SK32497A3

SK32497A3 - Tissue paper treating agent containing polysiloxane, process for producing tissue paper by using said treating agent and its use

Info

Publication number: SK32497A3
Application number: SK324-97A
Authority: SK
Inventors: Harald Elstner; Paleske Peter Von; Walter Hill
Original assignee: Sca Hygiene Paper Gmbh
Priority date: 1994-09-16
Filing date: 1995-09-12
Publication date: 1997-10-08
Also published as: AU3566295A; EP0803012A1; HUT77476A; ATE181754T1; NO971198L; PL319139A1; CZ77897A3; FI971103A0; EP0803012B1; FI971103A; ES2136307T3; GR3031031T3; DE59506319D1; CA2200049A1; NO971198D0; HU220737B1; PL183481B1; WO1996008601A1

Description

Prostriedok obsahujúci polysiloxán na spracovanie hodvábneho papieru, spôsob výroby hodvábneho papieru pri použití tohto prostriedku a jeho použitie.

Oblasť techniky

Predložený vynález sa týka prostriedku obsahujúceho polysiloxán na spracovanie hodvábneho papieru, ktorý zvyšuje jeho mäkkosť, spôsobu výroby hodvábneho papieru a z neho vyrobených produktov pri použití tohto prostriedku ako aj použitie prostriedku na spracovanie.

Doterajší stav techniky

Mäkkosť je dôležitá vlastnosť hodvábnych výrobkov, ako vreckoviek, kozmetických vreckoviek, toaletného papieru, servítok ako aj uterákov a utierok a popisuje pocit, ktorý vyvoláva hodvábny papier pri dotyku na koži.

Ako je vo Wochenblatt fúr Papierfabrikation Heft 11/12, 1988, na strane 435 ff. v článku Weichheit und Weichmachen von Hygiene-Tissue, je pojem mäkkosť síce všeobecne zrozumiteľný, ale dá sa len obtiažne definovať, pretože neexistuje žiadna priemyslová uznávaná norma ako štandard na odstupňovanie rôznych stupňov mäkkosti.

Aby sa mäkkosť mohla skutočne pochopiť, musí byť zisťovaná subjektívnou metódou, to znamená zistiť pomocou tak zvaného panelového testu, pri ktorom je posudzovaná niekoľkými školenými osobami formou porovnania.

-2Mäkkosť sa dá zaradiť pomocou charakteristík, povrchovej mäkkosti a pokrkvaní.

jej hlavných mäkkosti pri

Povrchová mäkkosť popisuje pocit, ktorý sa cíti, keď sa končekmi prstov prechádza ľahko cez povrch hodvábneho papieru.

Pod pojmom mäkkosť pri pokrkvaní sa rozumie senzorický dojem, ktorý vzniká pri procese pokrkvania rukami stlačeného hodvábneho papiera.

Opatrenia obvyklé pri výrobe mäkkosti hodvábneho papiera sa dajú hlavných kategórií:

prípadne zlepšení rozdeliť do troch

1. Výber suroviny, najmä buničiny,

2. strojno-technické opatrenia (napríklad mletie, výroba listu, sušenie a krepovanie, hladenie) a

3. chemické prísady a pomocné látky.

Hodvábne papiere vyžadujú, vždy podlá účelu použitia, rôzne vlastnosti. Tak je u utierok a ešte vo väčšej miere u uterákov nevyhnutná pevnosť, najmä pevnosť v mokrom stave a vysoká nasiakavosť, aby zodpovedali požiadavkám spotrebiteľa. U iných výrobkov, ako vreckoviek alebo kozmetických vreckoviek sú mäkkosť povrchu a veľká priľnavosť charakteristickými vlastnosťami, ktoré okrem pevnosti určujú použiteľnosť týchto výrobkov. U toaletných papierov určuje vhodnosť na použitie a akceptovateľnosť pre užívatela kombinácia pevnosti za sucha pri vyhovujúcej mäkkosti a vyhovujúcej hrúbke.

-3Pre výrobcu papiera je najmä výzvou, aby rôzne, často si navzájom odporujúce ovplyvňujúce faktory uviedli do zvláštnej rovnováhy a vytvorili tak kombinácie žiadaných koncových produktov, ktoré sú požadované spotrebiteľmi.

Príznakom doby dnes je, že čo sa týka všetkých oblastí výroby hygienických výrobkov je jednou z najdôležitejších požiadaviek kladených na výrobcu papiera požiadavka zlepšenia mäkkosti. Vlastnosti, ako je napríklad mäkkosť hodvábneho výrobku sú určované vo svojom základnom vyhotovení výrobným procesom a výberom surovín a pomocných látok, ako to už bolo zmienené.

Proces výroby hodvábnych výrobkov zahŕňa nezávisle na jeho rôznych variantoch nasledujúce technologické kroky:

Suspendovanie vlákniny vo vode, prípadne pridanie chemických pomocných prostriedkov na cielené ovplyvnenie vlastností výrobku a priebehu výroby, zaktivovanie povrchu vlákien na dosiahnutie potenciálu pevnosti surovej vlákniny mechanickým spracovaním ako napríklad mletím v rafinéri, tvorbou listov rozmietaním vlákien, orientovane alebo neusporiadane na alebo medzi dvoma nekonečne obiehajúcimi sitami papierenského stroja pri súčasnom odstraňovaní hlavného množstva zried’ovacej vody až na obsah sušiny medzi 12 až 33 %, sušenie vytvoreného primárneho vláknového rúna v jednom alebo niekoľkých krokoch mechanickou alebo termickou cestou až na koncový obsah sušiny okolo 93 až 97 %. K naj relevantnejším krokom výroby hodvábnych výrobkov patrí ďalej krepovanie, ktoré pri konvenčnom procese ovplyvňuje dominantným spôsobom vlastnosti hotového uhodvábneho výrobku. U dnes prevážne používaného krepovania za sucha sa krepovanie vykonáva na sušiacom valci, obyčajne s priemerom 4,5 až 6 m, tak zvanom Yankeeovom valci, pomocou krepovacej škrabky pri vyššie uvedenom konečnom obsahu sušiny surového hodvábneho papiera. Pri starších spôsoboch s menšími požiadavkami na kvalitu hodvábneho výrobku sa tiež používalo krepovanie za mokra, ktoré prebiehalo podobne ako pri spôsobe krepovania za sucha, ale pri nižších obsahoch sušiny t. j. pod 80 %, obvykle asi pri 55 až 65 % obsahu sušiny, s dodatočným sušením na pripojených sušiacich valcoch sušiacej skupiny až na konečný obsah sušiny. Krepovaný, na koncový obsah sušiny usušený surový hodvábny papier sa pri nasledujúcom kroku navinie na nosné jadro pri vytvorení tak zvaného tamburu alebo pozdĺžne narezaný na dutinku pri vytvorení matečného kotúča a v tejto forme je k dispozícii na ďalšie spracovanie na hotové výrobky.

Pri výrobe niekoľkovrstvového hodvábneho papieru, ako napríklad vreckoviek, toaletného papieru, uterákov alebo utierok sa vykonáva často medzikrok s tak zvaným dublovaním, pri ktorom sa obvykle odvíjal surová vata (surový hodvábny papier) v požadovanom počte vrstiev hotového.výrobku zodpovedajúceho počtu tamburu a navíja sa spoločne pri vytvorení matečného kotúča. Pri tomto kroku spracovania sa často vykonáva hladenie alebo kalibrovanie v dvojvalcových alebo niekoľkovalcových hladiacich stoliciach. Hladenie (kalibrovanie) sa ale tiež môže uskutočňovať v strojoch na výrobu hodvábneho papiera po vykonaní sušenia a krepovania priamo pred navíjaním.

Proces spracovania, napríklad na skladané hodvábne výrobky, ako napríklad vreckovky alebo kozmetické vreckovky (faciale) sa uskutočňuje pri ďalej zaradených, zvláštnych pracovných krokoch v špeciálnych, na tento účel konštruovaných pracovných strojoch, ktoré zahŕňajú procesy ako napríklad opakované hladenie hodvábneho papieru, razenie okrajov, čiastočne kombinované s plošným a/alebo bodovým zlepovaním na vytvorenie priľnavosti jednotlivých vrstiev (surového hodvábneho papieru), ktoré sa majú spojiť na sendvič, ako aj pozdĺžne rezanie, skladanie, priečne rezanie, odkladanie a spoločné vedenie niekoľkých jednotlivých šatiek a ich balenie do tak zvaných obalov na šatky a podobne alebo špeciálnych ozdobných krabie, rovnako tak ako spojovanie do väčších prebalov a viazanie. Namiesto razenia okrajov sa priľnavosť vrstiev môže tiež dosiahnuť ryhovaním, ako je to obvyklé napríklad u kozmetických vreckoviek.

Podľa popísaného konvenčnéhoO procesu výroby hodvábnych výrobkov sa používajú predovšetkým v USA ale dnes vo zvyšujúcej sa miere aj v Európe, obmenené techniky spôsobu, pri ktorých sa pomocou špeciálneho druhu sušenia v strojoch na výrobu hodvábneho papieru dosiahne zlepšenie špecifického objemu a touto cestou zlepšeniu mäkkosti pri pokrkvaní takto vyrobených výrobkov z hodvábneho papieru. Tieto spôsoby, existujúce v rôznych obmenách sa označujú ako TAD (Through Air Drying) spôsoby (prietokové sušenie). Ich charakteristikou je, že sa primárne vláknité rúno, opúšťajúce tvorbu listov, predsuší pred ukončujúcim kontaktným sušením na Yankeeovom valci, na obsah sušiny asi 80 %, tým že, sa vláknitým rúnom prefukuje horúci vzduch. Vláknité rúno sa pri tom opiera a vedie sitom alebo pásom priepustným pre vzduch počas tejto dopravy cez povrch ^6rotujúceho valcového bubnu priepustného pre vzduch. Štruktúrovaním oporného sita alebo pásu sa pri tom môže vyrobiť akýkoľvek vzor na zhutnených a tvarovaním vo vlhkom stave nakyprených zónach, ktoré vedú ku zväčšenému, strednému, špecifickému objemu a v súvislosti s tým ku zväčšeniu mäkkosti pri pokrkvaní, bez toho, že by sa zmenšila pevnosť vláknitého rúna pod mieru nevyhnutnú na používanie. Ďalšia možnosť ovplyvnenia mäkkosti a pevnosti pri výrobe surového hodvábneho papieru spočíva v použití vrstvy, u ktorej je primárne vláknité rúno, ktoré sa má vytvoriť vybudované pomocou špeciálne konštruovaného nátoku látky vo forme látkovo rôznych vrstiev vlákniny, ktoré sú privedené ako prúd látky spolu s tvorbou listov. Pri použití vrstvenia patria vláknité rúna, pozostávajúce z dvoch, troch alebo niekoľkých vrstiev k stavu techniky, napríklad podľa DE-C 43 47.499. Vhodnou voľbou surovín v kanáloch trysky na výstup nátokovej látky, určujúcich vrstvenie, napríklad použitím eukalyptových vlákien na strane rúna privrátenej k povrchu Yankeeovho valca sa môže zvýšiť významne povrchová mäkkosť, čo prospieva produktom vyrobeným zo surového hodvábneho papieru.

Okrem toho je použitie chemikálii vo forme nánosu omývacieho roztoku na surovú tkaninu počas výrobného procesu výroby surového hodvábneho papieru, dublovanie alebo nasledujúce spracovanie na zlepšenie mäkkosti známe. Pojem lotion (omývací roztok) zahŕňa pri použití tohto označenia v jazyku kozmetiky všeobecne vodné a vodnoalkoholové prípravky s emulgačnými účinnými látkami. Na zlepšenie mäkkosti hodvábnych výrobkov sú najmä popísané vodné roztoky alebo poyetylénglykol alebo použitie polysiloxánov. Zatiaľ nie je ale ešte známe, že sa významné

-7zvýšenie mäkkosti môže dosiahnuť ako synergický jav zmesi polysiloxánu s polyetylénglykolom vo vodnej emulzii.

Použitie polysiloxánov ako pracovného prostriedku na zlepšenie' mäkkosti .hodvábneho papieru je popísané v patentovej literatúre. Ale až dosial nie je známe, že sa významné zvýšenie mäkkosti môže dosiahnuť ako synergický jav pri použití zmesi polysiloxánu s polyhydroxyzlúčeninou, ako napríklad polyetylénglykolom alebo glycerínom vo vodnej emulzii ako pracovného prostriedku pre hodvábny papier. Tak sa napríklad WO 90/09807 týka produktu z hodvábneho papieru, ktorý obsahuje aspoň jednu vrstvu hodvábneho papieru, pričom tento výrobok z hodvábneho papieru obsahuje 0,1 až 5 % hmotn. pevných látok zlúčeniny silikónu. Pri tom sa jedná s výhodou o vodnú emulziu a/alebo roztok týchto silikónových zlúčenín. Z tejto prihlášky vynálezu vyšiel US patent č. 49 50 543.

EP-A-0 347 154 sa týka hodvábneho papieru so základnou hmotnosťou 10 až 65 g/m² a hustotou nie väčšou ako 0,6 g/ml, pričom tento papier obsahuje celulózové vlákna a materiál polysiloxán, pričom množstvo je minimálne 0,0004 % polysiloxánu, vztiahnuté na hmotnosť sušiny vlákien tohto vláknitého rúna. Predmetom US patentu 50 59 282, ktorý vyplynul z predchádzajúceho patentu, je primerane obmedzený hodvábny papier so základnou hmotnosťou 10 až 65 g/m² a s hustotou nie väčšou ako 0,6 g/ml, pričom, tento papier obsahuje celulózové vlákna a účinný obsah materiálu siloxánu, pričom sa dotyčný polysiloxán nanáša zhodne na plochy hodvábneho papieru smerujúce smerom von, pričom tento účinný obsah polysiloxánu je 0,004 až 2 % polysiloxánu, vztiahnuté na hmotnosť sušiny vlákien, pričom tento polysiloxán má viskozitu 25 centisks a viac a po dobe

-8starnutia dvoch týždňov po jeho výrobe zmáčateľnosť nie vyššiu ako 2 minúty. Spôsob výroby takéhoto papieru je predmetom EP-A-347 153, prípadne zodpovedajúceho US patentu 52 15 626.

WO 93/02252 sa týka spôsobu výroby mäkkého hodvábneho papieru so sledom krokov tvorby listov z vodnej suspenzie (wet laying) celulózových vlákien pri tvorbe vláknitého rúna (rúna), sušením rúna pri zvýšení teploty rúna minimálne na 43°C, krepovaním rúna pri teplote minimálne 43 °C, spracovaním rúna pri teplote minimálne 43 °C s dostatočným množstvom polysiloxánu, takže zostane 0,004 % až 0,75 % tohto polysiloxánu, vztiahnuté na hmotnosť sušiny vlákien tohto hodvábneho papiera v uvedenom rúne, pričom zmienený hodvábny papier má základnú hmotnosť 10 až 65 g/m²a hustotu .menšiu ako 0,6 g/m³. Podľa výhodnej formy vyhotovenia sa môže okrem iného pridávať súčasne s polysiloxánom vo vode rozpustný tenzid. Tento predmet je tiež popísaný v US-A-50 59 282.

WO 94/05857 sa týka spôsobu aplikácie chemického aditíva, pridávaného pri výrobe papieru, k suchému rúnu hodvábneho papieru rúnovým netkaným textíliám pre hodvábny papier, surovému hodvábnemu papieru, pričom tento spôsob je charakterizovaný tým, že má nasledujúce kroky:

Dá sa k dispozícii suchá rúnová netkaná textília pre hodvábny papier, zriedenie chemického aditíva na výrobu papieru vhodným rozpúšťadlom na vytvorenie zriedeného chemického roztoku, aplikácia tohto zriedeného chemického roztoku na zahriatu plochu transferu, čiastočné odparenie rozpúšťadla plochu transferu pri tvorbe filmu obsahujúceho toto aditívum na výrobu papieru a prenesenie filmu zo zahriatej plochy transferu na povrch rúnovej netkanej textílie na výrobu hodvábneho papieru tak, aby zostalo dostatočné množstvo tohto chemického aditíva na výrobu papieru, vztiahnuté na hmotnosť suchých vlákien tejto rúnovej netkanej textílie hodvábneho papieru v tomto .rúne. netkanej textílie na výroby hodvábneho papieru. S výhodou sa pod pojmom aditívum na výrobu papieru rozumie zmäkčovadlo a jeho zmesi, s výhodou zmäkčovadlá, ktoré sú vybrané zo súboru mazadiel, plastifikátorov a ich zmesí, pričom tieto mazadlá sú polysiloxány. Pokiaľ sa požaduje chemické zmäkčovadlo, ktoré má primárne slúžiť ako plastifikátor, môže sa vybrať zo skupiny chemikálií; ku ktorý sa počíta okrem iného polyetylénglykol, napríklad polyetylénglykol s molekulárnou hmotnosťou 400. Z tejto patentovej prihlášky vyšiel US-5 246 546.

DE-A-28 00 132 sa týka mäkkého, na dotyk príjemného výrobku na čistenie kože s rúnom s povrchom a stieracou oblasťou s menšou hustotou, pričom stierači povrch predstavuje medzu oblasti stierania s menšou hustotou. Stieracia oblasť je priepustná pre nečistotu a má väčší počet v povrchu a pod povrchom sa nachádzajúcich dutín, pričom zóna stierania s nižšou hustotou je spracovaná asi 10 až 150 % lipofilného čistiaceho zmäkčovadla, vztiahnuté na hmotnosť rúna. Pod pojmom lipofiné čistiace zmäkčovadlo sa okrem iného rozumejú aj silikónové oleje, rovnako tak ako neiónové tenzidy.

DE-C 34 20 940 sa týka prostriedku na čistenie a otieranie oblasti okolo konečníku, ktorý obsahuje minimálne jeden olej vybratý zo skupiny rastlinných olejov, živočíšnych olejov a syntetických olejov, charakterizovaný tým, že ako ďalšiu komponentu obsahuje silikónový olej.

- 10EP-A-0 459 501 sa týka spôsobu redukcie statického náboja a rozrušenia počas tlačového postupu za mokra, ktorý je charakterizovaný tým, že sa na papier nanesie emulzia silikónového polyméru, ktorá má velkosť častíc menšiu ako 200 nm, katiónový tenzid a neiónový tenzid.

Ďalej sú známe patenty, ktoré popisujú použitie zmesi z polyetylénglykolu s kvartérnymi amínami (katiónové tenzidy) ako pracovný prostriedok, napríklad US-A-5312522.

Tak sa DE-C-34 47 499 týka nevysýchavej čistiacej vreckovky, ktorá je charakterizovaná tým, že sa na materiál nosiča nanesie emulzia, ktorá pozostáva pri najmenšom z regulátorov vlhkosti, s výhodou polyetylénglykolu a najmenej jednej ďalšej kvapalnej látky.

Ďalej je známe, že sa ako zmäkčovadlo pri výrobe mäkkého hodvábneho papieru používa aniónový tenzid, neiónový tenzid alebo ich zmesi.

EP-A-03 47 177 sa týka spôsobu výroby mäkkého hodvábneho papieru, ktorý má nasledujúce kroky:

Tvorbu listov z vodnej suspenzie (wet laying) celulózových vlákien pri tvorbe rúna, aplikáciu dostatočného množstva nekatiónového tenzidu, rozpustného vo vode, vykonávanú tak, aby 0,01 až 2 % tohto nekatiónového tenzidu, vztiahnuté na hmotnosť suchých vlákien tohto hodvábneho papieru bolo zadržané rúnom, pričom táto aplikácia sa vykonáva u konzistencie vlákien 10 až 80 %, rovnako tak ako sušenie a krepovanie rúna, pričom tento

- 11 hodvábny papier má základnú hmotnosť 10 až 65 g/m² a hustotu menšiu ako 0,6 g/m².

EP-A-0607796 sa týka netkanej textílie obsahujúcej organosilikónovú zlúčeninu, pričom zlepšenie spočíva v tom, že organosiloxánová zlúčenina obsahuje 45 až 98 % hmotn. vo vode rozpustného alebo vo vode dispergovatelného polyéterpolysiloxánu, pričom polyéterové skupiny sa skladajú z 30 až 100 % mol z oxyetylénových jednotiek a oxypropylénových jednotiek ako zvyšku a polysiloxánový blok zahŕňa 10 až 100 siloxánových jednotiek, 1 až 20 % hmotn. vo vode rozpustného alebo vo vode dispergovatelného organopolysiloxánu s minimálne jednou amóniovou skupinou, ktorá je viazaná na atóme uhlíka a 1 až 20 % hmotn. vody alebo vo vode rozpustného alkylénglykolu.

Podstata vynálezu

Predložený vynález si kladie za základnú úlohu dať k dispozícii pracovný prostriedok, obsahujúci polysiloxán pre výrobky z hodvábneho papiera na zlepšenie mäkkosti, pričom je bezvýznamné, podľa ktorej z vyššie popísaných metód na výrobu surového hodvábneho papieru a metód spracovania bol výrobok z hodvábneho papieru podľa vynálezu vyrobený. Taký pracovný prostriedok sa získa zmesou špeciálnych množstiev minimálne jednej polyhydroxyzlúčeniny, vybratej z prírodných alebo chemicky modifikovaných prírodných polymérov, najmä pri izbovej teplote kvapalného polyetylénglykolu a/alebo glycerínu ako ďalšej komponenty jedného dielu polysiloxánu rovnako tak ako prípadne až 25 % hmotn. vody. Aplikácia takejto zmesi vedie s prekvapením k výrazne zlepšenej mäkkosti výrobkov

- 12z hodvábneho papieru oproti čistej aplikácii polysiloxánu rovnako tak ako oproti čistej aplikácii polyetylénglykolu alebo glycerínu (synergický jav).

Predmetom predloženého . vynálezu je teda pracovný prostriedok obsahujúci polysiloxán, najmä vo forme lotionu (omývacieho prostriedku) pre výrobky z hodvábneho papieru, ktorého podstata spočíva v tom, že obsahuje 25 až 95 dielov hmotnostných aspoň jednej polyhydroxyzlúčeniny, vybratej z prírodných polymérov alebo chemicky modifikovaných prírodných polymérov, najmä aspoň jedného pri izbovej teplote kvapalného polyetylénglykolu a/alebo glycerínu, 5 až 75 dielov hmotnostných polysiloxánu, rovnako tak ako 0 až 35 dielov hmotnostných vody, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných tejto zmesi.

v zmysle ma kromo1e ku1ová sa

Pod pojmom polyhydroxyzlúčenina predloženej zlúčeniny rozumie nízko a organická zlúčenina, ktorá obsahuje dva alebo niekoľko hydroxyskupín. K týmto patria aj polyoly uvedených polyhydroxyzlúčenín podľa definície najmä viacmocné alkoholy ako napríklad glycerín, polyetylénglykoly, pentaerytrit, alkoholické cukry, ako napríklad tetridy, pentity, hexity atď. , najmä treit, erytrút, adonit, mannit a sorbit, uhľovodíky

D/+/-fruktóza, D/+/-galaktóza,

D/+/-manóza, L-gulóza, sacharóza, galaktóza alebo maltóza a syntetické polyméry ako napríklad polyvinylalkohol.

arabit, xylit, dulcit,. napríklad D-/-glukóza,

Ako zložka polysiloxánu sa môže použiť ľubovoľná vo vode rozpustná a/alebo vo vode dispergovateľná zlúčenina, ktorá je pri izbovej teplote (20°C) kvapalná, pastovitá alebo voskovitá. Polysiloxánová zložka použitá na účely podľa predloženého vynálezu zahŕňa polymérne, oligomérne, kopolymérne a iné polymonomérne siloxány. V ďalšom sa má pod pojmom polysiloxán rozumieť akýkoľvek polymérny, oligomérny alebo iný niekolkoamonomérny siloxánový materiál.' Ďalej môže polysiloxánový materiál mať ako lineárnu štruktúru, tak aj rozvetvenú štruktúru alebo cyklickú štruktúru.

Podľa výhodnej formy vyhotovenia má polysiloxánová zložka monomérnej jednotky siloxánu nasledujúce štruktúry:

Ri

- Si - 0 — (1) ,

R₂ pričom Ri a R₂ sú pre každú monomérnu jednotku siloxánu rovnaké alebo rozdielne a predstavujú teraz alkylovú skupinu, arylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkylarylovú skupinu, arylalkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu halogénovanú uhľovodíkovú alebo inú skupinu. Každá z týchto skupín môže byť substituovaná alebo nesubstituovaná. R_x a R₂ skupiny každej špeciálnej monomérnej jednotky sa môžu líšiť od zodpovedajúcich skupín najbližšej naviazanej monomérnej jednotky. Ďalej môžu byť tieto skupiny ako lineárne tak aj rozvetvené alebo môžu mať aj cyklickú štruktúru. Skupiny R₂ a R₂ môžu byť ďalej a nezávisle na sebe iné silikónové skupiny, ale nie sú obmedzené na siloxány, polysiloxány a polysilány obmedzené. Skupiny Ri a R₂ môžu ďalej obsahovať veľký počet organických funkčných

- 14skupín, napríklad alkohol, kyselinu karboxylovú a amínofunkčné skupiny.

Stupeň substitúcie a druh substitúcie spôsobujú relatívny stupeň mäkkosti, hodvábneho pohmatu a hydrofilnosti, ktorá je prepožičaná štruktúre hodvábneho papieru. Všeobecne sa stupeň mäkkosti a hodvábny pohmat, ktorý je okrem iného spôsobovaný polysiloxánom, zvyšuje, pokial sa zmenšuje hydrofilnosť substituovanej zložky polysiloxánu. Amínofunkčné polysiloxány a polyéterpolysiloxány sú ako polysiloxánová zložka v pracovnom prostriedku podľa vynálezu zvlášť výhodné.

Výhodné polysiloxány zahŕňajú organopolysiloxánové zlúčeniny nasledujúceho vzorca 2, lineárne všeobecného

Ri

Ra

R₂ - Si - 0

Ra r₃

- Si

r₄

Si - R₃ (2),

Re pričom R₂ až R_g skupiny nezávisle na sebe znamenajú C_x až Cio nesubstituované alkylové alebo arylové skupiny a R₁₀ je ľubovoľný substituovaný Ci až Cio alkylový alebo arylový radikál. Výhodná je každá Ri až R₉ skupina, ktorá nezávisle na sebe je Ci až 0_ΧΟ nesubstituovaná alkylová skupina. Odborníkovi v tejto oblasti je známe, že nie je žiadny veľký rozdiel medzi tým, či Rg alebo Rio je substituovaná skupina. S výhodou je molárny pomer b ku (a + b) medzi

- 150 až 20 %, s výhodou medzi 0 až 10 % a najvýhodnejšie medzi 1 až 5 %.

Podľa jednej zvlášť výhodnej formy vyhotovenia sú Ri až R_g metylové skupiny a Rio substituovaná alebo nesubstituovaná alkylová., arylová alebo alkenylová skupina. Takéto materiály sa tu obyčajne označujú ako polydimetylsiloxány, ktoré majú špeciálnu funkčnosť, ako tie, ktoré sa v predloženom prípade používajú. Príklady takýchto polydimetylsiloxánov môžu byť: polydimetylsiloxány ako napríklad Dow Corning* 200 fluid, polydimetylcyklosiloxány ako napríklad Dow Cornung* 344 a 345, polydimetylsiloxán so skupinou Rio alkyluhľovodíku a polydimetylsiloxán s jednou alebo niekoľkými amínoskupinami, karboxylovými skupinami, hydroxylovými skupinami, éterovými skupinami, aldehydovými skupinami, ketónovými skupinami, esterovými skupinami, a/alebo inými funkčnými skupinami, vrátane alkylových a alkenylových analógov takýchto funkčných skupín. Príkladom môže byť amínofunkčná alkylová skupina ako Rio amínofunkčný alebo amínoalkylfunkčný polydimetylsiloxán. Príkladný výpočet týchto polydimetylsiloxánov neznamená, že iné, tu špeciálne nemenované, sú z toho vylúčené.

polyéterovými skupinami, skupinami, tiólovými amidovými skupinami

Viskozita polysiloxánov použitých ako zložka v pracovnom prostriedok podľa vynálezu sa môže meniť v širokom rozmedzí, pokial zostane polysiloxán tekutý a pre použitie v pracovnom prostriedku podlá vynálezu sa pre aplikáciu na hodvábnom papieri môže skvapalniť. Pod tým sa rozumejú napríklad viskozity 25 x 10 ⁶ m²/s až 20.000.000 x 10⁶ m²/s alebo dokonca vyššie. Výhodné tu sú viskozity od 15.000 x 10^-6 m²/s do 3.400.000 x 10”⁶ m²/s.

- 16Vysokoviskózne polysiloxány, ktoré sa samy o sebe nedajú skvapalniť, sa môžu nanášať účinne ako zložka pracovného prostriedku podľa vynálezu na hodvábny papier, tým, že sa napríklad zložka polysiloxánu podľa vynálezu rozpustí v PEG prípadne glyceríne prípadne vo vode alebo v inej zmesi spoločne emulguje s tenzidom alebo sa polysiloxán, pokiaľ nie je v PEG prípadne glyceríne prípadne vode rozpustný prevedie do roztoku pomocou rozpúšťadla, ako je napríklad hexán.

Ďalej sa diskutujú špeciálne metódy na nanesenie zložky polysiloxánu na hodvábny papier.

Vyššie uvedené zložky polysiloxánu sú popísané napríklad v US-A-2826551, US-A-3964550, US-A-4364837, US-A4395454, US-A-4950545, US-A-4921895 a v britskom patentovom spise 849435. Ďalej obsiahly zoznam a popis takýchto polysiloxánov obsahuje monografia Silicon Compounds, strana 181-217, vydaná Petrarch systems, 1984.

Podľa ďalšej výhodnej formy vyhotovenia sa môžu ako zložka polysiloxánu v pracovných prostriedkoch podľa vynálezu používať polyétersiloxány všeobecného priemerného vzorca 3:

ch₃	:h₃
SiO - a		SiO -
ch₃	ch₃

CH₃

Si “ Rl2 ch₃

- 17priemernej molekule 2 až 5 skupín R₁₂ v ktorých R₁₂ v molekule sú rovnaké alebo rozdielne a znamenajú alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo polyéterovú skupinu ,(C_nH_2nO)_x R_i3, pričom R_i3 je vodík, hydroxyl alebo alkyl alebo arylová skupina a n číselná hodnota od 2 do 200, s tým opatrením,, že minimálne jedna z R₁₂-skupín je v priemernej molekule polyéterová skupina; a je číselnej hodnoty 0 až 98 a (a + b) je 8 až 98. R₁₂môže byť alkylová skupina s 1 až 12 atómami uhlíku alebo polyéterová skupina. Musí však byť splnená podmienka, že aspoň jedna skupina R₁₂ je v polyéterová skupina. Výhodné sú polyéterové skupiny, a zostávajúce Ri₂ skupiny majú potom význam alkylovej skupiny, pričom je najmä výhodná metylová skupina. Alkylová skupina môže ale tiež mať až 12 atómov uhlíka. Týmto spôsobom je možné meniť vlastnosti pracovného prostriedku a takto zlepšiť manipuláciu na výrobkoch z hodvábneho papieru. Polyéterové skupiny zodpovedajú vzorcu (C_nH_2nO)_z'Ri₃. Index n má číselnú hodnotu 2 až 2,7. Všeobecne pozostáva éterová skupina z väčšieho počtu oxyetylénových jednotiek a prípadne oxypropylénových skupín. Keď index n je 2, skladá sa polyéterová skupina výlučne z oxyetylénových jednotiek.

hodnota n zväčšuje, zväčšuje oxypropylénových skupín. Číselná hodnota n = 2,7 znamená, že 70 % polyéterových skupín sú oxypropylénové skupiny.

číselná podiel

Pokiaľ sa sa tiež

Index z znamená počet oxyalkylénových jednotiek. Táto hodnota je stredná číselná hodnota, pretože sa obyčajne pri syntéze polyéterov získa zmes produktov s rôznou dĺžkou reťazca. Index x znamená číselnú hodnotu 2 až 200, a s výhodou sa pohybuje okolo 10 až 50.. Výhodné sú polyéterové skupiny so strednou molekulovou hmotnosťou 500 až 4.000. Index a znamená počet metylsiloxánových

-18jednotiek, ktoré sú nesené skupinou R₁₂. Index b zodpovedá počtu dimetylsiloxánových jednotiek. Zatiaľ, čo a a b môžu mať hodnotu 0 až 98, musí byť splnená podmienka, že súčet (a + b) má hodnotu 8 až 98. Keď a = 0 je polyéterová skupina alebo polyéterové skupiny pripojená alebo pripojené ku koncu reťazca. Siloxány s kladnými hodnotami pre a sa modifikujú postrannými reťazcami R₁₂. Siloxány, u ktorých sú skupiny R₁₂ v postrannom reťazci sú výhodné. Skupina R_i3môže byť vodík, hydroxyl, alkyl aj acyl. S výhodou je R₁₃atóm vodíka. Pokiaľ je R_X3 alkylová skupina, potom sú výhodné alkylové skupiny s 1 až so 4 atómami uhlíka. Výhodnou acylovou skupinou je acetylová skupina.

Podlá zvlášť výhodnej formy vyhotovenia má polysiloxánová zložky nasledujúci vzorec:

CH,

SiO CH₃

CH,

SiO

CH,

Si - R

CH,

4), pričom R14 je skupina vzorca

Rl6 “ Ris ~ N⁺ - R_Xg .

X’

Rn

- 19v ktorých R₁₅ je divalenčná uhľovodíková skupina, ktorej uhľovodíkový reťazec je prerušený atómom kyslíku, Ri₆, Rn, R_1S sú rovnaké alebo rozdielne a znamenajú alkylové skupiny s 1 až s 18 atómami uhlíka, z ktorých jedna skupina Ri₆, R_í7, Rig je -CH₂/₃NNCOR₁₉ skupina, u ktorej R₁₉ je alkylová skupina s 7 až 17 atómami uhlíka a X' je jednomocný anión a c je číselná hodnota 5 až 100. R_x5 je divalenčná uhľovodíková skupina, napríklad skupina vzorca -CH₂-C/OH/HCH₂-O-CH₂/₃-. Skupiny R₁₆, R₁₇, R₁₈ môžu byť rovnaké alebo rozdielne a znamenajú alkylové skupiny s 1 až 18 atómami uhlíka. Samozrejme jedna z uvedených skupín R_i6, R₁₇, R₁₈ môže znamenať aj skupinu /CH₂/₃NHCORic. .

Pokiaľ skupiny R₁₆, R₁₇, R₁₈ sú alkylové skupiny, potom tieto majú 1 až 18 atómov uhlíka. Výhodné sú najmä skupiny R₁₄, v ktorých dve z vyššie uvedených skupín R₁₆, Ri₇, Ris skupín majú 1 až 4 atómy uhlíka a tretia skupina má až 14 atómov uhlíka. Pokial jedna zo skupín R₁₅, R₁₇, R_i8 je skupina /CH₂/₃NHCORi₄ , tak je skupina R₁₉ alkylová skupina so 7 až 17 atómami uhlíka. X’ je jednomocný anión, všeobecne acetátová skupina. X môže však byť aj anorganická skupina, ako napríklad Cl“.

Index c udáva počet dimetylsiloxy jednotiek v lineárnom siloxáne a má číselnú hodnotu 5 až 100 a s výhodou 10 až 80. Zvlášť výhodné z vyššie uvedených siloxánov sú tie polydimetylsiloxány, rovnako tak ako napríklad polyéterovými alkylovými, ako aj kvartérnymi alebo betainickými skupinami, najmä dusíkatými skupinami modifikované polydimetylsiloxány.

Zvlášť výhodné polysiloxány sú tie, ktoré nesú označenie Tegopren^R firmy Th, Goldschmiedt AG, čo sú

-20organomodifikované siloxány s výraznou aktivitou povrchu a rozmedzia vo vodných a organických systémoch.

To sú polyétersiloxány, ako sa vo firemnom tlačive Tegopren^R Informativ,. bez dáta fa. Th. Goldschmiedt AG, uvádzajú pod obchodnými názvami Tegopren^R 3012, Tegopren^R 3020, Tegopren^R 3021, Tegopren^R 3022, Tegopren^R3070, Tegopren^R 5823, Tegopren^R 3840, Tegopren^R 5842, Tegopren^R 5843, Tegopren^R 5847, Tegopren^R 5851, Tegopren^R5852, Tegopren^R 5861, Tegopren^R 5873, Tegopren^R 5878, Tegopren^R 5884 ako aj Tegopren^R 7006 a obyčajne majú strednú teplotu zákalu v rozmedzí od teploty nižšej ako 25°C až do 71°C, ako aj modifikované siloxány vo forme teoprén-silikón-quats alebo teoprén-silikón-betaínov, ktoré sa vyrábajú pod označením Tegopren^R 6920, Tegopren^R 6922 a Tegopren^R 6950.

Pod pojmom hodvábny papier alebo krátko tissue sa v zmysle predloženého vynálezu rozumejú všetky druhy krepovaných papierov, vyrobené z vodnej disperzie, s rozmedzím plošnej hmotnosti medzi 10 až 65 g/m². Pojem hodvábne papiere pokrýva podľa vynálezu oboje, ako celé rozmedzie krepovaných surových hodvábnych papierov, nazývaných tiež surové tissue, najmä rozmedzí, surových hodvábnych papierov, krepovaných za sucha, nezávisle od toho, či sa jedná o jednovrstvové alebo niekoľkovrstvové, rovnako tak ako všetky z týchto krepovaných surových papierov vyrobené jednovrstvové alebo niekoľkovrstvové konečné výrobky, ako napríklad vreckovky, tvárové a kozmetické vreckovky, toaletné papiere, utierky, uteráky a servítky. Pojem hodvábny papier je treba ďalej vidieť nezávisle od použitej vláknitej suroviny, najmä nezávisle od toho, či je vláknitá surovina vyrobená výlučne alebo

-2Ϊ prevážne z natívnych buničín sulfátovým alebo sulfitovým (síranovým alebo siričitanovým) spôsobom, alebo sa používa v zmesi s chemotermomechanickými drevovinami (CTMP), alebo či použitá vláknitá surovina pochádza zo spôsobu sekundárnej úpravy vlákien a preto vláknitá ' surovina nevyhnutná na výrobu hodvábnych papierov celkom alebo z časti pozostáva z recycled fibers (recyklovaných vlákien). Pre obmedzenie voči tak zvaným rúnovým netkaným textíliám (Non-wovens) je treba poznamenať, že na výrobu hodvábnych papierov je síce charakteristické prevážne rozomletých, prírodných, teda vlákien charakteristický, ale spoločné použitie zušľachtením modifikovaných vlákien buničiny v rozmedzí 10 až 50 % alebo dokonca použitie papierenský vhodných vlákien plastov v podiele 10 až 30 % spadá pod vyššie uvedenú definíciu hodvábneho papieru. Použitie pracovného prostriedku podľa vynálezu je v celom rozmedzí výroby hodvábnych papierov na zodpovedajúcej oblasti Non-wowen a textilnej oblasti možné vykonávať analogicky.

použitie papierenských rastlinných buničitých

Podľa výhodnej formy vyhotovenia predloženého vynálezu môže binárny pracovný prostriedok, obsahujúci polysiloxán, obsahovať 5 až 75 dielov hmotnostných (prípadne % hmotnostných) aspoň jedného vyššie uvedeného polysiloxánu a 25 až 95 dielov hmotnostných (poprípade % hmotnostných) vyššie uvedeného polyetylénglykolu. Výhodné ale je, keď v tomto pracovnom prostriedku je 10 až 70 dielov hmotnostných polysiloxánu, najmä potom 40 až 60 dielov hmotnostných polysiloxánu a ako ďalšia zložka 30 až 90 dielov hmotnostných, najmä potom ale 40 až 60 dielov hmotnostných vyššie uvedeného kvapalného polyetylénglykolu.

*22Podla jednej ďalšej výhodnej formy vyhotovenia predloženého vynálezu sa pracovný prostriedok skladá z 5 až 75 dielov hmotnostných (poprípade % hmotnostných) aspoň jedného polysiloxánu a 25 až 95 dielov hmotnostných (poprípade % hmotnostných) glycerínu. V tomto prípade je tiež výhodný pracovný prostriedok s 10 až 70 dielmi hmotnostnými, s výhodou 40 až 60 dielmi hmotnostnými aspoň jedného polysiloxánu a 30 až 00 dielov, najmä potom 40 až 60 dielov hmotnostných glycerínu.

Polyetylénglykol a glycerín sa môžu v pracovných prostriedkoch podľa vynálezu čo sa týka množstva ľubovoľne zamieňať. Ale aj zmesi polyetylénglykolu a glycerínu sa môžu používať najmä podľa hľadísk hospodárnosti, pričom s výhodou pomery zmesí sú 20 až 80 % hmotnostných poprípade dielov hmotnostných, s výhodou 30 až 70 % hmotnostných hmotnostných, vyššie uvedeného 20 až 80 % hmotnostných, prípadne poprípade dielov polyetylénglykolu a dielov hmotnostných, s výhodou 30 až 70 poprípade dielov hmotnostných glycerínu.

hmotnostných

Podľa výhodnej formy vyhotovenia predloženého vynálezu obsahuje pracovný prostriedok podľa vynálezu 30 až 90 dielov hmotnostných aspoň jednej polyhydroxyzlúčeniny, najmä aspoň jedného pri izbovej teplote kvapalného polyetylénglykolu a/alebo glycerínu, 10 až 70 dielov hmotnostných polysiloxánu, ako aj 1 až 30 hmotnostných dielov vody, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných tejto zmesi.

-23 Pri tom je najmä výhodné, keď takáto ternárna pracovná zmes obsahuje 20 až 70 dielov hmotnostných aspoň jednej polyhydroxyzlúčeniny najmä aspoň jedného pri izbovej teplote kvapalného polyetylénglykolu a/alebo glycerínu, 30 až 70 dielov hmotnostných polysiloxánu a 5 až 25 dielov hmotnostných vody, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných tejto zmesi.

Podľa jednej výhodnej formy vyhotovenia je okrem oboch organických zložiek ako ďalšia zložka prítomná voda. Pracovný prostriedok podľa vynálezu potom sa skladá z 5 až 75 dielov hmotnostných aspoň jedného polysiloxánu, 25 až 95 dielov hmotnostných aspoň jednej polyhydroxyzlúčeniny a až 1 až 30 dielov hmotnostných vody, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných zmesi.

hmotnostných hmotnostných,

U tejto ternárnej zmesi s polyetylenglykolom ako jednou zo zložiek je výhodné, že keď sa použije zmes skladajúca sa z 30 až 90, najmä ale 40 až 60 dielov polyetylénglykolu, 10 až 70 dielov s výhodou 40 až 60 dielov hmotnostných polysiloxánu, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných vyššie uvedených oboch zložiek 1 až 30 dielov hmotnostných, s výhodou 5 až 25 dielov hmotnostných vody.

Ďalej je najmä výhodné, keď sa na 100 dielov hmotnostných polyetylénglykolu použije 15 až 24, s výhodou 17 až 22 dielov hmotnostných vody.

Podľa jednej ďalšej výhodnej formy vyhotovenia s glycerínom ako jednou zo zložiek sa s výhodou používa najskôr binárna zmes skladajúca sa z 30 až 90, najmä potom 40 až 60 dielov hmotnostných glycerínu, 10 až 70 dielov

-24hmotnostných, s výhodou 40 až 60 dielov hmotnostných polysiloxánu a, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných vyššie uvedených oboch zložiek, 1 až 30, s výhodou 5 až 25 dielov hmotnostných vody. Najmä výhodné je ďalej použiť na 100 dielov hmotnostných glycerínu 23 až 32 dielov hmotnostných, s výhodou 25 až 30 dielov hmotnostných vody.

Vedľa týchto vyššie uvedených zložiek môže pracovný prostriedok podľa vynálezu obsahovať ako ďalšiu zložku kozmetický prostriedok so špeciálnymi vlastnosťami, rovnako tak ako iné, obvyklé pomocné prostriedky.. Tu je možné menovať napríklad látky pôsobiace na kožu na báze vitamínov alebo rastlinných extraktov, ako napríklad extraktov zo semien konských gaštanov, brezy, arniky, harmančeku alebo bisabololusamotných, jalovca, uhoriek, aloe vera alebo hamamel, ktoré sú z časti známe aj svojím adstringenčným účinkom a účinkom podporujúcim hojenie.

Ako ďalšie účinné látky je tu možné menovať prostriedky na ošetrovanie kože, napríklad ester kyseliny sorbitanovej a oxyetylované homológa glycerínu, estery oxyetylovaných mastných alkoholov, alkanolamidy mastných alkoholov, oxetylované alkoholy tukov z ovčej vlny, glycerínmonostearát, kyselinu stearovú, cetylstearylalkohol, vazelínu a lanolín. Okrem samotného lanolínu sa môžu používať aj deriváty lanolínu, ako napríklad lanolínalkoholy alebo alkoholy tuku z ovčej vlny, ktoré sa dajú získať pod označením Amerchol^R Union Carbide Inc. v spojení s minerálnymi olejmi. Známe sú tu napríklad série 400, BL, C, CAB, U9, L99, Llll, L500 a RC. Ďalšími derivátmi lanolínu sú acetylované lanolíny, ako aj hydrofilné deriváty lanolínu, napríklad zlúčeniny lanolínpolyoxyetylénu. K pracovnému prostriedku podľa

-25vynálezu sa ako iné prísady môžu pridávať aj hydrotropné látky napomáhajúce rozpúšťaniu tukových látok, ako napríklad polyalkoholétery, ako aj oxetylované mastné alkoholy.

Ďalšia skupina látok, ktoré sa môžu pridávať ako prísady do pracovných prostriedkov podľa vynálezu sú kvartérne amóniové soli, ako napríklad tie, ktoré sú popísané v US-patentoch 5312522, 5397435, 5405501, 5427696, rovnako tak ako v medzinárodných prihláškach vynálezu WO 95/11344, WO 95/11342, WO 95/01478, WO 95/01479, WO 94/29521, WO 94/29520, WO 94/16143, rovnako tak ako WO 94/19381.

Okrem toho sa môžu pridávať aj bežné vonné látky, ktoré sú vybraté z prírodných vonných látok, z látok, ktoré sú identické s prírodnými vonnými látkami alebo umelé vonné látky, pričom zodpovedajúce vonné látky sú výhodné. Napríklad sú tu menované agrumenové oleje, ako napríklad citrónový olej, bergamotový olej, pomarančový olej, petitgrain olej, oleje z ihličnatých stromov, zloženie vonných látok Foin-Coupé alebo oleja z kvetov, ako napríklad ruží, jazmínu, orgovánu, levandule, ako aj syntetické vonné látky na báze mentolu atď. '.Prehľad podáva Ullmann Enzyklopädie der technischen Chemie, Bánd 20, str. 190 - 195.

Okrem toho sa môžu spolu s pracovným prostriedkom podľa vynálezu pridávať zodpovedajúce anorganické pigmenty alebo organické farbivá, ktoré sa obyčajne používajú pri výrobe hodvábneho papiera. Pri tom sú, nie len z ekologických dôvodov, výhodné nezávadné a kožu neiritujúce farbivá, najmä zodpovedajúce prírodné farbivá.

-26Všetky vyššie uvedené prísady a pomocné látky môžu byť v pracovnom prostriedku obsiahnuté tak jednotlivo ako kombinácie.

Vyššie popísaný pracovný . prostriedok na výrobky z hodvábneho papieru sa nanáša v množstve v rozmedzí 0,01 až 15 % hmotnostných, s výhodou 0,5 až 10 % hmotnostných, najvýhodnejšie 2 až 6 % hmotnostných, vztiahnuté na sušinu vlákien.

Ako materiál nosiča, na ktorý sa má pracovný prostriedok aplikovať, sa používa s výhodou jednovrstvový alebo niekolkovrstvový, s výhodou najmenej dvojvrstvový a ešte výhodnejšie trojvrstvový alebo štvorvrstvový nerazený alebo razený hodvábny papier. Jednotlivé pásy papieru sa môžu navzájom spojovať mechanicky zlisovaním okrajov alebo obrubovaním, plošne alebo bodovo spolu zlepovať, alebo aj inak navzájom spojovať. Pre jednotlivé pásy sa ďalej osvedčilo rozmedzie plošnej hmotnosti 10 až 40 g/m², s výhodou 14 až 30 g/m², najvýhodnejšie 15 až 25 g/m², a celkom najvýhodnejšie 15,5 až 17,5 g/m². Pri špeciálnych prípadoch použitia môžu mať ale zmysel aj ťažšie a ľahšie papiere s rozmedzím plošnej hmotnosti 8 až 65 g/m².

Podľa ďalšej výhodnej formy vyhotovenia môže byť materiál nosiča spevnený aj za mokra, pričom sa používajú zdravotne nezávadné za mokra pevné prostriedky, ako napríklad epichlórhydrínové živice, močovinovoformaldehydové živice, melamínformaldehydové živice rovnako tak ako zosieťované katiónové polyalkylénamíny.

-ηPracovný prostriedok, ktorý je vo výhodnej forme vyhotovenia vo forme emulzie, sa môže nanášať každým ľubovoľným spôsobom nanášania valcami a postrekom. Pri tom je potrebné vždy dbať na to, nemohlo dôjsť k odlučovaniu emulzie, to znamená, že počas nanášania musia byť zložky pracovného prostriedku spolu dobre premiešané, aby sa predišlo odlučovaniu. To sa uskutočňuje napríklad pomocou veľkých strižných síl, vyrobených napríklad rýchlobežným miešadlom, častým prečerpávaním alebo pomocou premiešavania ultrazvukom.

Pracovný prostriedok, ktorý sa môže používať k citeľnému vylepšeniu mäkkosti výrobkov z hodvábneho papieru, sa môže požívať v najrôznejších oblastiach výroby. Ako zvlášť výhodné sa ukázalo byť napríklad použitie na servítky, toaletný papier a uteráky a utierky, vreckovky, kozmetické vreckovky a vreckovky na odlíčenie.

Vpredu uvedené zloženia pracovného prostriedku je dimenzované tak, aby počas časového intervalu, počas ktorého sú tieto výrobky spotrebiteľom požívané, nemohlo pri vlhkosti vo vzduchu, panujúcej normálne počas roku, dôjsť v dôsledku obsahu vody ani pri trvalom používaní k iritáciam kože (vysýchanie na základe hygroskopických vlastností polyetylénglykolu alebo glycerínu). Nie je už nutné používať ani balenie nepriepustné pre vodnú paru a znovu uzatváratelné balenie.

Pracovný roztok sa môže pridávať ako v mokrej časti stroja na výrobu hodvábneho papieru (vatový stroj), na konci sitovej časti, pred alebo počas lisovania (mechanické odvodnenie), to znamená pri obsahoch pevných látok medzi 20 až 50 % rovnako tak ako v suchej časti, zaradenej za

-28lisovaním, pri obsahoch pevných látok 40 až 97 % hmotnosti sušiny vlákien. Stavom techniky sú miesta podávania na dopravnom site/páse, napríklad pred prenášaním rúna pri TAD-usporiadaní rovnako tak ako prívodu na vlhké vláknité rúno po jeho prenesení na dopravný, suchý plstenec pri použití konvenčného jedného alebo plstencového stroja na výrobu hodvábneho papieru. Ďalej je stavom techniky privádzanie pracovných chemikálií pomocou nanášania postrekom na Yankeeov valec.

S výhodou sa prísada pracovného prostriedku v stroji na výrobu hodvábneho papieru uskutočňuje nanášaním pomocou postreku na navijáčku pri výrobe filmu pracovného prostriedku a jeho nasledovnom prenose na pás tkaniny počas navíjania - pričom obyčajne má už krepovaný pás tkaniny ako následok predchádzajúceho procesu sušenia na Yankeeovom valci ešte zvyškovú teplotu medzi 20°C a asi 70°C, čo je priaznivé na rozdelenie pracovného prostriedku a jeho vniknutie do surovej tkaniny-, na styčnú plochu jednovrstvového pásu tkaniny s povrchom nosného bubna navij áčky Popeho. Okrem nanášania postrekom pomocou trysky môže prísť do úvahy aj použitie odstrekovacích rotorov alebo kief, rovnako tak ako nepriame prenášanie filmu pracovného prostriedku pomocou nanášacích valcov. Nanášanie sa môže vykonávať aj priamo na pás hodvábneho papieru. Zvlášť výhodný je prídavok pracovného prostriedku vo vnútri dvoj činného stroja prípadne vo vnútri pracovného stroja na vonkajšie vrstvy viacvrstvového dvojitého pásu pred alebo počas kalibrácie/hladenia. Najvýhodnejšie je nanášanie pracovného prostriedku vo vnútri pracovného stroja na jednovrstvový alebo niekoľkovrstvový pás.

-29Predložený vynález sa preto týka spôsobu výroby mäkkého hodvábneho papieru, ktorého podstata je v tom, že sa na pás tkaniny nanáša alebo aplikuje vo vnútri sitovej lisovacej časti a/alebo suchej časti alebo mimo stroj na výrobu hodvábneho papiera v dvoj činnom alebo pracovnom stroji, teda pri hustote vlákniny 20 až 97 %, vztiahnuté na hmotnosť sušiny vlákien pásu, pracovný prostriedok vyššie uvedeného druhu v množstve 0,01 až 15 % a vláknité rúno sa po aplikácii podrobí dodatočnému hladeniu.

Podľa jednej výhodnej formy vyhotovenia sa výrobky z hodvábneho papieru získajú tak, že sa pracovný prostriedok vyššie uvedeného druhu, obsahujúci polysiloxán, aplikuje na pás tkaniny alebo vláknité rúno po suchej časti v stroji na výrobu hodvábneho papieru a najmä s výhodou vo vnútri dvoj činného stroja poprípade vo vnútri pracovného stroje v množstve 0,01 až 15 % na pás a vláknité rúno sa po aplikácii podrobí dodatočnému hladeniu. Najmä výhodné ale je, keď sa vyššie uvedený pracovný prostriedok, obsahujúci polysiloxán, aplikuje pri hustote vlákien 35 až 97 %, vztiahnuté na hmotnosť sušiny vlákien jednovrstvového pásu. Najmä výhodné je, keď sa ako pás tkaniny použije viacvrstvový pás a pracovný prostriedok sa aplikuje pri hustote vlákniny väčšej ako 90 %, vztiahnuté na hmotnosť sušiny vlákien, na najmenej jednu z vonkajších vrstiev viacvrstvového pásu v množstve 1 až 7 %. Najvýhodnejšie je, keď sa pracovný prostriedok aplikuje na niekoľkovrstvový pás tkaniny na obidve vonkajšie vrstvy v množstve 3 až 6 %.

V rámci uvedeného spôsobu je výhodné, že sa dodatočné hľadenie uskutočňuje pomocou minimálne jedného priechodu pásu tkaniny štrbinou dvojice valcov, u ktorých sa jeden valec s povrchom z ocele priradí protivalcu s povrchom

-30z ocele, plastu, papieru alebo gumy, s výhodou ale s povrchom z plastu.

S výhodou sa to robí tak, že sa dodatočné hladenie vykonáva dvojnásobným priechodom pásu tkaniny štrbinou dvojice valcov, pri ktorom sa najskôr priradí valec s povrchom z ocele protivalcu s povrchom z plastu, a potom ako zrkadlový obraz sa valec s povrchom z plastu priradí protivalcu s povrchom z ocele.

Dodatočné hladenie pásu tkaniny sa v pripojení na nanášanie pracovného prostriedku preto obyčajne uskutočňuje tým spôsobom, že sa obojstranne postriekané pásy tkaniny vedú hladiacou stolicou. Táto hladiaca stolica sa skladá obyčajne z dvoch hladkých valcov s povrchmi z ocele (oceľových valcov), ktorých povrchy sú najčastejšie pochromované na tvrdo. Tieto valce sa k sebe pritláčajú pneumaticky alebo hydraulicky, alebo ale na kalibrovanie prichádzajú až ku štrbine. To znamená, jeden z valcov je nastavený do pevnej polohy. Druhý valec alebo protivalec sa pritláča proti dorazu, takže sa obidva valce nemôžu dotknúť, ale sú v určitej, merateľnej a reprodukovateľnej vzájomnej vzdialenosti. Pásy tkaniny, vedené touto štrbinou sa stláčajú až na šírku štrbiny a pri tom sa hladia. Pri tom sa zjednotí štruktúra povrchu, to znamená, že sa vytvorí rovnomerná hrúbka. A preto sa hladenie vykonáva vyrovnaním povrchu v spojení s vyrovnaním hrúbky profilu za premisie čo možno najmenšej straty objemu.

Faktory, ktoré obyčajne ovplyvňujú hladenie sú priamková sila, teplota povrchov čiastočne vyhrievaných valcov, šírka štrbiny ako aj počet štrbín (počet hladiacich stolíc). Prehľad o tom podávajú články v apr Európe,

-31 3 (1991), strana 121 - 123, ako aj J. J. A. Rodal Tappi Journal, zväzok 76, č. 12, strana 63 až 74, rovnako tak ako prehľad od Weisshun a H. Holik v Das Papier, zväzok 38 (1984),č. 10A.

Namiesto obidvoch oceľových valcov, ktoré tvoria hladiacu stolicu, môže sa tiež používať tak zvaná Softhladiaca stolica. Pri tom je oceľový valec s povrchom z plastu pritlačovaný proti hladkému oceľovému valcu. Takáto hladiaca stolica je dodávaná napríklad fa. Kusters Maschinen GmbH. Tieto Soft-hladiace kalandry sú známe okrem iného ako MAT-ON-Line-hladiace stolice. Ďalšia Softhladiaca stolica s oceľovým valcom a protivalcom s povrchom z plastu je NIPCO-MAT-hladiaca stolica fa. Edmund Kusters Maschinenfabrik, Krefeld, porovnanie Wochenblatt der Papierfabrikation 13/91, str. 491 až 498. Takéto valce sú popísané v DE 3445890 ako aj v EP 0273185.

Ďalej sa môže namiesto obidvoch oceľových valcov, ktoré tvoria hladiacu stolicu, použiť aj hladiaca stolica, kde sa spolu s oceľovým valcom alebo oceľovým protivalcom používa valec alebo protivalec, ktorý má povrch z gumy, prípadne z papieru.

Prehľad obvyklých spôsobov dodatočného hľadenia uvádza nemecký patentový spis 1804418, nemecký vykladací spis 2455895, nemecký patentový spis 2528803, EP-A-0033559, USpatent 2179057, US-patent 3337388, britský patent 827735, ako aj nemecké patenty 822228 ako aj 1045783.

Predložený vynález sa týka nakoniec tiež použitia vyššie uvedeného pracovného prostriedku, ktorý obsahuje polysiloxán na zmäkčenie výrobkov z hodvábneho papiera,

-32najmä vreckoviek, kozmetických vreckoviek, vreckoviek na odlíčenie, servítok, toaletného papieru, uterákov a utierok.

Príklady vyhotovenia vynálezu

Predložený vynález je ďalej bližšie vysvetlený pomocou príkladov vyhotovenia.

Príklad 1

Na papierovú vreckovku (hotový výrobok) s plošnou hmotnosťou asi 4 x 15,5 g/m³ bol pri obsahu sušiny vlákien 92 až 97 % hmotnosti sušiny vlákien nastriekaný v laboratóriu pracovný roztok, ktorý sa skladá z 32 % hmotnostných polyetylénglykolu, s molekulárnou hmotnosťou 200, 60 % hmotnostných polysiloxánu Tegopren^R 3021, polyétersiloxánu s teplotou zákalu 38°C Th. Godschmiedt AG, ako aj 8 % vody pri dobrom rozmiešaní v množstve 6 % na papierovú vreckovku a bol podrobený dodatočnému hladeniu. Nanášanie sa vykonávalo symetricky na vonkajšie plochy tejto hotovej vreckovky. Takto získaný výrobok bol označený ako A.

Príklad 2

Spôsob nanášania podlá príkladu sa zopakoval, avšak okrem ternárnej zmesi bola použitá binárna zmes, skladajúca sa z 50 % hmotnostných polyetylénglykolu, s molekulárnou

-33hmotnosťou 200 a 50 % hmotnostných polysiloxánu podľa príkladu 1. Takto získaná vzorka bola označená ako B.

Porovnávací pokus 1

Spôsob podľa príkladu 1 sa zopakoval, ale namiesto ternárnej zmesi podľa vynálezu bol nanesený čistý polysiloxán podľa príkladu 1 v množstve 6 % a získaný výrobok bol označený C.

Porovnávací pokus 2

Spôsob podľa príkladu 1 sa opakoval, ale namiesto ternárnej zmesi podľa vynálezu bol nanesený čistý polyetylénglykol s molekulárnou hmotnosťou 200 v množstve 6 %. Takto získaný výrobok bol označený D. Všetky vreckovky podľa príkladu 1 a 2 ako aj porovnávacie pokusy 1 a 2 boli dodatočne hladené v dvojvalcovej (ocel/plastovej) hladiacej stolici pri identických podmienkach (rýchlosti, teploty, prítlačného tlaku) a to reprodukovateľné.

Haptické vlastnosti výrobkov A a B podľa vynálezu boli porovnané so zodpovedajúcimi haptickýmí výsledkami porovnávaných výrobkov C (čistý polysiloxán) a D (čistý polyetylénglykol) a tieto výrobky boli vyhodnotené v rámci tak zvaného panelového testu (opierajúc sa o Manual on Sensory Testing Methods, ASTM, Spexial Technical Publication 434, str. 22; Testform D-Ranking Methods-Rank Order, Elevants Printings February 1993). Pri tom bola vyhodnocovaná zvyšujúca sa mäkkosť, tu definovaná ako súčet

-34z príjemného pohmatu povrchu a mäkkosti pri pokrkvaní zisťovaná skupinou 9 osôb podľa nasledujúceho spôsobu:

Skúšané papierové vreckovky boli zložené dva razy na polovicu, takže označenie vzoriek nemohli testujúce osoby poznať a vo všetkých prípadoch bola na vyhodnotenie ponúknutá rovnaká vonkajšia strana. Takto zložené vreckovky boli predané testujúcim osobám s pokynom, aby zložené vreckovky skúšali trením a pokrkvaním medzi palcom, špičkou palca a prstami a potom vreckovky položili do radu podľa zvyšujúceho sa, subjektívneho pocitu kvality..

Vzorky boli v poradí od 1, to znamená najlepšieho, až do 4, to znamená najhoršieho, vyhodnotené.

Pri teste sa ukázalo, že výrobky A a B boli označené 7 z 9 testujúcich osôb čo sa týka mäkkosti ako veľmi dobré a vo vzťahu ku porovnávaným výrobkom C a D ako jednoznačne mäkšie. V protiklade k tomu cítila len tretina z testujúcich osôb výrobok D ako mäkší než výrobok A podľa vynálezu, a jedna osoba z 9 testujúcich osôb považovala porovnávací výrobok C za mäkší ako výrobky A a B podľa vynálezu. Panelový test ďalej ukazuje, že výrobky A a B podľa vynálezu sú významne lepšie čo sa týka mäkkosti pri pokrkvaní a povrchovej mäkkosti ako porovnávané výrobky C a D.

Výsledky tohto panelového testu sú reprodukované v nasledujúcej tabuľke.

σ>

r=tt cd

ĽO

CO

CM

	>1 r-1
tí	Φ
o	-H
-P	Ό
N
O	.'<U
M	C
	d) -P
Ή	-H w
U	P 0
(0	φ a
>	>N P
	o o
ε	H G
0	N Xi

JJ <0

C

Ό x:

Ό (U í—í w

4-)

d) >u a

w s<y

C

Π3 >W 'íO

C nj

C

C 'fO

K o

i—I Ή W íÚ

Ό

O >

O

W

CM

P <0 a

Ό o

X!

<X>

O >

P ω

>N o

C g

CM	ι—1
CM	rH	CO
CM	r^-1		co
CM	(Ή .	CO
CM	rd	CO
CM	t^-1		co
CM	CO	rH	sr
CO	i—1		CM
CM	t—1	M⁴	CO
O	o	O	O
*.	·»	s	K
Ch	f—t	o	o
r-1	r4	CO	CO
CD	CD	CD	CD
		O
O	O		1
		O
CD	LO
		1—1
00	1	1	1
			O
CM	O	1
			o
CO	m
			r-i
ftí	1
Tí ^G	o	a
O '*	r—1	'ÍÚ
> *	H β	x	o
o	W 'fO	o	ω
O		1—1	CM
w '^H	o	•H
_Λ w	ω	ω
04
	04
<	CQ	U	Q

Λ <o w

O x:

υ •H

U a

•m

-P

W

d)

-P

d) •H

C

d) )U nj

C

N

O =h=

-36Okrem tohto prvého prevádzkovo interného panelového testu bol ďalej vykonaný test spotrebiteľov v štúdii so 160 osobami. Pri tom boli posudzované vzorky so zložením omývacích roztokov z polyetylénglykol/polysiloxán/voda v pomere 72/10/18 pri 3% množstve nánosu ako značne mäkšie ako zodpovedajúce porovnávané vzorky s čistým siloxánom. Tu bol znovu použitý ako polysiloxán polysiloxán popísaný v príklade 1 a ako polyetylénglykol polyetylénglykol popísaný v príklade 1 s molekulárnou hmotnosťou 200.

Claims

1. Prostriedok obsahujúci polysiloxán na spracovanie výrobkov z hodvábneho papieru, najmä vo forme lotionu, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 25 až 95 dielov hmotnostných najmenej jednej polyhydroxyzlúčeniny, vybratej zo súboru prírodných alebo chemicky modifikovaných prírodných polymérov, najmä najmenej jedného pri izbovej teplote kvapalného polyetylénglykolu a/alebo glycerínu, 5 až 75 dielov hmotnostných polysiloxánu, ako aj 0 až 35 dielov hmotnostných vody, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných tejto zmesi.

2. Prostriedok podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 30 až 90 dielov hmotnostných aspoň jednej polyhydroxyzlúčeniny, najmä jedného pri izbovej teplote kvapalného polyetylénglykolu a/alebo glycerínu, 10 až 70 dielov hmotnostných polysiloxánu, ako aj 1 až 30 dielov hmotnostných vody, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných tejto zmesi.

3. Prostriedok. podľa vyznačujúci sa dielov hmotnostných aspoň najmä aspoň jedného pri polyetylénglykolu a/alebo nároku 1 alebo 2, tým, že obsahuje 30 až 70 jednej polyhydroxyzlúčeniny, teplote kvapalného 30 až 70 dielov dielov hmotnostných izbovej glycerínu, hmotnostných polysiloxánu, a 5 až 25 vody, vztiahnuté na 100 dielov hmotnostných tejto zmesi.

-384. Prostriedok podľa predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 5 až 75 dielov hmotnostných aspoň jedného polysiloxánu a 25 až 95 dielov hmotnostných polyetylénglykolu kvapalného pri izbovej teplote.

5. Prostriedok podlá nároku 4, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 10 až 75 dielov hmotnostných, najmä potom 40 až 60 dielov hmotnostných, najmä potom 40 až 60 dielov hmotnostných polyetylénglykolu.

6. Prostriedok podlá nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 5 až 75 dielov hmotnostných aspoň jedného polysiloxánu a 25 až 95 dielov hmotnostných glycerínu.

7. Prostriedok podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 10 až 70 dielov hmotnostných, s výhodou 40 až 60 dielov hmotnostných aspoň jedného polysiloxánu a 30 až 90 dielov hmotnostných, najmä potom 40 až 60 dielov hmotnostných glycerínu.

8. Prostriedok podlá predchádzajúcich nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým,že obsahuje prvú zložku z 20 až 80, s výhodou 30 až 70 dielov hmotnostných vyššie uvedeného polyetylénglykolu a 20 až 80 dielov hmotnostných, s výhodou 30 až 70 dielov hmotnostných vyššie uvedeného glycerínu.

9. Prostriedok podľa predchádzajúcich nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že polysiloxán má viskozitu 25 x 10⁶ m²/sec až 20.000.000 x 10⁶ m²/sec.

-3910. Prostriedok podľa predchádzajúcich nárokov 1 až

9, vyznačujúci sa tým, že polysiloxán je polydimetylsiloxán, ktorý prípadne má vo svojom postrannom reťazci aspoň jednu skupinu betaínu, najmä tetraalkylamóniovú skupinu.

11. Prostriedok podľa predchádzajúcich nárokov 1 až

10, vyznačujúci sa tým, že polysiloxán je polyétersiloxán, najmú so strednou teplotou zákalu v rozmedzí od teploty nižšej ako 25°C až do 71°C.

12. Prostriedok podľa predchádzajúcich nárokov 1 až

11, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje kozmetické prostriedky so špeciálnymi vlastnosťami, napríklad prostriedky starostlivosti o kožu a/alebo látky účinkujúce na kožu na báze rastlinných extraktov a/alebo vonné látky.

13. Prostriedok podľa predchádzajúcich nárokov 1 až

12, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje pomocné látky, ako napríklad kvartérne amóniové zlúčeniny a/alebo látky napomáhajúce rozpúšťaniu a/alebo prostriedky pevné za mokra.

14. Spôsob výroby výrobkov z hodvábneho papieru, vyznačujúci sa tým, že sa prostriedok na spracovanie podľa nárokov 1 až 13, obsahujúci polysiloxán, aplikuje na vláknité rúno alebo pás tkaniny vo vnútri sitovej/lisovacej časti a/alebo suchej časti, teda pri hustote vlákien 20 až 97 %, vztiahnuté na hmotnosť sušiny vlákien, v množstve 0,01 až

15 % a vláknité rúno sa po aplikácii podrobí dodatočnému hľadeniu.

-4015. Spôsob výroby výrobkov z hodvábneho papieru, vyznačujúci sa tým, že sa prostriedok na spracovanie podľa nárokov 1 až 13, obsahujúci polysiloxán, aplikuje na vláknité rúno alebo pás tkaniny po suchej časti v papierenskom stroji na výrobu hodvábneho papieru a najmä s výhodou vo vnútri dvoj činného stroja pripadne vo vnútri stroja na spracovanie v množstve 0,01 až 15 % na pás a pás sa po aplikácii podrobí dodatočnému hladeniu..

16. Spôsob podľa nároku 15, sa t ý m , že sa prostriedok na polysiloxán, aplikuje pri hustote vztiahnuté na hmotnosť sušiny v množstve 0,5 až 10 %.

vyznačujúci spracovanie, obsahujúci vlákniny 35 až 97 %, jednovrstvového pásu,

17.· Spôsob podľa nároku 14 až 16, vyznačujúci sa tým, že pás tkaniny je jednovrstvový pás a prostriedok na spracovanie sa aplikuje pri hustote vlákniny väčšej ako 90 %, vztiahnuté na hmotnosť sušiny vlákien, na aspoň jednu vonkajšiu vrstvu niekolkovrstvového pásu v množstve 1 až 7 %.

18. Spôsob podlá nároku 17, vyznačujúci sa t ý m , že sa prostriedok na spracovanie aplikuje na niekoikovrstvový pás tkaniny na obidve vonkajšie vrstvy v množstve 3 až 6 %.

19. Spôsob podlá nároku 15 alebo 16, vyznačujúci sa tým, že sa nanášanie prostriedku na spracovanie uskutočňuje v stroji na výrobu hodvábneho papieru pomocou nanášania postrekom na Popenavíjačke pri výrobe filmu prostriedku a jeho nasledujúcom prenesení na pás tkaniny počas procesu navíjania.

-41

20. Spôsob podľa nároku 14 a 15, vyznačujúci sa tým, že sa dodatočné hľadenie vykonáva pomocou aspoň jedného priechodu pásu tkaniny štrbinou dvojice valcov, u ktorej jeden valec s ocelovým povrchom je priradený protivalcu s povrchom z ocele, plastu, papieru alebo gumy, s výhodou s povrchom z plastu.

21. Spôsob podľa nároku 14 a 15, vyznačujúci sa tým, že sa dodatočné hladenie vykonáva dvojnásobným priechodom pásu tkaniny štrbinou dvojice valcov, pri ktorom je najskôr valec s povrchom z oceli priradený protivalcu s povrchom z plastu a potom zrkadlovo obrátene je valec s povrchom z plastu priradený protivalcu s povrchom z ocele.

22. Spôsob podľa nárokov 14 až 21, vyznačujúci sa tým, že sa nanášanie prostriedku na spracovanie na vláknité rúno uskutočňuje v rámci konvenčného procesu výroby hodvábneho papieru.

23. Spôsob podľa nárokov 14 vyznačujúci sa. tým, že až 21, sa nanášanie prostriedku na spracovanie na vláknité rúno uskutočni v rámci prietokového sušenia prípadne spôsobu TAD.

24. Použitie prostriedku na spracovanie podľa nárokov 1 až 13 na spracovanie výrobkov z hodvábneho papiera, najmä vreckpyiek, kozmetických vreckoviek, vreckoviek na odlíq^pie, servítok^ toaletného, papieru a utierok.