až 4 atomy uhlíku a třetí skupina má až 14 atomů uhlíku. Pokud jedna ze skupin ^15,^17,^18 je skupina /'CF^/jNHCOR^ , tak je skuoina R^g alkylová skupina se 7 až 17 atomy uhlíku. X“ je jednomocný anion, obecně acetátová skupina. X může ovšem být i anorganická skupina , jako napři klad Cl* .

Index c udává počet dimethylsiloxy jednotek v lineárním siloxanu a má číselnou hodnotu 5 až 100 a s výhodou 10 až 80. Obvzláště výhodné z výše uvedených siloxanů jsou ty polydimethyl siloxany,stejně tak jako například polyetherovými aikylovými, jakož i kvarterními nebo betainickými skupinami, zejména dusíkatými skupinami modifikované polydimethylsiloxany.

Obvzláště výhodné polysiloxany jsou ty které b nesou označení Tegopren firmy Th, Ooldschmiedt AG,což jsou organomodifikované siloxany s výraznou aktivitou povrchu a rozmezí ve vodných a odganických systémech.

To jsou oolyethersiloxany, jak _ae ve fi R ® remním tiskooisu ’’ Tegopren InformatiV/bez data

-22fa. Th. Goldschmiedt AG , uvádějí pod obchodními názvy Tegopren^ 3Q12 , Tegopren 3020, Tegopren^R 3021, Tegopren^R 3022, Tegopren^ 3070, Te gopren^ 5823, Tegopren^ 3840, Tegopren^ 5842 ,

Tegopren^ 5843 , Tegopren^ 5847, Tegopren^ 5851,

Ρ R R

Tegopren 5852 , Tegopren 5861, Tegopren 5873 , Tegopren^R 5878 , Tegopren^R 5884 jakož i Tegopren^R7006 a obvykle mají střední teplotu zákalu v roz mezí od teploty mižší než 25 °C až do 71 °C, jako i modifikované siloxany ve formě teopren-silikonquats nebo teopren-silikon-betainů , které se vyrábí ood označením Tegooren 6920 , Tegopren 69 P a Tegopren 6950 .

Pod pojmem hedvábný papír nebo krátce tissue se ve smyslu předloženého vynálezu rozumí všechny druhy krepovaných papírů, vyrobená z vodné disperze, s rozmezím plošné hmotnosti mezi lo až 65 g/m . Pojem hedvábné papíry pokrývý podle vynálezu oboje, jak celá rozmezí krepovaných surových hedvábných papírů, nazývaných taká surová tissue, zejména rozmezí surových hedvábných papírů, krepovaných za sucha, nezávisle na tom, zda se jedná o jednovrstvá nebo několikavrstvé , stejně tak jako všechny z těchto krepovaných surových papírů vyrobené jednovrstvé nebo několikavrstvá konečné výrobky, jako například kapesníky, obličejové a kosmetické kapesníčky, toliletní papíry, utěrky, ručníky a ubrousky. Pojem hedvábný papír je třeba dále spatřovat pezávisle na použité vláknité surovině, zejména nezávisle na tom, zda je vláknitá surovina vyrobena výlučně nebo převážně z nativních buničin sulfátovým nebo sulfitovým / síranovým nebo siřičitanovým / způsobem, nebo se používá ve směsi s chemothermomechanickými dřevovinami /CTMP/ , nebo zda použitá vláknitá surovina oochází ze zoůsobu sekundární úpravy vláken a proto vláknitá surovina nezbytná pro výrobu hedvábných papírů zcela nebo zčásti sestává z ” recycled fibers '* / recyklovaných vláken/. Pro omezení vůči tak řvaným rounových netkaných textilií / Non-wovens/ je třeba poznamenat,že pro výrobu hedvábných papírů je sice charakteristické převážné použití papírenských rozmělněných, přírodních, tedy rostlinných buničitých vláken charakteristický, ale společně použití zúšlechtěním modifikovaných vláken buničiny v rozmezí 10 až 50 % nebo dokonce použití papírenský.vhodných vláken plastů v podílu 10 až 30 % spadá pod výše uvedenou definici hedvábného papíru. Použití pracovního prostředku podle vynálezu je v celém rozmezí výroby hedvábných papírů na odpovídající oblasti oblasti Non-wowen a textilní oblasti možné provádět analogicky.

Podle výhodné formy provedení předloženého vynálezu může binární pracovní prostředek,obsahující polysiloxan, obsahovat 5 až 75 dílů hmotnostních / popříoadě % hmotnostních / alespoň jednoho výše ' uvedeného polysiloxanu a 25 až 95 dílů hmotnostních /popřípadě % hmotnostních /výše uvedeného polyethylenglykolu. Výhodné ovšem je, když v tomto pracovním prostředku je 10 až 70 dílů hmotnostních polysiloxanu , zejména pak 40 až 60 3ílů hmotnostních polysiloxanu a ja.ko další složka 30 až 90 dílů hmot-24nostních , zejména pak ale 40 až 60 dílů hmotnostních výše uvedeného kapalného polyethylenglykolů.

Podle jedné další výhodné formy provedení předloženého vynálezu sestává pracovní prostředek z 5 až 75 dílů hmotnostních / popřípadě % hmotnostních/ alespoň jednoho polysiloxanu a 25 až 95 dílů hmotnost nich / popřípadě % hmotnostních / glycerinu. V tomto případě je také výhodný pracovní prostředek s 10 až 70 díly hmotnostními, s výhodou 40 až 60 díly hmotnostními alespoň jednoho polysiloxanu a 30 až 00 dílů, zejména pak 40 až 60 dílů hmotnostních glycerinu.

Polyethylenglykol a glycerin se mohou v pracovních prostředcích podle vynálezu co se týká množství libovolně zaměňovat. Ale i směsi polyethylenglykolu a glycerinu se mohou používat zejména podle hledisek hospodárnosti, přičemž s výhodou poměry směsí jsou 20 až 80 % hmotn. popřípadě dílů hmotnostních, s výhodou 30 až 70 % hmotn. popřípadě dílů hmotnostních výše uvedeného polyethylenglykolu a 20 až 80 % hmotn. popřípadě dílů hmotnostních , s výhodou 30 až 70 % hmotn. popřípadě dílů hmotnostních glycerinu.

Podle výhodné formy provedení předloženého vynálezu obsahuje pracovní prostředek podle vynálezu 30 až 90 dílů hmotnostních alespoň jedné polyhydroxysloučeniny, zejména alespoň jednoho při teplotě místnosti kapalného polyethylenglykolů a/ nebo glycerinu,10 až 70 dílů hmotnostních polysiloxanu , jakož i 1 až 30 hmotnostních dílů vody.vztaženo na 100 dílů hmotnostních táto směsi.

-25Při tom je zejména výhodné,když takováto ternární pracovní směs obsahuje 20 až 70 dílů hmotnostních alespoň jedná polyhydroxysloučeniny, zejména alespoň jednoho p^i teplotě místností kapalného polyethylenglykolu a/nebo glycerinu, 30 až 70 dílů hmotnostních polysiloxanu a, 5 až 25 dílů hmotnostníchy°$^taŽeno na 100 dílů hmotnostních této směsi·

Podle jedné výhodné formy provedení je vedle obou organických složek jako další složka přítomna voda.Pracovní prostředek podle vynálezu sestává potom z 5 až 75 dílů hmotnostních alespoň jednoho polysiloxanu, 25 až 95 dílů hmotnostních alespoň jedné polyhydroxysloučeniny a až 1 až 30 dílů hmotnostních vody, vztaženo na 100 dílů hmotnost nich směsi.

U této ternární sm si s polyethylenglykolem jako jedné.ze složek je výhodné, když se použije směs sestávající ze 30 až 90 , zejména ale 40 až 60 dílů hmotnostních polyethylenglykolu, 10 až 70 dílů hmotnostních, s výhodou 40 až 60 dílů hmot nostních polysiloxanu, vztaženo na 100 dílů hmotnostních výše uvedených obou složek 1 až 30 dílů hmotnostních , s výhodou 5 až 25 dílů hmotnostní ch vody. - ------Dále je zejména výhodné, když se na 100 dílů hmotnostních polyethylenglykolu použije 15 až 24, s výhodou 17 až 22 dílů hmotnostních vody.

Podle jedné další výhodné formy provedení s

-26s glycerinem jako jedné ze složek se s výhodou používá nejdříve binární směs sestávající ze 30 až 90 , zejména pak 40 až '60 dílů hmotnostních glycerinu,10 až 70 dílů hmotnostních , s výhodou 40 až 60 dílů hmotnostních polysilcxanu a, vztaženo na 100 dílů hmotnostních výše uvedených obou složek, 1 až 30 , s výhodou 5 až 25 dílů hmotjostních vody. Zejména výhodné dále je použít na 100 dílů hmotnostních glycerinu 23 až 32 dílů hmotnostních, s výhodou 25 až JO dílů hmotnostních vody.

Vedle těchto výše uvedených složek může pracovní prostředek podle vynálezu obsahovat jako další složku kosmetický prostředek se speciálními vlastnostmi, stejně tak jako jiné, obvyklé pomocné prostředky. Zde lze jmenovat například látky působící na kůži na bázi vitaminů nebo rostlinných extraktů, jako například extraktů ze semen koňských kaštanů, břízy, arniky,heřmánku nebo bisabololusamotnych, jalovce,okurek, aloe vera nebo hamamel, které jsou zčásti známé i svým adstringenčním účinkem a účinkem podporujícím hojení.

Jako další účinné látky lze zde jmenovat prostředky pro péči o kůži, například ester kyseliny sorbitanové a oxyethylované homology glycerinu , estery oxyethylovaných mastných alkoholů,alkanolamidy mastných alkoholů,oxethylovanéalkoholů tuků z ovčí vlny,glycerinmonostearát, kyselinu stearovou, cetylstearylalkohol, vaselinu a lanolin. Vedle samotného lanolinu se mohou používat i deriváty lanolinu, jako například lanolinalkoholy nebo alkoholy tuku z ovčí vlny, které se dají sehnat pod

-27R označením Amerchol Union Carbide Tne . ve spojení s minerálními oleji . Známá jsou zde například serie 400,BL, C,CAB, U9 ,L99 ,Llll,L500 a RC. Dalšími deriváty lanolinu jsou acetylované lanoliny, jakož i hydrofiiní deriváty lanolinu, například sloučeniny lanolinpolyoxyethylenu. K pracovnímu prostředku podle vynálezu se jako jiné přísady mohou přidávat i hydrotropní látky napomáhající rozpouštění tukových látek , jako například polyalkoholethery , jakkž i oxethylované mastné alkoholy.

Další skupinalátek, které se mohou přidávat jako přísady do pracovních prostředků podle vynálezu jsou kvarterní amoniová sole, jako například ty,které jsou popsány v US-patentech 53L2522 , 5397435 , 5405501 ,5427696, stejně tak jako v mezinárodních přihláškách vynálezu WO 95/11344 ,

WO 95/11342 , WO 95/01478, WO 95/01479, WO 94/29 521 , WO 94/29520,WO 94/16143, stejně tak jako WO 94/19381.

Kromě toho se mohou přidávat i běžné vonné látky,které jsou vybrány z přírodních vonných látek, z látek ,které jsou identické s přírodními vonnými látkami nebo umělé vonné látky, přičemž odpovídající vonné látky jsou výhodné. Například jsou zde jmenovány agrumenové oleje , jak o např íklad citronový clej, bergamotový,olej, .'.

pomerančový olej, petitgrain olej, oleje z jehličnatých stromů , složení vonných látek FoinCoupé nebo oleje z květů, jako například růží , jasmínu, šeříku,levandule, jakož i syntetické vonné látky na bázi mentholu atd. Přehled po -28dává Ullmann Snzyklopádie der technischen Chemie, Band 20,str. 190-195.

Kromě toho se mohou spolu s pracovním prostřed kem podle výnálezu přidávat odpovídající anorganické pigmenty nebo organická barviva, která se obvy kle používají při výrobě hedvábného papíru.Při tom jsou, ne naposledy i z ekologických důvodů,výhodná nezávadné a kůži neiritující barviva, zejména, odpovídající' přírodní barviva. Všechny výše uvedené přísady a pomocné látky mohou být v pracovním prostředku obsaženy jak jednotlivá nebo jako kombinace.

Výše poosaný pracovní prostředek pro výrobky z hedvábného papíru se nanáší v množství v rozmezí 0,01 až 15 hmotnostních , s výhodou 0,5 až 10 % hmotnostních, nejvýhodněji 2 až 6 % hmotnostních, vztaženo na sušinu vláken.

Jako materiál bosiče,na který se má oracovní prostředek aplikovat, se používá s výhodou jednovrstvý nebo několikavrstvý, s výhodou nejméně dvou vrstvý a ještě výhodněji třívrstvý nebo čtyřvrstvý neražený nebo ražený hedvábný papír. Jednotlivé pásy papíru se mohou navzájem spojovat mechanicky slisováním okrajů nebo obrubováním, plošně nebo bodově spolu slepovat,nebo i jinak navzájem spojovat.Pro jednotlivé pásy se dále osvědčilo rozmezí o

plošné hmotnosti 10 až 40 g/m , s výhodou 14 až 30 g/m , nejvýhodněji 15 až 25 g/m , a úplně nejvýhodněji 15,5 až 17,5 g/m . P*i speciálních případech Doužití mohou mít ale smysl i těžší a lehčí oaoíry s rozmezím plošné hmotnosti 8 až 65 g/m _e

Podle další výhodná forrqy provedení může být materiál nosiče zpevněn i za mokra, přičemž se používají zdravotně nezávadné za mokra pevné prostředky, jako například epichlorhydrinové pryskyřice, močovino-formaldehydové pryskyřice, melaminformaldehydové pryskyřice stejně tak jako zesítěné kationtové polyalkylenaminy.

Přacovní prostředek , který je ve výhodná formě provedení ve formě emulze , se může nanášet každým libovolným způsobem nanášení válci a postřikem . Ρ*ΐ tom je třeba vždy dbát na to , aby nemohlo dojít k odměšování emulze , to znamená, že během nanášení musí být složky pracovního prostředku spolu dobře promíchány, aby se předešlo odměšování . To se děje například' pomocí velkých střižních sil, vyrobených například rychloběžným míchadlem , častým přečerpáváním nebo pomocí promíchání ultrazvukem.

Pracovní prostředek , který se může používat k citelně zlepšené měkkosti výrobků z hedvábného papíru,, se může používat v nejrůznějších oblastech výroby. Jako obvzláště výhodné se ukáza±o—být—např-fk-laď—p ©užití—pro—ubrousky^t oiletní papír a ručníky a utěrky , kapesníky, kosmeti cké kapesníčky a kapesníčky pro odlíčení.

Vpředu uvedená složení pracovního prostředku je dimenzováno tak, aby během časového intervalu, po který jsou tyto výrobky spotřebitelem používány ,nemohlo při vlhkosti ve vzduchu,panu-30jící normálně během roku,dojít v důsledku obsahu vody ani při trvalém používání k iritacím kůže /vysýchání na základě hygroskopických vlastností po ly ethylenglykolu nebo glycerinu /. Není již nutné používat ani balení nepropustné pro vodní páru a opět uzavíratelné balení.

Pracovní roztok se může přidávat jak v mokré části stroje pro výrobu hedvábného papíru /vatový stroj /, na konci sítové části, před netio během lisování / mechanické odvodnění /, to znamená při obsazích pevných látek mezi 20 až 50 % stejně tak jako v suché části,zařazené za lisováním ,při obsažích pevných látek 40 až 97 % hmotnosti sušiny vláken. Stavem techniky jsou místa podávání· na dopravním sítu/ pásu, například před přenášením rouna při TAD-usoořádání stejně tak jako přívodu na vlhké vlákenné rouno po jeho přenesení na dopravní suchý plstěnec při použití konvenčního jedno nebo plstěncového stroje pro výrobu hedvábného papíru. Dále je stavem techniky přivádění pracovních chemikálií pomocí nanášení postřikem na Yankeeův válec.

S výhodou se přísada pracovního prostřefku ve stroji pro výrobu hedvábného papíru provádí nanášením pomocí postřiku na navíječku za výroby fil mu pracovního prostředku a, jeho následného přenosu na pás 'tkaniny‘během navíjení - přičemž obvykle mó již krepovaný pás tkaniny jako následek předcházejícího pochodu sušení na Yankeeově válci ještě zbytkovou teplotu mezi 20 °C a asi 70 °C, což je oříznivé pro rozdělení pracovního prostředku a jeho vniknutí do surové tkaniny-, na styčnou plochu jed-31dvovrstvého pásu tkaniny s povrchem nosného bubnu navíječky Popeho.Vedle nanášení postřikem pomocí trysky může přijít v úvahu i použití odstřikovacích rotorů nebo kartáěů, stejně tak jako nepřímé přenášení filmu pracovního prostředku porno cí nanášecích válců. Nanášení se může provádět i přímo na pás hedvábného papíru. Obvzláště výhodný je přídavek pracovního prostředku uvnitř dvojčinného stroje popřípadě uvnitř pracovního stroje na vnější vrstvy vícevrstvého dvojitého pásu před nebo během kalibrace/hlazení. Nejvýhodnější je nanášení pracovního prostředku uvnitř pracovního stroje na jednovrstvý nebo několikav^rtyý pás.

Předložený vynález se proto týká způsobu výroby měkkého hedvábného papíru,jehož podstat je v tom, že se na pás tkaniny nanáší nebo aplikuje uvnitř sítové lisovací Části a/nebo suché části nebo mimo stroj na výrobu hedvábného papíru ve dvojčinném nebo pracovním stroji, tedy při hustotě vlákniny 20 až 97 vztaženo na hmotnost sušiny vláken pásu, pracovní prostředek výše uvedeného druhu v množství 0,01 až 15 % a vlákenné rou no se po aplikaci podrobí dodatečnému hlazení.

-Podlejedné výhodnéformy provedení se výrobky z hedvábného papíru získají tak, že se pracovní prostředek výše uvedeného druhu, obsahující polysiloxan,aplikuje na pás tkaniny nebo vlákenné rouno po suché části ve stroji pro výrobu hedvábného papíru a zejména výhodněuvnitř dvojčinného stroje popřípadě uvnitř pracovního stroje v

-32množství 0,01 až 15 % na pás a vlákenné rouno se po aplikací podrobí dodatečnému hlazení . Zejména výhodné ale je , když se výše uvedený pracovní prostředek, obsahující polysiloxan , aplikuje při hustotě vláken 35 až 97 % » vztaženo na hnotnost sušiny vláken jednovrstvého pásu. Zejména výhodné je,když se jako pás tkaniny použije vícevsrtvý pás a pracovní prostředek se aplikuje při hustotě vlákniny větší než 90 %,vztaženo na hmotnost sušiny vláken, na nejméně jednu z vnějších vrstev vícevrstvého pásu v množství 1 až 7 %· Nejvýhodnější je,když se pracovní prostředek aplikuje na několikavrstvý pás tkaniny na obě vnější vrstvy v množství 3 až 6 %.

V rámci uvedeného způsobu je výhodné,že se dodatečné hlazení provádí pomocí minimálně jednoho průchodu pásu tkaniny štěrbinou dvojice válců, u nichž je jeden válec s povrchem z ocele přiřadí protiválci s povrchem z ocele, plastu ,papíru nebo pryže, s výhodou ale s povrchem z plastu.

S výhodou se to provádí tak, že se dodatečné hlazení provádí dvojnásobným průchodem pásu tkaniny štěrbinou dvojice válců, při kterém se nejdříve přiřadí válec s povrchem z ocele protiválci s povrchem z plastu a potom jako zrcadlový obraz se válec s povrchem z plastu přiřadí protiválci s povrchem z ocele.

Dodatečné hlazení pásu tkaniny se v p*iaojení na naéšení pracovního prostředku proto

-33obvykle provádí tím způsobem, Že se oboustranně postříkané pásy tkaniny vedou hladící stolicí. Tato hladící stolice sestává obecně ze dvou hladkých válců s povrchy z ocele / ocelových válců /, jejichž povrchy jsou nejčastěji pochromována ny tvrdo. Tyto válce se k sobě přitlačují pneumaticky nebo hydraulicky nebo ale pro kalibrování přijíždějí až ke štěrbině.To znamená,jeden z válců je nastaven do pevné polohy. Druhý válec nebo protiválec se přitlačuje proti dorazu,takže se oba válce nemohou dotknout,nýbrž jsou v určité, měřitelné a reprodukovatelné vzájemné vzdálenosti. Pásy tkaniny,vedená touto štěrbinou se stlačují až na šíři štěrbiny a při tom se hladí.Při tom se sjednotí struktura povrchu, to znamenáže se vytvoří stejnoměrná tloušťka. A proto se hlazení provádí vyrovnáním povrchu ve spojení se zrovnoměrněním tloušťky profilu za premisy co možná nejmenší ztráty objemu.

Faktory, které obvykle ovlivňují hlazení jsou přímková síla,teplota povrchů Částečně vyhřívaných válců, šířka štěrbiny jakož i počet štěrbin / počet hladících stolic /. Přehled o tom podávají články v apr Europe ”, 3 /1991/, strana 121 - 123 , jako? i J.J.A. Rodal Tappi Journal , svazek76, č. 12, strana 63 až 74 , stejně tak jako přehled od Weisshun a H. Kolik v Das Papier 0, svazek 38 .

/ 1984 /, δ. 10A.

Místo obou ocelových válců ,které tvoří hladící stolici, může se také používat tak zvaná Softhladicí stolice . Při tom je ocelový válec s povr-34chem z plastu přitlačován proti hladkému ocelovému válci .Takováto hladící .stolice je dodávána například fa. Ktlsters Maschinen GmbH. Tyto Soft-hladící kalandry jsou známy mimo jiné jako MAT-ON-Line- hladící stolice. Další Soft-hladící stolice s ocelovým válcem a p^otiválcem z povrchem z plastu je NIPCO-MAT-hladici stolice fa. Sdmund Kůsters Maschinenfabrik, Krefeld,srovn. Wochenblatt der Papierfabrikation 13/91, str. 491 až 498. Takovéto válce jsou popsány v D3 3445890 jakož i v3P 0273185 . · 'Dále se může namísto obou ocelových válců, která tvoří hladící stolici, použít i hladící stolice ,kde se spolu s ocelovým válcem nebo ocelovým protiválc.em používá válec nebo protiválec , který má povrch z pryže popřípadě z papíru.

Přehled obvyklých způsobů dodatečného hlazení uvádí německý patentový spis 18C441S, německý vykládací spis 2455895 , německý patentový spis 2528803 , 3P-A-OO33559 , US-patent 2179057,US patent 3337388 , britský patent 827735 , jakož i německé patenty 822228 jakož i 1045783.

Předložený vynález se týká konečně také použití výše uvedeného pracovního prostředku ,který obsahuje polysiloxan pro změkčení výrobků z hedvábného papíru, zejména kapesníků, kosmetických kapesníčků, kapesníčků pro odlíčení, ubrousků, toiletního papíru , ručníků ,a utěrek.

příklady provedení ‘Vynálezu

Předložený vynález je dále blíže vysvětlen

-35pomocí příkladů provedení.

Příklad 1

Na papírový kapesník / hotový výrobek / s plošnou hmotností asi 4 x 15,5 g/m^ býl při obsahu sušiny vláken 92 až 97 % hmotnosti sušiny vláken nastříkán v laboratoři pracovní roztok sestávající z 32 % hmotnostních polyethylenglykolu ,s molekulární hmotností 200 , 60 % hmotR nostních polysiloxanu Tegopren 3021, polyethersiloxanu s teplotou zákalu 38 °C Th, Godschmiedt AG, jakož i 8 % vody za dobrého rozmíchání v množství 6 % na papírový kapesník a podroben dodatečnému hlazení. Nanášení se provádělo symetricky na vnější plochy tohoto hotového kapesníku. Takto získaný výrobek byl označen jako A.

Příklad 2

Způsob nanášení podle příkladu se zopakoval, ovšem místo ternární směsi byla použita binární směs, sestávající z 50 % hmotnostních polyethylenglykolu, s molekulární hmotností 200 a 50.% hmotnostních polysiloxanu podle příkladu 1. Takto získaný vzorek b.yl označen jako B.____Srovnávac í pokus 1

Způsob podle příkladu 1 se zopakoval,ovšem místo ternární směsi podle vynálezu byl nanesen čistý polysiloxan podle příkladu 1 v množství 6 % a získaný výrobek byl označen C.

Srovnávací pokus 2

Způsob podle příkladu 1 se opakoval, ovšem místo ternární směsi podle vynálezu byl nanesen čistý polyethylenglykol s molekulární hmotností 200 v množství 6 %, Takto získaný výrobek byl označen D. Všechny kaúesníky podle příkladu 1 a 2 jakož i srovnávací pokusy 1 a 2 byly dodatečně hlazeny ve dvouválcová / ocel/plastové / hladící stolice za identických podmínek / rychlosti,teploty, přítlačného tlaku / a to reprodukovatelně.

Haptické vlastnosti výrobků A a B podle vynálezu byly srovnávány s odpovídajícími haptickými výsledky srovnávaných výrobků C / čistý polysiloxan / a D / čistý polyethylenglykol / a tyto výrobky byly vyhodnoceny v rámci tak zvaného panelového testu / opírajíce se o Manual on Sensory Testing Methods,ASTM,Spexial Technical Publica tion 434 , str. 22 ; Testform D-Ranking MethodsRank Order,Elevants Printings Februaj^y 1993/ . Při tom byla vyhodnocována zvyšující se měkkost,zde definovaná jako součet z příjemného omaku povrchu a měkkosti při zmuchlání zjišťovaná skupinou 9 osob podle následujícího způsobu :

Zkoušené papírové kapesníky byly složeny dvakrát na polovinu ,takže označení vzorků nemohli testující osoby poznat a ve všech případech byla pro vyhodnocení nabídnuta stejná vnější strana. Takto složené kapesníky byly předány testujícím osobám s pokynem,aby složené kapesníky zkoušely třením a muchláním mezi palcem,špičkou palce a prsty a potom kapesníky položily do *ady podle se zvyšujícího, subjektivního pocitu kvality.

-37Vzorky byly v pořadí od 1, to znamená nejlepšího, až 4 , to znamená nejhoršího,vyhodnoceny.

Při testu se ukázalo, že výrobky A a B byly označeny 7 z 9 testujících osob co se týká měkkosti označeny jako velmi dobrá a ve vztahu ke srovnávaným výrobkům C a D jako jednoznačně měkčí. V protikladu k tomu pociťovala pouze jedna z testujících osob výrobek D jako měkčí než výrobek A podle vynálezu, a jedna osoba z 9 testujících osob považovala srovnávací výrobek C za měkčí než výrobky A a 3 podle vynálezu.Panelový test dále ukazuje , že výrobky A a B podle vynálezu jsou významně lepší co se týká měkkosti při zmuchlání a povrchové měkkosti než srovnávané výrobky C a D.

Výsledky tohoto panelového testu jsou reprodukovány v následující tabulce.

o

N

Q<

CO

C+·

CO co c+

C ej.

i-\ o

Ó tr o

co o

σ'

1 ti 1	1 0 \|	1	03		3>	1 1
1 1 *3	1 co	1				1
t tb	1 H·	IM	Ό	1 co	Í3	1
t O	i W	13	«	1 a	M	1
1	1 0	13	0	1 H	O	1
	1 X	1	•X.	1 0	\	1
i	1 3	1	co	1 M	<!	1
1	1 3	1	H·	1 3	0	I
1	1	1	(—¹	1 3	a	!
1		1	0		3	i

<T\ <n

O

UJ	u	ia	co	O
ro	fej	1 t-A	f-¹	3
	¢3	11—¹	0
j			NK
- 1			CD	3
1		1 3*	3	O
00 1	O	13	t-A	l-A

Qj l·-¹

O o

σ\

OS o

X

W

H·

Ó

I

O <-*

O co rt3 t-A σ> i σ\

S 3 3 3

O 3 rsj<

CO CZX £+ CD < 3

HA (0»

	1	1	i		i 3*	co
UJ	1 Uj	1	H i		i O	0
O	1 0	1	I—* i	sO	i a	3
«·	1 ^w	1	i		1 3	rx
0	1 0	1	O i	0	0	CD
	1	1	1		i <+	t+

I UJ i I I

I ru

I i

UJ ro

Uj ro

i UJ I

I UJ I I i i -P*

Uj

UJ

UJ ro ro ro ro ro ro

CO

H

CO

p.

3·

O a

o c+

3€-39Vedle tohoto prvního provozně interního panelového. testu, byl dále proveden test spotřebitelů ve studium se 160 osobami.Při tom byly posuzovány vzorky se složením omývacích roztoků z polyethylenglykol/ polysiloxan/voda v poměru 72/10/18 při 3¾ množství nánosu jako značně měkčí než odpovídající srovnávací vzorky 2 čistým siloxanem.Zde byl opět použit jako polysiloxan polysiloxan popsaný v příkla du 1 a jako polyethylenglykol polyethylenglykol popsaný v příkladu 1 s molekulární hmotností 200.

Claims

1. Prostředek obsahující polysiloxan pro zpracování výrobků z hedvábného papíru, zejména ve formě lotionu., vyznačující se tím, že obsahuje 25 až 95 dílů hmotnostních nejméně jedné polyhydroxysloučeniny , vybrané ze souboru přírodních nebo chemicky modifikovaných.přírodních polymerů, zejména nejméně jednoho při teplotě místnosti kapalného pólyethylenglykolu a/nebo glycerinu, 5 až 75 dílů hmotnostních polysiloxanu ,jakož i O až 35 dílů hmotnostních vody, vztaženo na 100 dílů hmotnostních táto směsi.

2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 30 až 90 dílů hmotnostních alespoň jedné polyhydroxysloučeniny , zejména jednoho při teplotě místnosti kapalného polyethylenglykolu a/nebo glycerinu, 10 až 70 dílů hmotnostních polysiloxanu, jakož i 1 až 30 dílů hmotnostních vody, vztaženo na 100 dílů hmotnostních této směsi.

3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující s e tím, že obsahuje 30 až 70 dílů hmotnostních alespoň jedné polyhydroxysloučeniny, zejména alespoň jednoho při teplotě místnosti kapalného polyethylenglykolu a/nebo glycerinu, 30 až 70 dílů hmotnostních polysiloxanu , a 5 až 25 dílů hmotnostních vody, vztaženo na 100 dílů hmotnostních této směsi.

-414. Prostředek podle předchozích nároků, vyznačující se t í m , že obsahuje

5 až 75 dílů hmotnostních alespoň jednoho póly siloxanu a 25 až 95 dílů hmotnostních polyethylenglykolu kapalného při teplotě místnosti.

v

5. Prostředek podle nároku 4 , v y z n aSující se tím, že obsahuje 10 až 75 dílů hmotnostních , zejména pak 40 až 60 dílů hmotnostních, zejména pak 40 až 60 dílů hmotnostních polyethylenglykolu.

6. Prostředek podle nároků 1 až 3 ,v y z n ačující se tím, že obsahuje 5' až 75 dílů hmotnostních alespoň jednoho polysiloxanu a 25 až 95 dílů hmotnostních glycerinu.

7. Prostředek podle nároku 6 , v y z n ačující se tím, že obsahuje 10 až 70 dílů hmotnostních, s výhodou 40 až 60 dílů hmotnostních alespoň jednoho polysiloxanu a 30 až 90 dílů hmotnostních , zejména pak 40 až 60 dílů hmotnostních glycerinu.

8. Prostředek podle předcházejících nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že obsahuje první složku ze. 20 až 80 , s výhodou 30 až 70 dílů hmotnostních výšeuvedeněho polyethylenglykolu a 20 až 80 dílů hmotnostních,______ s výhodou 30 až 70 dílů hmotnostních výše uve- >

děného glycerinu*

9. Prostředek podle předcházejících nároků

1 až 8 , vyznačující se tím, —6 2 že polysiloxan má viskozitu 25 x

10“ m /s»eei až 20.000.000 x IO⁶ m²/seer.

-4210. Prostředek podle předcházejících nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že polysiloxan je polydimethylsiloxan,kťerý popřípadě má ve svém postranním řetězci alespoň jednu skupinu betainu , zejména tetraalkylamoniovou skupinu.

11. Prostředek podle předcházejících nároků 1 až 10 , vyznačující se tím, že polysiloxan je polyethersiloxan, zejména se střední teplotou zákalu- v rozmezí od teploty nižší než 25 °C až do 71 °C.

12. Prostředek podle předcházejících nároků 1 až 11,vyznačující se tím, že dále obsahuje kosmetická prostředky se speciálními vlastnostmi, například prostředky péče o kůži a/nebo látky účinné pro kůži na bázi rostlinných extraktů a/nebo vonné látky.

13. Prostředek podle předcházejícívh nároků 1 až 12 , vyznačující se tím, že dále obsahuje pomocná látky , jako například kvarterní amoniová sloučeniny a/nebo látky napomáhající rozpouštění a/nebo prostředky pevné za mokra.

14. Způsob výroby výrobků z hedvábného papíru, vyznačující se tím, že se prostředek pro zpracování podle nároků 1 až 13, obsahující polysiloxan, aplikuje na vlákenné rouno nebo pás tkaniny uvnitř sítové/ lisovací části a/nebo suché části , tedy při hustotě vláken 20 až 97 *, vztaženo na hmotnost sušiny vláken, v množství 0,01 až 15 % a vlá-43kenné rouno se po aplikaci podrobí dodatečnému hlazení.

15. Způsob výroby výrobků z hedvábného papíru, vyznačující se tím, že se prostředek pro zpracování podle nároků 1 až 13, obsahující polysiloxan, aplikuje na vlákenné rouno nebo pás tkanipy po suché části v papírenském stroji pro výrobu hedvábného papíru a zejména s výhodou uvnitř dvojčinného stroje popřípadě uvnitř stroje pro zpracování v množství 0,01 až 15 % na pás a pás se po aolikaci podrobí dodatečnému hlazení.

16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se prostředek pro zpracování ,obsahující polysiloxan, aplikuje při; hustotě vlákniny 35 až 97 % , vztaženo na hmotnost sušiny jednovrstvého pásu, v množství 0,5 až 10 %.

17. Způsob podle nároků 14 až 16 , vyznačující se tím, že pás tkaniny je jednovrstvý pás a prostředek pro zpracování se aplikuje při hustotě vlákniny větší než 90 vztaženo na hmotnost sušiny vláken, na alespoň jednu vnější vrstvu několikavrstvého pásu v množství 1 až 7 %.

18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, se prostředek pro zpracování aplikuje na několikavrstvý pás tkaniny na obě vnější vrstvy v množství 3 až 6 %.

19. Způsob podle nároku 15 nebo 16 , vyznačující se tím, že se nanášení prostředku pro zpracování provádí ve stroji pro výrobu hed-44vábnáho papíru pomocí nanášení postřikem na Popenavíječce za výroby filmu prostředku a jeho následujícím přenesení- na pás -tkaniny během-pochodu navíjení.

20. Způsob podle nároku 14 a 15 , vyznačující se tím, že se dodatečné hlazení provádí pomocí alespoň jednoho průchodu Dášu tkaniny štěrbinou dvojice válců, u které jeden válec s ocelovým povrchem je přiřazen protiválci s povrchem z ocele, plastu, papíru nebo pryže, s výhodou s povrchem z plastu.

21. Způsob podle nároku 14 a 15 , vyznačující se tím, že se dodatečné hlazení provádí dvojnásobným průchodem pásu tkaniny štěrbinou dvojice válců, při kterém je nejdříve válec s povrchem z ocele přiřazen protiválci s povrchem z plastu a potom zrcadlově obráceně je válec s povrchem z plastu přiřazen protiválci s povrchem z ocele.

22. Způsob podle nároků 14 až 21 , v y znáčů j í c í se tím, že se nanášení prostředku pro zpracování na vlákenné rouno provádí v rámci konvenčního procesu výroby hedvábného papíru.

23. Způsob podle nároků 14 až 21, v y z n ač u j í c í s e t í m , že se nanášení pro středku pro zpracování na vlákenné rouno provádí v rámci průtokového sušení popřípadě způsobu ΤΑΌ.

24. Použití prostředku pro zpracování podle nároků 1 až 13 oro zoracování výrobků z hedvábného papíru, zejména kapesníků, kosmetických ka pesníčků, kapesníčků pro odlíčení, ubrousků,toi letního papíru a utěrek.