CZ283401B6 - Způsob přípravy hygienického papíru - Google Patents

Způsob přípravy hygienického papíru Download PDF

Info

Publication number
CZ283401B6
CZ283401B6 CS94107A CS1079492A CZ283401B6 CZ 283401 B6 CZ283401 B6 CZ 283401B6 CS 94107 A CS94107 A CS 94107A CS 1079492 A CS1079492 A CS 1079492A CZ 283401 B6 CZ283401 B6 CZ 283401B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
paper
weight
tissue
polysiloxane
web
Prior art date
Application number
CS94107A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Stanley Ampulski
Albert Heskel Sawdai
Paul Dennis Trokhan
Original Assignee
The Procter And Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24945176&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ283401(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Procter And Gamble Company filed Critical The Procter And Gamble Company
Publication of CZ10794A3 publication Critical patent/CZ10794A3/cs
Publication of CZ283401B6 publication Critical patent/CZ283401B6/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
    • D21H25/06—Physical treatment, e.g. heating, irradiating of impregnated or coated paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/59—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/22—Addition to the formed paper
    • D21H23/50—Spraying or projecting

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Sanitary Thin Papers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Je uveden způsob přípravy měkkého hygienického papíru, která zahrnuje mokré kladení celulózových vláken za vzniku papírového tkaniva, vysušení tkaniva a zvyšování teploty tkaniva, krepování horkého tkaniva a aplikaci malých množství polysiloxanu na horké krepované tkanivo. Horké tkanivo je před aplikací polysiloxanu s výhodou vysušeno na obsah vlhkosti pod úroveň rovnovážného stavu. Způsob přípravy případně dále zahrnuje aplikaci efektivního množství povrchově aktivní látky, která zvyšuje měkkost a/nebo schopnost papíru absorbovat vlhkost; a/nebo efektivní množství pojiva např. škrobu, která snižuje sklon vytvářet cupaninu a/nebo zvyšuje pavnost hygienického papíru.ŕ

Description

Vynález se týká způsobu výroby měkkého hygienického papíru, působícího na dotyk hedvábným nebo flanelovým dojmem, s fyziologicky hladkým povrchem.
Dosavadní stav techniky
Měkký hygienický papír se používá na papírové ručníky pro jedno použití, při hygieně obličeje a jako toaletní papír. Známé způsoby a prostředky zvětšující měkkost hygienického papíru však negativně ovlivňují jeho pevnost. Návrh na výrobek z hygienického papíru je proto vždy kompromisem mezi měkkostí a pevností.
EP-A-0 347 153 pojednává o způsobu výroby měkkého hygienického papíru, při němž se na papírové tkanivo aplikuje polysiloxan před tím, než se papírové tkanivo suší, tj. přímo po vytvoření papírového tkaniva za mokra. Nedosahuje se však tím potřebné pevnosti hygienického papíru.
Při hledání způsobu přípravy měkkého hygienického papíru byly zkoušeny mechanické i chemické prostředky: účelem bylo připravit hygienický papír měkký na dotyk. Tuto měkkost na dotyk lze charakterizovat z hlediska tření, pružnosti a hladkosti, nikoliv však pouze jimi, a dojmem, který je subjektivně popisován jako hedvábný nebo připomínající flanel. Předkládaný vynález se týká postupu zvyšujícího měkkost hygienického papíru na dotyk, zejména krepovaného hygienického papíru. Tento postup používá chemické přísady: konkrétně polysiloxanové materiály, které dodávají hedvábnou nebo flanelovou jemnost, a nevyvolávají na výrobcích mastný dojem na dotyk. Tento postup dále případně zahrnuje přísady povrchově aktivních látek, které dále zvyšují měkkost a/nebo hladkost povrchu a/nebo částečně kompenzují případné snížení schopnosti absorbovat vlhkost působené polysiloxanem. Dále případně zahrnuje přidání pojivá např. škrobu, které částečně kompenzuje sníženou pevnost a sklon vytvářet cupaninu, působené přítomností polysiloxanu. Pokud se pojivo použije, zahrnuje i přísadu povrchově aktivní látky.
Příklady krepovaného hygienického papíru, dostatečně měkkého podle současného standardu, ale jehož měkkost lze podle předkládaného vynálezu zvýšit, jsou uvedeny v U. S. patentech: 3 301 746, vyd. 31.1.1967, Lawrence H. Sanford a James B. Sission; 3 974 025, vyd. 10.8.1976, Peter G. Ayers, 3 994 771, vyd. 30.11.1976, Georg Morgan, Jr. a Thomas F. Rich; 4 191 609, vyd. 4.3.1980, Paul D. Trokhan, a 4 637 859, vyd. 20.1.1987, Paul D. Trokhan. Každý z těchto hygienických papírů lze charakterizovat tím, že obsahuje oblasti vyšší a nižší hustoty. Hustší oblasti vznikly během výroby, zahuštěním v místech styku s překrývajícími se zlomy profilované matrice. Další typy krepovaného hygienického papíru, jsou uvedeny v U. S. patentech 4 300 981, vyd. 17.11.1981, Jerry E. Carstens, a 4 440 597, vyd. 3.4.1984, Edward R. Wells a Thomas A. Hensler. Příprava hygienického papíru s vynecháním zahušťovací operace předcházející finálnímu sušení, je popsána v U. S. patentu 3 821 068, vyd. 28.7.1974, D. L. Shaw; a příprava papíru bez zahušťovací operace zahrnující navíc použití debonderů a elastomemích bonderů je uvedena v U. S. patentu 3 812 000 vyd. 21.5.1974, J. L. Salvucci, Jr.
Chemické debondery, např. uvažované Salvuccim jak je uvedeno výše, a teorie jejich použití, jsou popsány v U. S. patentech 3 755 220, vyd. 28.8.1973, Friemark a kol.; 3 844 880, vyd. 29.10.1974, Meisel akol.; a4 158 594, vyd. 19.1.1979, Becker akol. Další chemické operace, které byly navrženy při zvyšování kvality hygienického papíru jsou uvedeny např. v německém
- 1 CZ 283401 B6 patentu 3 420 940, Kenji Hara a kol.: impregnovat toaletní papír směsí rostlinných, živočišných nebo syntetických uhlovodíkových olejů a silikonového oleje, např. dimethylsilikonového oleje, kvůli snadnějšímu čištění a utírání.
Dobře známý mechanický způsob zvýšení pevnosti papíru z dřevité kaše zahrnuje mechanickou rafinaci kaše před výrobou papíru. Všeobecně platí, že vyšší rafinace vede k vyšší pevnosti. K diskusi o pevnosti a měkkosti hygienického papíru je však nutno připomenout, že zvýšení mechanické rafinace dřevité kaše negativně ovlivňuje měkkost hygienického papíru i při zachování všech ostatních aspektů výroby. Předkládaný vynález však umožňuje zvýšit pevnost papíru aniž by se tím snižovala jeho měkkost, nebo alternativně, zvýšit měkkost papíru aniž by se tím negativně ovlivnila jeho pevnost.
Cílem předkládaného vynálezu je způsob přípravy hygienického papíru se zvýšenou měkkostí na dotyk.
Dalším cílem předkládaného vynálezu je způsob přípravy hygienického papíru na dotyk hedvábného nebo flanelového.
Dalším cílem předkládaného vynálezu je způsob přípravy hygienického papíru se zvýšenou měkkostí na dotyk a s vyšší pevností, při porovnání s hygienickým papírem změkčovaným běžnými postupy.
Dalším cílem předkládaného vynálezu je způsob přípravy měkkého hygienického papíru, který zahrnuje aplikaci malého množství polysiloxanu na horké, výhodně přesušené papírové tkanivo.
Předkládaný vynález směřuje k těmto i dalším cílům, jak je patrno z následujícího popisu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby měkkého hygienického papíru s hmotností 10 až 65 g/m2 a hustotou do 0,60 g/cm3, při němž se celulózová vlákna uloží za vlhka za vzniku papírového tkaniva, které se suší a krepuje při teplotě alespoň 43 °C. Podstata tohoto způsobuje v tom, že se na pás vysušeného krepovaného papíru nanáší 0,004 až 0,75 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost suchých vláken hygienického papíru, polydimethylsiloxanu, nasávaného krepovaným papírem, obsahujícího funkční skupinu vázající vodík, vybranou ze souboru zahrnujícího aminoskupinu, karboxyl, hydroxyl, ether, polyether, aldehyd, keton, amid, ester a thiol, přičemž funkční skupina vázající vodík je v polydimethylsiloxanu přítomná v molámích procentech substituce do 20 %, načež se pás krepovaného papíru nasátý polydimethylsiloxanem vystaví teplotě alespoň 43 °C až do dosažení obsahu vlhkosti do 7 % hmotnostních v krepovaném papíru obsahujícím polydimethylsiloxan a nakonec se pás krepovaného papíru kalandruje.
Je výhodné, když se pás krepovaného papíru vystaví teplotě alespoň 65 °C až do dosažení obsahu vlhkosti do 0,3 % hmotnostních.
Při způsobu výroby podle vynálezu že se používá s výhodou dimethylsiloxan obsahující aminovou funkční skupinu.
Používá se dimethylpolysiloxan s funkční skupinou vázající vodík, přítomnou v množství do 10% molámích substituce, s výhodou 1,0 až 5% molámích a nej výhodněji 2% molámí substituce, přičemž viskozita polydimethylsiloxanu je alespoň 25.10-6 m2/s, výhodně 25.10-6 až 20 m2/s, nejvýhodněji 125.10-6 m2/s.
-2CZ 283401 B6
Při postupu podle vynálezu se na hygienický papír dále nanáší povrchově aktivní látka rozpustná ve vodě v množství 0,01 až 2,0 hmotnostních, výhodně 0,05 až 1,0 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost suchých vláken.
Při způsobu výroby podle vynálezu se používá nekationtová, výhodně neiontová povrchově aktivní látka.
S výhodou se používá povrchově aktivní látka s teplotou tání nejméně 50 °C.
Na hygienický papír se nanáší pojivo v množství 0,01 až 2,0 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 1,0 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost suchých vláken.
Jako pojivo se používá škrob, s výhodou amiokový škrob.
Polysiloxany, výhodné pro předkládaný vynález, zahrnují polydimethylpolysiloxan funkcionalizovaný aminoskupinou. Aminoskupinu obsahuje méně než 10 % molámích postranních řetězců polymeru. Vzhledem k obtížnému stanovení molekulové hmotnosti polysiloxanů, se používá jako objektivně stanovitelný ukazatel molekulové hmotnosti viskozita. Například bylo zjištěno, že pro polysiloxany oviskozitě 1,25 x lO^m^sje efektivní substituce 2% molámí, a pro polysiloxany o viskozitě 5 m2/s nebo více je charakteristická přítomnost i nepřítomnost substituce. Vedle aminoskupin, jsou dalšími vhodnými substitučními skupinami karboxyl, hydroxyl, ether, polyether, aldehyd, keton, amid, ester a thiol. Výhodné skupiny jsou aminoskupina, karboxyl a hydroxyl, nejvýhodnější je aminoskupina.
Příkladem komerčně dostupných polysiloxanů je DOW 8075 a DOW 200 společnosti Dow Coming, a Silwet 720 a Ucarsil EPS společnosti Union Carbide.
Způsob přípravy hygienického papíru zahrnující impregnaci polysiloxanem podle předkládaného vynálezu případně dále zahrnuje přidání efektivního množství povrchově aktivní látky. Tím se zvýší hladkost povrchu hygienického papíru a/nebo částečně kompenzuje případné snížení schopnosti absorbovat vlhkost, působené přítomností polysiloxanů. Efektivní množství povrchově aktivní látky je takové, které vede k zadržení 0,01 až 2 % hmotn. povrchově aktivní látky vzhledem k hmotnosti suchých vláken hygienického papíru, výhodněji 0,05 až 1,0% hmotn. Vhodná povrchově aktivní látka je nekationtová a nemá po zpracování papíru sklon migrovat in šitu. Při jejím použití nedochází k případným změnám ve vlastnostech již hotového výrobku z hygienického papíru, k nimž jinak dochází vlivem inkluzí povrchově aktivních látek. Vhodného stavu lze dosáhnout např. použitím povrchově aktivní látky o teplotě tání vyšší, než je obvyklá teplota při skladování, dopravě, obchodování: například o teplotě tání 50 °C nebo vyšší, a využitím přínosu předkládaného vynálezu v oblasti výrobků z hygienického papíru.
Způsob přípravy hygienického papíru podle předkládaného vynálezu případně dále zahrnuje přidání efektivního množství pojivá, např. škrobu, které částečně kompenzuje sníženou pevnost a/nebo sklon vytvářet cupaninu, působené přítomností polysiloxanů. Pokud se pojivo použije, je nutný i přídavek povrchově aktivní látky. Efektivní množství pojivá je takové, které vede k obsahu 0,01 až 2 % hmotn. pojivá vzhledem k hmotnosti suchých vláken hygienického papíru.
Všechny údaje v procentech, poměry a rozměry jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Obrázek 1 ilustruje výhodný způsob aplikace polysiloxanových sloučenin na hygienický papír podle předkládaného vynálezu.
- 3 CZ 283401 B6
Podrobný popis vynálezu
Předkládaný vynález se týká hygienického papíru připomínajícího hedvábí nebo flanel, měkkého na dotyk, jehož příprava zahrnuje aplikaci polysiloxanu na horké papírové tkanivo. Horké tkanivo je před aplikací polysiloxanového materiálu s výhodou vysušeno na obsah vlhkosti pod úroveň rovnovážného stavu. Předkládaný způsob případně dále zahrnuje přidání efektivního množství povrchově aktivních látek a/nebo pojiv, např. škrobu, do vlhkého tkaniva. Použití povrchově aktivní látky zvyšuje fyziologickou hladkost povrchu a/nebo zajišťuje dostatečnou schopnost hygienického papíru absorbovat vlhkost při použití (např. jako toaletní papír). Použití pojivá, např. škrobu, částečně kompenzuje sníženou pevnost a/nebo sklon vytvářet cupaninu, působené přítomností polysiloxanu. Pokud se pojivo použije, je vhodné přidat i povrchově aktivní látku. V souladu s předkládaným vynálezem bylo s překvapením zjištěno, že aplikace velmi malého množství polysiloxanu na horké přesušené tkanivo již vede k podstatnému zlepšení měkkosti, ve srovnání s aplikací polysiloxanů na suché tkanivo o rovnovážné vlhkosti, za laboratorní teploty (např. při konvertační operaci). Další podstatný rys se týká množství polysiloxanu použitého ke změkčení hygienického papíru, množství je tak nízké, že nesnižuje schopnost hygienického papíru absorbovat vlhkost. Navíc díky tomu, že polysiloxanové sloučeniny jsou aplikovány na přesušený hygienický papír a za zvýšené teploty, není nutné odstraňovat vodu obsaženou v polysiloxanovém roztoku. Lze tak vynechat další sušení papíru, které je v případě aplikace polysiloxanu na tkanivo s vlhkostí rovnovážného stavu nevyhnutelné.
Výraz horké tkanivo se vztahuje k papírovému tkanivu o teplotě vyšší než laboratorní teplota. Teplota tkaniva je výhodně nejméně 43 °C, výhodněji nejméně 65 °C.
Obsah vlhkosti papírového tkaniva závisí na teplotě tkaniva a na relativní vlhkosti okolí. Výraz přesušené papírové tkanivo se vztahuje k tkanivu, jehož obsah vlhkosti je nižší než obsah vlhkosti při rovnovážném stavu za standardních podmínek, tj. při 23 °C a 50 % relativní vlhkosti. Obsah vlhkosti papírového tkaniva v podmínkách rovnovážného stavu, tj. při 23 °C a 50% relativní vlhkosti, je 7 % hmotn. Podle předkládaného vynálezu je papírové tkanivo přesušeno při vyšší teplotě na obvyklém sušicím zařízení, např. na Yankeeově sušičce. Obsah vlhkosti přesušeného papírového tkaniva je výhodně nižší než 7 % hmotn., výhodněji 0 až 6 % hmotn., nej výhodněji 0 až 3 % hmotn.
Předkládaný vynález lze aplikovat na hygienický papír všeobecně, na (ale nejen) obyčejný plstěný lisovaný hygienický papír, zahuštěný vzorkovaný hygienický papír např. papír vyráběný firmou Sanford-Sisson a pod., na nekompaktní hygienický papír např. firmy Salvucci. Hygienický papír může mít homogenní nebo vícevrstevnou strukturu, a výrobky z tohoto papíru jednoduchou nebo složenou konstrukci. Hygienický papír má výhodně plošnou hmotnost 10 až 65 g/cm2 a hustotu 0,60 g/cm3, nebo nižší. Výhodnější plošná hmotnost je do 35 g/cm2 nebo nižší, hustota 0,30 g/cm3 nebo nižší. Nej výhodnější hustota je 0,04 až 0,20 g/cm3.
Obyčejný lisovaný hygienický papír a způsoby jeho výroby jsou v tomto oboru známé. Výroba zahrnuje kladení papíroviny na tvarovací drátěnou síť, v oboru často zmiňovanou jako Fourdrinierova síť. Papírovina na tvarovací síti se stává tkanivem. Tkanivo je odvodněno a sušeno při zvýšené teplotě. Konkrétní postupy a vybavení při výše uvedené výrobě tkaniva jsou odborníkům v oboru dobře známé. Podle typického postupu vychází řídká dřevitá kaše z tlakové komory s nálevkou. Touto nálevkou je dodávána tenká vrstva kaše papíroviny na Fourdrinierovu síť za vzniku mokrého tkaniva. Tkanivo je poté odvodněno pod tlakem na hustotu vláken 7 až 25 % hmotn. (vzhledem k celkové hmotnosti tkaniva) a dále sušeno lisováním účinkem tlaku vyvíjeného protilehlými mechanickými články, např. pomocí válců. Odvodněné tkanivo je dále lisováno a sušeno na zařízení s proudovými bubny zvaném Yankeeova sušička. Tlak na Yankeeově sušičce lze vyvinout mechanickými prostředky, např. protilehlými válcovými bubny stlačujícími tkanivo. Je možné zařadit i několik bubnů Yankeeovy sušičky za sebou, což
-4CZ 283401 B6 poskytuje další možnosti stlačení. Hygienický papír vyrobený tímto postupem je dále zmiňován jako hygienický papír obyčejné lisované struktury. Listy tohoto papíru byly zpevněny během mechanického lisování tkaniva, kdy vlákna byla vlhká a vysušeny byly pod tlakem.
Zahuštěný vzorkovaný hygienický papír má relativně velkou oblast hmoty o nízké hustotě vláken a řadu zahuštěných zón o relativně vysoké hustotě vláken. Oblast nízké hustoty bývá alternativně označována jako polštářová oblast, zahuštěné zóny jako oblasti zlomu. Zahuštěné zóny mohou být v oblasti nízké hustoty oddělené i plně nebo částečně propojené. Výhodné způsoby výroby zahuštěného vzorkovaného hygienického papíru jsou uvedeny v U. S. patentech: 3 301 746, vyd. 31.1.1967, Lawrence H. Sanford a James B. Sisson; 3 974 025, vyd. 10.8.1976, Peter G. Ayers; 4 191 609, vyd. 4.3.1980, Paul D. Trokhan, a 4 637 859, vyd. 20.1.1987, Paul D. Trokhan, jak je uvedeno v odkazech.
Všeobecně spočívá příprava zahuštěného vzorkovaného tkaniva v kladení papíroviny na tvarovací drátěnou síť, např. Fourdrinierovu síť, za vzniku mokrého tkaniva a následného umístění tkaniva na řadě podložek. Tkanivo je na podložkách lisováno. Přitom vznikají zahuštěné zóny v místech odpovídajících poloze styčných bodů mezi podložkami a mokrým tkanivem. Tkanivo, které při této operaci nebylo stlačeno, se stává oblastí nízké hustoty. Oblast nízké hustoty lze ještě dále zředit účinkem fluidního tlaku, např. na vakuovém zařízení nebo profukovací sušičce, nebo mechanickým stlačením tkaniva proti podložkám. Dále je tkanivo odvodněno, případně předsušeno tak, aby nedocházelo k nežádoucímu stlačení oblastí nízké hustoty. S výhodou lze použít fluidního tlaku, např. na vakuovém zařízení nebo profukovací sušičce, nebo mechanické stlačení tkaniva proti podložkám tak, aby oblasti nízké hustoty stlačeny nebyly. Odvodnění, případné předsušení a tvorbu zahuštěných zón lze spojit, nebo částečně spojit, a snížit tak celkový počet výrobních kroků. Po tvorbě zahuštěných zón, odvodnění a případném předsušení následuje úplné vysušení tkaniva, výhodně bez působení mechanického tlaku. Povrch hygienického papíru výhodně obsahuje 8 až 55 % zahuštěných zlomů o relativní hustotě nejméně 125 % hmotn. vzhledem k oblasti nízké hustoty.
Řada podložek, na které pod tlakem vznikají zahuštěné zóny tkaniva, je výhodně tvořena profilovanými matricemi s ohyby vytvářejícími vzorek. Vzorek zahuštěných ohybů je tedy tvořen na podložkách, jak již bylo uvedeno. Popis profilovaných matric je uveden v U. S. patentech: 3 301 746, vyd. 31.1.1967, Lawrence H. Sanford a James B. Sisson, 3 821 068, vyd. 21.5.1974, Salvucci, Jr. a kol.; 3 974 025, vyd. 10.8.1976, Peter G. Ayers, 3 573 164, vyd. 30.3.1971, Friedberg a kol.; 3 473 576, vyd. 21.10.1969, Amneus, 4 239 065, vyd. 16.12.1980, Paul D. Trokhan; a 4 598 239, vyd. 9.8.1985, Paul D. Trokhan; jak je uvedeno v odkazech.
Z papíroviny je nejprve vytvořeno mokré tkanivo na děrované tvarovací podložce, např. Fourdrinierově síti. Tkanivo je odvodněno a přeneseno na profilovanou matrici. Alternativně lze papírovinu uložit na děrovanou podložku, která posléze funguje též jako matrice. Vytvořené mokré tkanivo je odvodněno a s výhodou tepelně předsušeno na zvolenou hustotu vláken tj. 40 až 80 % hmotn. Odvodnění se obvykle provádí v odsávacích komorách, nebo v jiném vakuovém zařízení nebo v profukovací sušičce. Vzorek zlomů z profilované matrice je otisknut do tkaniva, jak je uvedeno výše, před úplným vysušením. Jeden z možných způsobů provedení využívá mechanický tlak. Například lisovací válec, který nese profilovanou matrici, je tlačen proti sušicímu bubnu, např. Yankeeově sušičce, a tkanivo prochází mezi lisovacím válcem a sušícím bubnem. Také je výhodné tkanivo vylisovat na profilované matrici před úplným vysušením účinkem fluidního tlaku na vakuovém zařízení, např. v odsávací komoře nebo profukovací sušičce. Fluidní tlak lze využít k vylisování zahuštěných zón během počátečního odvodňování i v odděleném, následném výrobním kroku, nebo v kombinaci obou možností.
Hygienický papír s nekompaktní zahuštěnou strukturou bez vzorku je popsán v U. S. patentech 3 812 000, vyd. 21.5.1974, Joseph L. Salvucci, Jr. a Peter N. Yiannos a 4 208 459, vyd. 17.7.1980, Henry E. Becker. Albert L. McConnel a Richard Schutte, jak je uvedeno odkazech.
Obecně příprava nekompaktního zahuštěného hygienického papíru bez vzorku zahrnuje kladení papíroviny na tvarovací drátěnou síť, např. Fourdrinierovu síť, za vzniku mokrého tkaniva, odvodnění a sušení tkaniva bez mechanického stlačování na hustotu vláken nejméně 80% hmotn. a krepování tkaniva. Voda je z tkaniva odstraňována odsáváním a tepelným sušením. Výsledná struktura je měkká, má nízkou hustotu a relativně nekompaktní vlákna. Pojivo je výhodně dodáváno k částem tkaniva před krepováním.
Hygienický papír s kompaktní zahuštěnou strukturou bez vzorku je znám jako obyčejný hygienický papír. Obecně jeho příprava zahrnuje kladení papíroviny na tvarovací drátěnou síť, např. Fourdrinierovu síť, za vzniku mokrého tkaniva, odvodnění a sušení tkaniva účinkem jednotného mechanického tlaku na hustotu 25 až 50 % hmotn., přenesení tkaniva do tepelné sušičky, např. Yankeeovy a krepování. Celé množství vody obsažené v tkanivu je odstraněno pomocí vakua, mechanickým tlakem a teplem. Výsledná struktura je pevná, má jednotnou, ale velmi nízkou hustotu, nízkou savost i měkkost.
Papírenská vlákna vhodná pro předkládaný vynález pocházejí z dřevité kaše. Vlákna z jiných vláknitých celulózových kaší, např. z krátké bavlny z druhého vyzrňování, bagasse (řepné řízky), atd., lze rovněž využít a jsou v tomto vynálezu zahrnuta. Syntetická vlákna, např. rayonu, polyethylenu a polypropylenu lze použít v kombinaci s přírodními celulózovými vlákny. Příkladem vhodného polyethylenového vlákna je Pulpex™ společnosti Hercules., Inc. (Wilmington. Delaware).
Použitelné dřevité kaše zahrnují chemické kaše např. Kraftovu, sulfitovou a sulfátovou kaši, i mechanické kaše např. dřevitou drť, prostou i chemicky upravenou thermomechanickou kaši. Chemické kaše jsou vhodnější, neboť zavádějí do hygienického papíru výjimečnou měkkost na dotyk. Dále lze použít kaše pocházející z dřeva listnatých stromů (dále též tvrdého dřeva) i jehličnanů (dále též měkkého dřeva). Pro předkládaný vynález jsou dále vhodná vlákna z recyklovaného papíru, který může obsahovat vlákna všech výše uvedených kategorií i jiný nevláknitý materiál, např. plnidla, a adhesiva použitá při původní výrobě.
Papírovina používaná pro výrobu hygienického papíru může vedle papírenských vláken obsahovat další složky nebo materiály známé v tomto oboru. Typy vhodných přísad závisí na druhu hygienického papíru. Například u výrobků, jako je toaletní papír, papírové ručníky a hygienický papír na obličej, je důležitým předpokladem vysoká savost. Proto je často žádoucí přidávat do příslušné papíroviny chemické látky známé v tomto oboru jako silně savé pryskyřice.
Všeobecný přehled typů savých pryskyřic vhodných při výrobě papíru je obsažen v monografii TAPPI řady č. 29 Wet Strength in Páper and Paperboard, Technical Association of the Pulp and Páper Industry (New York, 1965). Nejčastěji jsou používané savé pryskyřice kationtové. Vhodné typy těchto pryskyřic jsou popsány vU. S. patentech: 3 700 623, vyd. 24.10.1972 a 3 772 076, vyd. 13.11.1973, Keim, jak je uvedeno v odkazech. Výhodná je např. polyamidepichlorhydrinová pryskyřice firmy Hercules. Inc., Wilmington. Delaware, prodávaná pod obchodním názvem Kymeme™ 557 H.
Jiné vhodné savé pryskyřice vycházejí z polyakrylamidu. Jsou popsány v U. S. patentech 3 556 932, vyd. 19.1.1971, Coscia a kol, a 3 556 933, vyd. 19.1.1971, Williams a kol., jak je uvedeno v odkazech. Polyakrylamidové pryskyřice vyrábí např. firma Američan Co. ve Stanfordu, Connecticut, pod obchodním názvem Pařez™ 631 NC.
-6CZ 283401 B6
Jiné další kationtové pryskyřice rozpustné ve vodě a použitelné v tomto oboru jsou močovinoformaldehydové a melamin-formaldehydové pryskyřice. Tyto polyfunkční pryskyřice obvykle nesou dusíkaté funkční skupiny, např. aminoskupiny a methylolové skupiny navázané na dusík. Pro předkládaný vynález jsou dále vhodné pryskyřice na bázi polyethyleniminu. Navíc lze použít i přechodně savé pryskyřice např. Caldas 10 (vyráběné firmou Carlit. Japonsko) a CoBond 1000 (vyráběné firmou National Starch and Chemical Company). Je nutné poznamenat, že přidání savých a přechodně savých pryskyřic do papíroviny je volitelné a pro praxi současného vývoje není nezbytné.
Polysiloxanové látky, vhodné pro použití v předkládaném vynálezu, zahrnují polymemí, oligomemí, kopolymemí i jiný multiplitně-monomemí siloxanový materiál. Výraz polysiloxan má zahrnovat veškerý polymemí, oligomemí, kopolymemí i jiný multiplitně-monomemí siloxanový materiál. Polysiloxany mohou mít přímý i rozvětvený řetězec, nebo cyklickou strukturu.
Výhodné jsou polysiloxanové látky, jejichž monomemí jednotky mají následující strukturu:
---Si-O--- 1
I r2 kde v každé monomemí jednotce znamenají Ri a R2 nezávisle na sobě libovolný alkyl, aryl, alkenyl, alkaryl, aralkyl, cykloalkyl, halogenovaný uhlovodík nebo jiný radikál. Kterýkoliv z těchto radikálů může být substituovaný i nesubstituovaný. Ri a R2 radikály každé monomemí jednotky se mohou lišit od odpovídajících radikálů sousední monomemí jednotky. Radikály mohou mít přímý i rozvětvený řetězec nebo cyklickou strukturu. Navíc mohou být radikály R] a R2 tvořeny nezávisle na sobě silikonovými skupinami, jako jsou např. (ale nejen tyto) siloxany, polysiloxany apolysilany. Radikály Ri aR2 dále mohou být tvořeny různými organickými funkčními skupinami, např. alkoholickou, karboxylovou a aminovou funkční skupinou.
Bylo zjištěno, že stupeň substituce a typ substituentu má vliv na relativní stupeň měkkosti, hedvábného dojmu a na hydrofilní vlastnosti hygienického papíru. Všeobecně platí, že se zvyšováním měkkosti a hedvábného dojmu klesá hydrofilita substituovaných polysiloxanů. Pro předkládaný vynález jsou zejména vhodné amino-substituované polysiloxany.
Mezi výhodné polysiloxany patří organopolysiloxany s přímým řetězcem obecného vzorce:
Ri T’ 1’ i4
R2-Si-O I -Si-O I -Si-O 1 - Si - R5 1
1 r3 1 r8 a Rio b 1 Ró
kde každý z radikálů Ri až R9 znamená nezávisle na ostatních libovolný nesubstituovaný alkyl nebo aryl radikál obsahující 1 až 10 atomů uhlíku a Rio znamená libovolný substituovaný alkyl nebo aryl radikál obsahující 1 až 10 atomů uhlíku. Výhodně znamená každý z radikálů R] až R9 nezávisle na ostatních libovolný nesubstituovaný alkyl radikál obsahující 1 až 4 atomy uhlíku. Odborníci v tomto oboru jistě uznají, že technicky vzato, není žádný rozdíl je-li substituovaný radikál v poloze R$ nebo Rio. Molámí poměr b ku (a+b) je výhodně 0 až 20 % hmotn., výhodněji 0 až 10 % hmotn., nejvýhodněji 1 až 5 % hmotn.
Zejména vhodná je situace, kdy Ri až R9 jsou methylové skupiny a Ri0 je substituovaná nebo nesubstituovaná alkylová, arylová nebo alkenylová skupina. Funkcionalizace polydimethylsiloxanu je pro předkládané účely velmi vhodná. Mezi polydimethylsiloxanové sloučeniny např. patří polydimethylsiloxan, polydimethylsiloxan jehož R10 je alkylová skupina a polydimethylsiloxan jehož Rio nese jednu nebo více ze skupin amino, karboxyl, hydroxyl, ether, polyether, aldehyd, keton, amid, ester, thiol a/nebo dalších, včetně alkyl a alkenyl analogů uvedených io skupin. Například je-li Rjo aminoalkylová skupina, jedná se o aminofunkcionalizovaný nebo aminoalkylfunkcionalizovaný polydimethylsiloxan. Uvedené příklady těchto polydimethylsiloxanů však nemají vylučovat další případné možnosti.
Polydimethylsiloxany vhodné pro předkládaný vynález mají různou viskozitu, podobně jako polysiloxany obecně, a pokud je polysiloxan tekutý, nebo lze způsobit aby byl tekutý, lze ho na hygienický papír aplikovat. Uvedený stav zahrnuje hodnoty viskozity v rozmezí 25 x 10'6 až 20 m2/s i vyšší. Vysoce viskózní polysiloxany, které samy o sobě nejsou tekuté, lze efektivně aplikovat na tkanivo hygienického papíru pomocí postupů jako je např. emulgování polysiloxanu v povrchově aktivní látce, použití roztoku polysiloxanu např. v hexanu (uvedeno pouze jako příklad). Konkrétní postupy aplikace polysiloxanů na tkanivo hygienického papíru jsou podrobněji popsány dále.
Všeobecně se předpokládá, že nehledě na teorii podstaty působení polysiloxanů, souvisí zlepšený dotykový dojem přímo s průměrnou molekulovou hmotností polysiloxanů, viskozita se 25 k molekulové hmotnosti přímo vztahuje. Z toho plyne, že vzhledem k relativně obtížnému přímému stanovení molekulové hmotnosti polysiloxanů vedle stanovení viskozitního, lze viskozitu použít jako pracovní parametr při zavádění zlepšených vlastností hygienického papíru na dotyk: tj. měkkosti, hedvábného nebo flanelového povrchu.
Polysiloxany jsou popsány v dokumentech U. S. patent 2 826 551, vyd. 11.3.1958, Geen, 3 964 500, vyd. 22.7.1976, Drakoff; 4 364 837, vyd. 21.12.1982, Pader; a britský patent 849 433, vyd. 28.9.1960, Woolston. Rozsáhlý všeobecný přehled a popis polysiloxanů je dále uveden v publikaci Silikon Compounds, str. 181-217, vydané Petrarch Systems. Inc., 1984.
Krok aplikace polysiloxanu následuje po vysušení tkaniva a jeho zahřátí. Bylo zjištěno, že aplikace polysiloxanu na tkanivo před krepováním vede k porušování povlaku v sušičce (tj. klihového povlaku v Yankeeově sušičce) a vadám při krepování nebo kontrole archů. Způsob podle předkládaného vynálezu tyto obtíže eliminuje tím, že krok aplikace polysiloxanů následuje až po vysušení a krepování tkaniva. Polysiloxany je vhodné aplikovat na tkanivo před navíjením na válce. Dále bylo zjištěno, že aplikace polysiloxanů následovaná kalandrováním tkaniva ještě dále zvyšuje měkkost výrobku. Nehledě na teorii lze předpokládat, že kalandrování po impregnaci archů napomáhá distribuci silikonu roztíráním po povrchových vláknech. Výhodný postup podle předkládaného vynálezu tedy provádí aplikaci polysiloxanu na horké přesušené tkanivo po krepování, ale před průchodem mezi kalandry.
Výhodně je polysiloxan na horké, přesušené, krepované tkanivo aplikován jako vodný roztok, emulze nebo suspenze. Polysiloxan lze též aplikovat jako roztok ve vhodném nevodném rozpouštědle, v němž je rozpustný, nebo s nímž je mísitelný, např. v hexanu. Polysiloxan lze použít samotný, nebo výhodně ve formě emulze ve vhodném povrchově aktivním emulgátoru. so Emulze polysiloxanů jsou výhodné vzhledem k snadné aplikaci, vodné roztoky samotných polysiloxanů je nutno stále míchat, aby nedocházelo k separaci vodné a polysiloxanové fáze.
-8CZ 283401 B6
Polysiloxan lze aplikovat jednotně na horké přesušené tkanivo hygienického papíru, takže jsou celé archy příjemné na dotyk. Kontinuální a vzorkovaná distribuce polysiloxanu na horké přesušené tkanivo hygienického papíruje také součástí vynálezu a je ve shodě s výše uvedenými kriterii. Polysiloxan lze aplikovat po jedné i po obou stranách tkaniva.
Postupy jednotné aplikace polysiloxanu na horké přesušené tkanivo hygienického papíru zahrnují postřik a hlubotisk. Postřik je výhodnější, neboť je úsporný a množství a distribuci polysiloxanu lze přesně řídit. Postřik se výhodně provádí vodnou směsí obsahující emulgovaný polysiloxan na přesušené krepované tkanivo po vysušení v Yankeeově sušičce a před navíjením na válec. Schéma 1 ilustruje výhodný postup aplikace polysiloxanu na tkanivo hygienického papíru. Podle obr. (1) prochází mokré tkanivo hygienického papíru 1 uložené na profilované matrici 14 kolem rotačního válce 2 a pokračuje do Yankeeovy sušičky 5 poháněno tlakem válce 3, zatímco se profilovaná matrice odklání k rotačnímu válci 16. Papírové tkanivo drží na válcovitém povrchu Yankeeovy sušičky 5 adhesí, za účasti adhesiva vstřikovaného sprejem J. Sušení je dokončeno na Yankeeově sušičce vyhřívané párou 5 a horkým vzduchem cirkulujícím v sušicím zařízení 6. podrobnosti neuvedeny. Tkanivo je za sucha odstraňováno z Yankeeovy sušičky 5 a krepováno stěračem 7. Poté se z něho stává arch krepovaného papíru 15. Arch je dále po obou stranách postřikován polysiloxanem zaplikátorů 8 a 9. Postříkaný arch prochází mezi kalandry 10 a 11. kolem usměrňovacího válce 12 a nakonec je navinut na válec 13. Postřikovači zařízení, které aplikuje tekuté polysiloxanové směsi na horké přesušené tkanivo zahrnuje vnější míchačku a trysky na rozprašování vzduchu, např. 2 mm trysky od V.I.B. Systems. Inc., Tucker. Georgia. Zařízení na hlubostik polysiloxanových tekutých směsí do horkého přesušeného tkaniva obsahuje tiskárnu na rotační válcový hlubotisk.
Následující popis charakteristických podmínek při výrobě papíru podle předkládaného vynálezu je uveden bez teoretického zdůvodňování postupů i jiných dalších omezení. Na Yankeeově sušičce dochází k růstu teploty pásu papíru a odstraňování vlhkosti. Tlak páry v Yankeeově sušičce, řádově 750 kPa, je dostačující pro zvýšení teploty válce na 173 °C. Po odstranění vody se teplota papíru na válci zvýší. Teplota pásu za stěračem může přesahovat 120 °C. Při průchodu prostorem ke kalandrům a k cívce ztrácí pásy část tohoto tepla. Teplota papíru naměřená na cívce je řádově 65 °C. Nakonec teplota papíru klesne na teplotu okolí, během hodin až dnů, podle velikosti papírové role. Při ochlazování papír absorbuje atmosférickou vlhkost. Jak již bylo uvedeno dříve, závisí obsah vlhkosti v papíru na teplotě a relativní vlhkosti místa uložení. Například rovnovážný obsah vlhkosti v pásech papíru za standardních podmínek tj. při 23 °C a 50 % relativní vlhkosti je 7 % hmotn. Vyšší obsah vlhkosti, nad 7 % hmotn., již negativně ovlivňuje pevnost papíru. Například zvýšení vlhkosti na 9% hmotn. způsobuje 15 % snížení pevnosti papíru. Při aplikaci zředěného polysiloxanového roztoku na přesušený papír, dochází k dodání menšího množství vody, než jaké papír obvykle přijme z okolí při chladnutí. To znamená, že tento postup nevyžaduje již žádné další sušení a přitom nedochází vlivem přídavku vody k ztrátě pevnosti.
Další výhodou aplikace polysiloxanového roztoku na přesušené tkanivo je, že jeho snížená viskozita umožňuje homogenní distribuci polysiloxanu po celém povrchu tkaniva. (Lze předpokládat, že roztok o nízké viskozitě je mobilnější).
S překvapením bylo zjištěno, že již aplikace nízkého množství polysiloxanu na horké přesušené tkanivo způsobuje, že jeho povrch je změkčený, připomíná hedvábí nebo flanel, není mastný na dotyk, a to bez použití dalších přídavných složek, např. olejů nebo jiných tekutých směsí. Podstatné je, že tyto výhody, které přináší předkládaný vynález, doprovázejí vysokou schopnost absorbovat vodu, v rozmezí doporučovaném pro toaletní papír. Hygienický papír po reakci s polysiloxanem podle předkládaného vynálezu, obsahuje polysiloxanu výhodně 0,75 % hmotn. nebo méně. Je to neočekávaným přínosem vynálezu, že k podstatnému zlepšení měkkosti a hedvábnosti papíru dochází již vlivem tak malého množství polysiloxanu. Obecně je hygienický papír obsahující méně než 0,75 % hmotn., výhodně méně než 0,5 % hmotn.
-9CZ 283401 B6 polysiloxanu již velmi měkký, působí na dotyk hedvábným či flanelovým dojmem a přitom má dostatečnou schopnost absorbovat vlhkost. Je vhodný pro použití jako toaletní papír a nevyžaduje dodávání povrchově aktivních látek, které by měly kompenzovat negativní účinek polysiloxanu na schopnost papíru absorbovat vlhkost. Minimální množství polysiloxanu obsažené v hygienickém papíru je dostatečné pro vznik rozdílů ve vlastnostech papíru na dotyk z hlediska měkkosti, hedvábného nebo flanelového povrchu. Minimální efektivní množství polysiloxanu se mění a závisí na konkrétním typu papíru, na způsobu aplikace, na konkrétním typu polysiloxanu a na tom, je-li polysiloxan doplněn škrobem, povrchově aktivní látkou nebo jinými přísadami, případně zahmuje-li postup ještě další kroky. Hygienický papír zadržuje výhodně nejméně 0,004 % hmotn. polysiloxanu, výhodněji nejméně 0,01 % hmoto., nejvýhodněji 0,05 % hmotn., rozmezí hodnot vhodných množství polysiloxanu v hygienickém papíru však těmito údaji není ohraničeno.
K vytvoření povrchu měkkého na dotyk je výhodné aplikovat dostatečné množství polysiloxanu po obou stranách hygienického papíru: tj. aplikovat polysiloxan na vyčnívající povrchová vlákna. Pokud je polysiloxan aplikován pouze na jednu stranu hygienického papíru, obvykle alespoň z části pronikne do vnitřku. Výhodnější je ovšem oboustranná aplikace, která zajistí přínos oběma povrchům.
Ukázalo se, že je vhodné kromě polysiloxanu, jak je uvedeno výše, aplikovat na hygienický papír i povrchově aktivní látku. Jedná se o další povrchově aktivní látky vedle těch, které hygienický papír již případně obsahuje jako emulgátory polysiloxanu.
Povrchově aktivní látky je vhodné aplikovat na hygienický papír obsahující více než 0,3 % hmotn. polysiloxanu, pokud jeho použití vyžaduje vysokou schopnost absorbovat vlhkost. Výhodně se nekationtové povrchově aktivní látky aplikují na horké přesušené tkanivo hygienického papíru, což dále přispívá kjeho měkkosti při stejné pevnosti, jak již bylo uvedeno dříve. Požadované množství povrchově aktivní látky nutné ke zvýšení hydrofilních vlastností na žádoucí úroveň, závisí na typu a množství použitého polysiloxanu a na typu povrchově aktivní látky. Všeobecně lze předpokládat, že obsah 0,01 až 2 % hmota., výhodně 0,05 až 1,0 % hmota, povrchově aktivní látky dodá hygienickému papíru dostatečně hydrofílní vlastnosti pro většinu možných použití včetně použití jako toaletního papíru s obsahem 0,75 % hmotn. polysiloxanu nebo nižším.
Povrchově aktivní látky výhodné pro předkládaný vynález jsou nekationtové a ještě výhodněji neiontové. Kationtové povrchově aktivní látky však lze použít také. Mezi nekationtové povrchově aktivní látky patří aniontové, neiontové, amfotemí aobojetně iontové povrchově aktivní látky. Jak již bylo uvedeno, je vhodné, aby povrchově aktivní látka neměla sklon migrovat in šitu. Tím se vyloučí případné změny vlastností již hotového výrobku z hygienického papíru, k nimž by mohlo docházet vlivem inkluzí povrchově aktivní látky. Vhodné je např. použití povrchově aktivní látky o teplotě tání vyšší, než je obvyklá teplota při skladování, dopravě, obchodování: například o teplotě tání 50 °C nebo vyšší a využití přínosu předkládaného vynálezu v oblasti výrobků z hygienického papíru. Je-li povrchově aktivní látka aplikována na mokré tkanivo, je vhodné, aby byla sama ve vodě rozpustná.
Aplikované množství nekationtové povrchově aktivní látky, přínosné pro hygienický papír z hlediska měkkosti/pevnosti se pohybuje v rozmezí od minimálního množství, které ještě poskytuje požadovaný přínos při zachování konstantní pevnosti konečného výrobku, k dvěma (2) % hmotn.: výhodné je, zadrží-li tkanivo 0,01 až 1 % hmotn. nekationtové povrchově aktivní látky, výhodněji 0,05 až 1,0 % hmotn.; nejvýhodněji 0,05 až 0,3 % hmotn.
Povrchově aktivní látky s výhodou obsahují alkylové řetězce obsahující osm a více atomů uhlíku. Příkladem aniontových povrchově aktivních látek jsou lineární alkylsulfonáty a alkylbenzen
- 10CZ 283401 B6 sulfonáty. Příkladem neiontových povrchově aktivních látek jsou alkylglykosidy včetně alkylglykosidových esterů, např. Crodesta™ SL-40, společnosti Croda, lne. (New York, NY), alkylglykosidové ethery jak je uvádí U.S. patent 4 011 389, vyd. 8.3.1977, Langdon a kol., a alkylpolyethoxylované estery např. Pegosperse™ 200 ML společnosti Glyco Chemical, lne. (Greenwich, CT). Pro předkládaný vynález jsou zejména výhodné alkylpolyglykosidy. Uvedené příklady mají vynález pouze ilustrovat, nikoliv jej omezit.
Aplikaci další povrchově aktivní látky, vedle povrchově aktivní látky přítomné jako emulgátor polysiloxanu, lze provést obdobným způsobem a na stejném zařízení jako aplikaci polysiloxanů. Způsob aplikace zahrnuje postřik a hlubotisk. Podle jiného způsobu lze povrchově aktivní látku aplikovat na tvarovací síť nebo matrici před uložením tkaniva. Všechny povrchově aktivní látky, které nepůsobí jako emulgátory polysiloxanů, jsou dále označovány jako povrchově aktivní látky a povrchově aktivní emulgátory polysiloxanů jsou dále označovány jako emulgátory.
Povrchově aktivní látku lze na hygienický papír aplikovat před, současně s nebo po aplikaci polysiloxanu. Podle typického postupu je povrchově aktivní látka aplikována na přesušené tkanivo současně s polysiloxanem, tj. po závěrečném sušení a krepování a před navíjením na roli a konečném dosušení.
Jak je uvedeno dříve, je vhodné na polysiloxanový hygienický papír aplikovat malé množství pojivá, které snižuje nebezpečí vzniku cupaniny a/nebo zvyšuje jeho pevnost. Výraz pojivo zahrnuje různé přísady známé v tomto oboru, které zvyšují pevnost mokrého i suchého papíru. Pojivo, pokud je použito, lze na hygienický papír aplikovat před, současně s nebo po aplikaci polysiloxanu. Výhodné je aplikovat pojivo na přesušené tkanivo současně s polysiloxanem (tj. po závěrečném sušení a krepování a před navíjením na roli).
Výhodným pojivém pro předkládaný vynález je škrob. S výhodou je aplikován jako vodný roztok na přesušené archy hygienického papíru. Kromě toho, že nízké množství škrobu omezuje tvorbu cupaniny, zlepšuje též částečně pevnost hygienického papíru a nevede přitom kjeho tvrdnutí, jako vyšší dávky škrobu. Tento postup zajišťuje lepší poměr mezi pevností a měkkostí hygienického papíru, než tradiční postupy zvyšování pevnosti: zvyšování pevnosti archů rafinací dřevité kaše, nebo pomocí dalších přísad zvyšujících pevnost za sucha. Tento výsledek je překvapivý, neboť škrob byl vždy používán pro zvyšování pevnosti papíru na úkor měkkosti, zejména v případech, kdy měkkost nebyla vyžadována, např. u lepenky. Škrob byl rovněž používán jako plnidlo při výrobě tiskařského papíru a papíru na psaní, kde zvyšoval kvalitu povrchu z hlediska tisku.
Škrob vhodný pro předkládaný vynález je rozpustný ve vodě a hydrofilní. Jako příklady vhodných škrobů lze uvést obilný škrob a bramborový škrob, vynález se však neomezuje pouze na tyto dva druhy, a velmi vhodný je voskový obilný škrob, v průmyslu známý pod označením amiokový škrob. Amiokový škrob se liší od obyčejného obilného škrobu tím, že obsahuje pouze amylopektin, zatímco obyčejný škrob obsahuje amylopektin a amylosu. Další zajímavé charakteristiky amiokového škrobu jsou uvedeny v Amioca - The Starch From Waxy Corn, Η. H. Schopmeyer, Food Industries, prosinec 1945, str. 106-108 (Vol, str. 1476-1478).
Škrob lze použít ve formě granulí nebo disperze, výhodné jsou granule. Ještě výhodnější jsou nabobtnané granule škrobu, jaké vznikají při vaření těsně před vznikem disperze. Tyto vysoce nabobtnané granule škrobu jsou dále označovány jako uvařené. Podmínky pro vytvoření disperze obecně závisí na velikosti granulí, na krystalickém podílu v jejich struktuře a na množství amylosy. Uvařený amiokový škrob lze připravit např. zahříváním vodné suspenze obsahující 4 % hmotn. škrobových granulí na 88 °C po dobu 30 až 40 minut.
Mezi další vhodné typy škrobu patří modifikované kationtové škroby, například škroby obsahující dusíkaté skupiny, aminoskupiny nebo methylolové skupiny navázané na dusík. Tyto
- 11 CZ 283401 B6 látky prodává National Starch and Chemical Company, (Bridgewater, New Jersey). Modifikované škroby byly dosud používány jako přísady papíroviny zvyšující pevnost v suchém i mokrém stavu. Pokud jsou však aplikovány podle předkládaného vynálezu na přesušené tkanivo, mají menší vliv na pevnost papíru za mokra ve srovnání s výsledky aplikace provedené v závěru přípravy. Také skutečnost, že modifikovaný škrob je dražší než nemodifikovaný vede k preferenci škrobu nemodifikovaného.
Výhodně je škrob aplikován na tkanivo hygienického papíru ve formě vodného roztoku. Aplikační postupy jsou stejné jako v případě polysiloxanu: výhodný je postřik, méně výhodný hlubotisk. Škrob lze aplikovat na tkanivo před, současně s nebo po aplikaci polysiloxanu a/nebo povrchově aktivní látky.
Vhodné množství pojivá, výhodně škrobu, aplikované na pás papíru, je množství, které zabraňuje tvoření cupaniny a zvyšuje pevnost papíru při sušení, ve srovnání se stejnými pásy bez pojivá. Vysušený pás výhodně obsahuje 0,01 až 2,0 % hmotn., výhodněji 0,1 až 1,0 % hmotn. pojivá na bázi škrobu, vzhledem k hmotnosti suchých vláken. Pro stanovení obsahu chemikálií v papíru, použitých při jeho výrobě, lze použít postupy obvyklé v tomto aplikovaném oboru. Stanovení obsahu polysiloxanu v hygienickém papíru, například zahrnuje extrakci polysiloxanu organickým rozpouštědlem a stanovení obsahu křemíku v extraktu pomocí atomové absorbční spektroskopie, stanovení obsahu neiontových povrchově aktivních látek např. alkylglykosidů zahrnuje extrakci organickým rozpouštědlem a stanovení obsahu povrchově aktivní látky pomocí plynové chromatografíe, stanovení obsahu aniontových povrchově aktivních látek např. lineárních alkylsulfonátů zahrnuje extrakci vodou a kolorimetrickou analýzu extraktu, stanovení obsahu škrobu zahrnuje digesci škrobu amylázou na glukózu a kolorimetrické stanovení obsahu glukózy. Tyto postupy jsou uvedeny jako příklady a nevylučují další možnosti stanovování obsahu složek hygienického papíru.
Hydrofilita hygienického papíru souvisí sjeho schopností absorbovat vodu. Hydrofilitu hygienického papíru lze kvantifikovat stanovením časového úseku nutného k úplnému namočení papíru. Tento časový úsek je označován jako doba namočení. Ke konzistentním areprodukovatelným výsledkům stanovení doby namočení vede následující postup: 1) příprava ekvilibrovaného vzorku archu hygienického papíru (podmínky při testování vzorku jsou 23 + 1 °C a relativní vlhkost 50 + 2 %, jak je doporučeno TAPPI postupem T 402) o velikosti 11,1 cm x 12 cm;
2) vzorek je přeložen na čtyři protilehlé čtvrtiny a zmačkán do kuličky o průměru 1,9 až 2,5 cm;
3) kulička je položena na hladinu destilované vody při 23 + 1 °C a jsou spuštěny stopky, 4) při úplném namočení kuličky jsou stopky zastaveny a odečten čas. Stav úplného namočení je určen vizuálně.
Výhodná úroveň hydrofility závisí na použití hygienického papíru. Pro hygienický papír, sloužící např. jako toaletní papír, je vhodná relativně krátká doba namočení, aby nedocházelo k ucpávání odpadu při spláchnutí. Doba namočení trvá výhodně 2 minuty a méně, výhodněji 30 sekund a méně, nejvýhodněji 10 sekund a méně.
Hydrofilní vlastnosti hygienického papíru předkládaného vynálezu lze samozřejmě stanovit bezprostředně po jeho vyrobení. Během prvních dvou týdnů po výrobě však může dojít k podstatnému zvýšení hydrofobity: tj. u papíru starého dva týdny. Je tedy vhodnější provádět výše popsané stanovení po dvou týdnech od výroby. Doba namočení stanovená po dvou týdnech při laboratorní teplotě je označována jako dvou týdenní doba namočení.
Výraz hustota hygienického papíru se vztahuje k průměrné hustotě, vypočtené vydělením jednotkové hmotnosti papíru jeho tloušťkou a vyjádřené ve vhodných jednotkách. Výraz tloušťka hygienického papíru se vztahuje k tloušťce stlačeného papíru při působení tlaku 15,5 g/cm2.
- 12CZ 283401 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Smyslem tohoto příkladu je popis přípravy měkkých pásů hygienického papíru vycházející z předkládaného vynálezu, který zahrnuje aplikaci polysiloxanu.
Příprava hygienického papíru podle předkládaného vynálezu se prakticky provádí na Fourdrinierově papírenském stroji. Papírenský stroj obsahuje několikavrstevnou komoru s nálevkou, s vrchní, střední a spodní částí. Kde je to vhodné, týká se následující popis i dalších příkladů. Stručně: první vláknitá kaše obsahující hlavně krátká vlákna papíroviny je protlačována vrchní a spodní částí komory a druhá vláknitá kaše obsahující hlavně dlouhá vlákna papíroviny je současně protlačována střední částí komory. Takto navrstvená papírovina je kladena na Fourdrinierovu síť, kde se stává třívrstevným primárním tkanivem. První kaše má hustotu vláken 0,11 % hmotn. a je tvořena vlákninou Eucalyptus Hardwood Kraft. Druhá kaše má hustotu 0,15 % hmotn. a je tvořena vlákninou Northem Softwood Kraft. Na Fourdrinierově síti dochází k odvodnění tkaniva na deflektoru a ve vakuových komorách. Fourdrinierova síť obsahuje v pěti předělech vlákna uspořádaná do atlasového vzoru, na 2,54 cm připadá 87 vláken ve směru pohybu stroje a 76 vláken ve směru příčném. Primární mokré tkanivo je přeneseno z Fourdrinierovy sítě, při hustotě vláken 22 % hmotn., na profilovanou matrici s atlasovým uspořádáním v pěti předělech, kde na 2,54 cm připadá 35 vláken ve směru pohybu stroje a 33 vláken ve směru příčném. Tkanivo na profilované matrici prochází vakuovou odvodňovací komorou, profukovacími sušičkami (kde je předsušeno) a poté je přeneseno na Yankeeovu sušičku. Hustota vláken po vakuové odvodňovací komoře je 27 % hmotn. po předsušení a před vstupem do Yankeeovy sušičky 65 % hmotn. Dále je tkanivo postříkáno z aplikátorů krepovacím adhesivem (vodný roztok polyvinylalkoholu o koncentraci 0,25 % hmotn.) a před suchým krepováním na stěrači stoupne hustota vláken na 99 % hmotn. Sklon stěrače je 24° a stěrač je umístěn vzhledem kYankeeově sušičce tak, aby pracoval pod úhlem 83°. Yankeeova sušička pracuje při teplotě 177 °C a rychlosti otáčení 4,07 m/s. Suché krepované tkanivo o obsahu vlhkosti 1 % hmotn. je z obou stran postříkáno vodným roztokem emulgovaného polysiloxanu, jak je popsáno dále, tryskami o průměru 2 mm. Postříkané tkanivo dále prochází mezi kalandry, které se otáčejí povrchovou rychlostí 3,35 m/s.
Vodný roztok polysiloxanu aplikovaný na tkanivo obsahuje 3,0 % hmotn. Dow Coming Q2-7224 (neiontová emulze amino-funkcionalizovaného polydimethylsiloxanu o koncentraci 35 % hmotn., od firmy Dow Coming Corp.). Objemová průtoková rychlost tryskami je 25 1/h-metr. Tkanivo zadrží řádově 45 % hmotn. polysiloxanu.
Hotový hygienický papír má plošnou hmotnost 30 g/m2, hustotu 10 g/cm2 a obsahuje 0,01 % hmotn. amino-funkcionalizované polysiloxanové sloučeniny.
Podstatné je, že hotový hygienický papír působí hedvábným, flanelovým dojmem a je na dotyk příjemně měkký.
Příklad 2
Smyslem tohoto příkladu je popis přípravy měkkých pásů hygienického papíru, která zahrnuje aplikaci polysiloxanu, povrchově aktivní látky a škrobu.
Postupem uvedeným v příkladu 1 je připraven třívrstevný arch papíru. Navíc k aplikaci polysiloxanu, je tentokrát na tkanivo nanesena neiontová, alkylglykosid-polyesterová povrchově
- 13 CZ 283401 B6 aktivní látka Crodesta™ (prodávaná Croda lne.) a uvařený amiokový škrob, připravený jak je uvedeno v popise. Povrchově aktivní látka a škrob jsou aplikovány současně s emulgovaným polysiloxanovým přípravkem, jako součást vodného roztoku rozstřikovaného tryskami papírenského stroje. Koncentrace neiontové povrchově aktivní látky Crodesta™ SL-40 ve vodném roztoku je upravena tak, aby tkanivo zadrželo 0,15 % hmotn. vzhledem k hmotnosti suchých vláken. Podobně koncentrace škrobu ve vodném roztoku je upravena tak, aby tkanivo zadrželo 0,2 % hmotn. vzhledem k hmotnosti suchých vláken.
Hotový hygienický papír má plošnou hmotnost 30 g/m2, hustotu 10 g/cm3 a obsahuje 0,25% hmotn. Dow Q2-7224 polydimethylsiloxanu, 0,15 % hmotn. neiontové povrchově aktivní látky Crodesta™ SL-40 a 0,2 % hmotn. uvařeného amiokového škrobu. Podstatné je, že hotový hygienický papír působí hedvábným, flanelovým dojmem, je na dotyk příjemně měkký a má vyšší schopnost absorbovat vlhkost a menší sklon k vytváření cupaniny, než hygienický papír impregnovaný pouze polysiloxanovým přípravkem.

Claims (9)

1. Způsob výroby měkkého hygienického papíru s hmotností 10 až 65 g/m2 a hustotou do 0,60 g/cm3, při němž se celulózová vlákna uloží za vlhka za vzniku papírového tkaniva, které se suší a krepuje při teplotě alespoň 43 °C, vyznačený tím, že se na pás vysušeného krepovaného papíru nanáší 0,004 až 0,75 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost suchých vláken hygienického papíru, polydimethylsiloxanu, nasávaného vysušeným krepovaným papírem, obsahujícího funkční skupinu vázající vodík, vybranou ze souboru zahrnujícího aminoskupinu, karboxyl, hydroxyl, ether, polyether, aldehyd, keton, amid, ester a thiol, přičemž funkční skupina vázající vodík je v polydimethylsiloxanu přítomná v molámích procentech substituce do 20 %, načež se pás krepovaného papíru nasátý polydimethylsiloxanem vystaví teplotě alespoň 43 °C až do dosažení obsahu vlhkosti do 7 % hmotnostních v krepovaném papíru obsahujícím polydimethylsiloxan a nakonec se pás krepovaného papíru kalandruje.
2. Způsob výroby podle nároku 1, vyznačený tím, že se pás krepovaného papíru vystavuje teplotě alespoň 65 °C až do dosažení obsahu vlhkosti do 0,3 % hmotnostních.
3. Způsob výroby podle nároků la2, vyznačený tím, že se používá dimethylsiloxan obsahující aminovou funkční skupinu.
4. Způsob výroby podle nároků laž3, vyznačený tím, že se používá dimethylpolysiloxan s funkční skupinou vázající vodík, přítomnou v množství do 10 % molámích substituce, s výhodou 1,0 až 5% molámích a nej výhodněji 2% molámí substituce, přičemž viskozita polydimethylsiloxanu je alespoň 25.10-6 m2/s, výhodně 25.10-6 až 20 m2/s, nejvýhodněji 125.106 m2/s.
5. Způsob výroby podle nároků 1 až 4, vyznačený tím, že se na hygienický papír dále nanáší povrchově aktivní látka rozpustná ve vodě v množství 0,01 až 2,0 hmotnostních, výhodně 0,05 až 1,0 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost suchých vláken.
6. Způsob výroby podle nároku 5, vyznačený tím, že se používá nekationtová, výhodně neiontová povrchově aktivní látka.
- 14 CZ 283401 B6
7. Způsob výroby podle nároků 5 nebo 6, vyznačený tím, že se používá povrchově aktivní látka s teplotou tání nejméně 50 °C.
8. Způsob výroby podle nároků laž7, vyznačený tím, že se na hygienický papír 5 dále nanáší pojivo v množství 0,01 až 2,0 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 1,0 % hmotnostní, vztaženo na hmotnost suchých vláken.
9. Způsob výroby podle nároku 8, vyznačený tím, že se jako pojivo používá škrob, s výhodou amiokový škrob.
CS94107A 1991-07-19 1992-06-29 Způsob přípravy hygienického papíru CZ283401B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/732,846 US5215626A (en) 1991-07-19 1991-07-19 Process for applying a polysiloxane to tissue paper
PCT/US1992/004527 WO1993002252A1 (en) 1991-07-19 1992-06-29 Improved process for applying a polysiloxane to tissue paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ10794A3 CZ10794A3 (en) 1994-06-15
CZ283401B6 true CZ283401B6 (cs) 1998-04-15

Family

ID=24945176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS94107A CZ283401B6 (cs) 1991-07-19 1992-06-29 Způsob přípravy hygienického papíru

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5215626A (cs)
EP (1) EP0595994B1 (cs)
JP (1) JP3194951B2 (cs)
AT (1) ATE123091T1 (cs)
AU (1) AU670537B2 (cs)
BR (1) BR9206298A (cs)
CA (1) CA2113541C (cs)
CZ (1) CZ283401B6 (cs)
DE (1) DE69202704T2 (cs)
DK (1) DK0595994T3 (cs)
ES (1) ES2072763T3 (cs)
FI (1) FI940241A (cs)
HU (1) HUT73578A (cs)
NO (1) NO302246B1 (cs)
PL (1) PL169946B1 (cs)
SK (1) SK5594A3 (cs)
WO (1) WO1993002252A1 (cs)

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU679189B2 (en) * 1992-08-27 1997-06-26 Procter & Gamble Company, The Tissue paper treated with nonionic softeners that are biodegradable
NZ255839A (en) * 1992-08-27 1997-02-24 Procter & Gamble Process for applying chemical papermaking additives from a thin film to dry tissue paper
CA2177038A1 (en) * 1993-12-13 1995-06-22 Alrick Vincent Warner Lotion composition for imparting soft, lubricious feel to tissue paper
US5385643A (en) * 1994-03-10 1995-01-31 The Procter & Gamble Company Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a nonfunctional-polysiloxane to tissue paper
US5389204A (en) * 1994-03-10 1995-02-14 The Procter & Gamble Company Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a mineral oil to tissue paper
US5695607A (en) * 1994-04-01 1997-12-09 James River Corporation Of Virginia Soft-single ply tissue having very low sidedness
JP4169784B2 (ja) 1994-06-17 2008-10-22 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ティッシュペーパーを処理するための改良されたローション組成物
CN1106481C (zh) * 1994-06-17 2003-04-23 普罗克特和甘保尔公司 洗剂处理过的薄页纸
US6136147A (en) * 1994-08-01 2000-10-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for applying debonding materials to a tissue
US5573637A (en) * 1994-12-19 1996-11-12 The Procter & Gamble Company Tissue paper product comprising a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and binder materials
US5575891A (en) * 1995-01-31 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper containing an oil and a polyhydroxy compound
US5538595A (en) * 1995-05-17 1996-07-23 The Proctor & Gamble Company Chemically softened tissue paper products containing a ploysiloxane and an ester-functional ammonium compound
ES2181896T3 (es) * 1995-06-28 2003-03-01 Procter & Gamble Papel tisu plisado que muestra una combinacion unica de propiedades fisicas.
US5624676A (en) * 1995-08-03 1997-04-29 The Procter & Gamble Company Lotioned tissue paper containing an emollient and a polyol polyester immobilizing agent
US5705164A (en) * 1995-08-03 1998-01-06 The Procter & Gamble Company Lotioned tissue paper containing a liquid polyol polyester emollient and an immobilizing agent
US5840403A (en) * 1996-06-14 1998-11-24 The Procter & Gamble Company Multi-elevational tissue paper containing selectively disposed chemical papermaking additive
US6420013B1 (en) 1996-06-14 2002-07-16 The Procter & Gamble Company Multiply tissue paper
US5814188A (en) * 1996-12-31 1998-09-29 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a surface deposited substantive softening agent
US6231719B1 (en) 1996-12-31 2001-05-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Uncreped throughdried tissue with controlled coverage additive
US6217707B1 (en) 1996-12-31 2001-04-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Controlled coverage additive application
US6096152A (en) * 1997-04-30 2000-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Creped tissue product having a low friction surface and improved wet strength
US5851352A (en) * 1997-05-12 1998-12-22 The Procter & Gamble Company Soft multi-ply tissue paper having a surface deposited strengthening agent
US6162329A (en) 1997-10-01 2000-12-19 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a softening composition containing an electrolyte deposited thereon
US6179961B1 (en) 1997-10-08 2001-01-30 The Procter & Gamble Company Tissue paper having a substantive anhydrous softening mixture deposited thereon
AU735738B2 (en) 1997-10-10 2001-07-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Spray application of an additive composition to sheet materials
US6054020A (en) * 1998-01-23 2000-04-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft absorbent tissue products having delayed moisture penetration
CA2676732C (en) * 1998-06-12 2014-04-15 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Method of making a paper web having a high internal void volume of secondary fibers and a product made by the process
US6607637B1 (en) 1998-10-15 2003-08-19 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a softening composition containing bilayer disrupter deposited thereon
US6210528B1 (en) 1998-12-21 2001-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process of making web-creped imprinted paper
US6126784A (en) * 1999-05-05 2000-10-03 The Procter & Gamble Company Process for applying chemical papermaking additives to web substrate
US20020001726A1 (en) * 1999-12-27 2002-01-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified siloxane yielding transferring benefits from soft tissue products
US6432268B1 (en) 2000-09-29 2002-08-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Increased hydrophobic stability of a softening compound
US6602577B1 (en) 2000-10-03 2003-08-05 The Procter & Gamble Company Embossed cellulosic fibrous structure
US7056572B1 (en) * 2000-10-05 2006-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thin, soft bath tissue having a bulky feel
US6464830B1 (en) 2000-11-07 2002-10-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for forming a multi-layered paper web
US6797117B1 (en) * 2000-11-30 2004-09-28 The Procter & Gamble Company Low viscosity bilayer disrupted softening composition for tissue paper
US6547928B2 (en) * 2000-12-15 2003-04-15 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a softening composition containing an extensional viscosity modifier deposited thereon
US6905697B2 (en) * 2001-01-19 2005-06-14 Sca Hygiene Products Gmbh Lotioned fibrous web having a short water absorption time
US6860967B2 (en) * 2001-01-19 2005-03-01 Sca Hygiene Products Gmbh Tissue paper penetrated with softening lotion
US6432270B1 (en) 2001-02-20 2002-08-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft absorbent tissue
US6701637B2 (en) 2001-04-20 2004-03-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Systems for tissue dried with metal bands
US6706410B2 (en) 2001-09-24 2004-03-16 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a softening composition containing a polysiloxane-polyalkyleneoxide copolymer
US6511580B1 (en) 2001-11-15 2003-01-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft absorbent tissue containing derivitized amino-functional polysiloxanes
US6582558B1 (en) 2001-11-15 2003-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft absorbent tissue containing hydrophilic polysiloxanes
US6599393B1 (en) 2001-11-15 2003-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft absorbent tissue containing hydrophilically-modified amino-functional polysiloxanes
US6576087B1 (en) 2001-11-15 2003-06-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft absorbent tissue containing polysiloxanes
US6514383B1 (en) 2001-11-15 2003-02-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft absorbent tissue containing derivitized amino-functional polysiloxanes
US6716309B2 (en) 2001-12-21 2004-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for the application of viscous compositions to the surface of a paper web and products made therefrom
US6805965B2 (en) 2001-12-21 2004-10-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for the application of hydrophobic chemicals to tissue webs
US7311853B2 (en) * 2002-09-20 2007-12-25 The Procter & Gamble Company Paper softening compositions containing quaternary ammonium compound and high levels of free amine and soft tissue paper products comprising said compositions
AU2003286432B2 (en) * 2002-10-17 2006-11-09 The Procter & Gamble Company Tissue paper softening compositions and tissue papers comprising the same
US6761800B2 (en) * 2002-10-28 2004-07-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for applying a liquid additive to both sides of a tissue web
US6951598B2 (en) * 2002-11-06 2005-10-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hydrophobically modified cationic acrylate copolymer/polysiloxane blends and use in tissue
US20040084164A1 (en) * 2002-11-06 2004-05-06 Shannon Thomas Gerard Soft tissue products containing polysiloxane having a high z-directional gradient
US20040084162A1 (en) * 2002-11-06 2004-05-06 Shannon Thomas Gerard Low slough tissue products and method for making same
US6964725B2 (en) * 2002-11-06 2005-11-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft tissue products containing selectively treated fibers
US6896766B2 (en) * 2002-12-20 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Paper wiping products treated with a hydrophobic additive
US20040221975A1 (en) * 2003-05-05 2004-11-11 The Procter & Gamble Company Cationic silicone polymer-containing fibrous structures
US8545574B2 (en) * 2003-06-17 2013-10-01 The Procter & Gamble Company Methods for treating fibrous structures
US7147752B2 (en) † 2003-12-19 2006-12-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hydrophilic fibers containing substantive polysiloxanes and tissue products made therefrom
US7811948B2 (en) † 2003-12-19 2010-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue sheets containing multiple polysiloxanes and having regions of varying hydrophobicity
JP4753544B2 (ja) * 2004-03-31 2011-08-24 大王製紙株式会社 ティシュペーパー及びティシュペーパーの製造方法
US20060130989A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products treated with a polysiloxane containing softening composition that are wettable and have a lotiony-soft handfeel
US8049060B2 (en) * 2005-08-26 2011-11-01 The Procter & Gamble Company Bulk softened fibrous structures
US7582577B2 (en) * 2005-08-26 2009-09-01 The Procter & Gamble Company Fibrous structure comprising an oil system
US8455077B2 (en) 2006-05-16 2013-06-04 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising a region of auxiliary bonding and methods for making same
US20080271867A1 (en) * 2007-05-03 2008-11-06 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof
US20080271864A1 (en) * 2007-05-03 2008-11-06 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof
FI123482B (fi) * 2007-06-01 2013-05-31 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Kuitutuote sekä menetelmä paperista tai kartongista koostuvan kuitutuotteen painettavuus-ominaisuuksien modifioimiseksi
US7867361B2 (en) 2008-01-28 2011-01-11 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a polyhydroxy compound applied onto a surface thereof
US7972475B2 (en) 2008-01-28 2011-07-05 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper having a polyhydroxy compound and lotion applied onto a surface thereof
WO2013095241A1 (en) * 2011-12-22 2013-06-27 Sca Hygiene Products Ab Method of producing a hydroentangled nonwoven material and a hydroentangled nonwoven material
JP6393997B2 (ja) * 2014-02-07 2018-09-26 王子ホールディングス株式会社 衛生薄葉紙製品の製造方法
CN113201972B (zh) * 2021-05-25 2022-02-22 岳阳林纸股份有限公司 一种去塑食品纸及其制备方法

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA899223A (en) * 1972-05-02 H. Meyer Melvin Method of making corrugated paperboard having reduced abrasive surface characteristics
US2826551A (en) * 1954-01-04 1958-03-11 Simoniz Co Nontangling shampoo
US3301746A (en) * 1964-04-13 1967-01-31 Procter & Gamble Process for forming absorbent paper by imprinting a fabric knuckle pattern thereon prior to drying and paper thereof
US3484275A (en) * 1965-05-17 1969-12-16 Scott Paper Co Electrostatic deposition of compositions on sheet materials utilizing pre-existing friction induced electrostatic charges on said sheet materials
US3438807A (en) * 1965-12-15 1969-04-15 Union Carbide Corp Silicone sized paper and cellulosic fiber
US3818533A (en) * 1969-07-18 1974-06-25 Alustikin Prod Inc Treated paper and non-woven material for wiping surfaces and method therefor
US3755071A (en) * 1969-08-05 1973-08-28 Dow Corning Paper sized with carboxy-functional silicones
CA978465A (en) * 1970-04-13 1975-11-25 Scott Paper Company Fibrous sheet material and method and apparatus for forming same
US3844880A (en) * 1971-01-21 1974-10-29 Scott Paper Co Sequential addition of a cationic debonder, resin and deposition aid to a cellulosic fibrous slurry
US3812000A (en) * 1971-06-24 1974-05-21 Scott Paper Co Soft,absorbent,fibrous,sheet material formed by avoiding mechanical compression of the elastomer containing fiber furnished until the sheet is at least 80%dry
US3755220A (en) * 1971-10-13 1973-08-28 Scott Paper Co Cellulosic sheet material having a thermosetting resin bonder and a surfactant debonder and method for producing same
US3821068A (en) * 1972-10-17 1974-06-28 Scott Paper Co Soft,absorbent,fibrous,sheet material formed by avoiding mechanical compression of the fiber furnish until the sheet is at least 80% dry
US3814096A (en) * 1973-03-09 1974-06-04 F Weiss Facial tissue
US3967030A (en) * 1973-08-22 1976-06-29 Union Carbide Corporation Siloxanes
US3964500A (en) * 1973-12-26 1976-06-22 Lever Brothers Company Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent
US3974025A (en) * 1974-04-01 1976-08-10 The Procter & Gamble Company Absorbent paper having imprinted thereon a semi-twill, fabric knuckle pattern prior to final drying
US4028172A (en) * 1974-04-15 1977-06-07 National Starch And Chemical Corporation Process of making paper
US3994771A (en) * 1975-05-30 1976-11-30 The Procter & Gamble Company Process for forming a layered paper web having improved bulk, tactile impression and absorbency and paper thereof
US4112167A (en) * 1977-01-07 1978-09-05 The Procter & Gamble Company Skin cleansing product having low density wiping zone treated with a lipophilic cleansing emollient
US4191609A (en) * 1979-03-09 1980-03-04 The Procter & Gamble Company Soft absorbent imprinted paper sheet and method of manufacture thereof
US4300981A (en) * 1979-11-13 1981-11-17 The Procter & Gamble Company Layered paper having a soft and smooth velutinous surface, and method of making such paper
US4376149A (en) * 1980-07-18 1983-03-08 Sws Silicones Corporation Silicone polymer compositions
US4355021A (en) * 1980-10-29 1982-10-19 S. C. Johnson & Son, Inc. Virucidal wipe and method
US4408996A (en) * 1981-10-09 1983-10-11 Burlington Industries, Inc. Process for dyeing absorbent microbiocidal fabric and product so produced
US4395454A (en) * 1981-10-09 1983-07-26 Burlington Industries, Inc. Absorbent microbiocidal fabric and product
DE3151924A1 (de) * 1981-12-30 1983-07-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige polysiloxanzubereitungen
US4447294A (en) * 1981-12-30 1984-05-08 The Procter & Gamble Company Process for making absorbent tissue paper with high wet strength and low dry strength
JPS59225111A (ja) * 1983-06-07 1984-12-18 Kao Corp 肛門周辺部の清浄・清拭剤組成物
US4637859A (en) * 1983-08-23 1987-01-20 The Procter & Gamble Company Tissue paper
EP0144658A1 (en) * 1983-11-08 1985-06-19 Kimberly-Clark Corporation Tissue products containing internal aqueous barriers
US4513051A (en) * 1984-01-05 1985-04-23 The Procter & Gamble Company Tissue paper product
US4481243A (en) * 1984-01-05 1984-11-06 The Procter & Gamble Company Pattern treated tissue paper product
JPS61148285A (ja) * 1984-12-21 1986-07-05 Toray Silicone Co Ltd 固体材料処理剤組成物
US4849278A (en) * 1985-08-27 1989-07-18 Kimberly-Clark Corporation Flexible, durable, stretchable paper base web
US4795530A (en) * 1985-11-05 1989-01-03 Kimberly-Clark Corporation Process for making soft, strong cellulosic sheet and products made thereby
JPS63295768A (ja) * 1987-05-26 1988-12-02 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 繊維用処理剤
DE68922024T2 (cs) * 1988-06-14 1995-09-28 Procter & Gamble
US5059282A (en) * 1988-06-14 1991-10-22 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper
US4959125A (en) * 1988-12-05 1990-09-25 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper containing noncationic surfactant
US4940513A (en) * 1988-12-05 1990-07-10 The Procter & Gamble Company Process for preparing soft tissue paper treated with noncationic surfactant
US4950545A (en) * 1989-02-24 1990-08-21 Kimberly-Clark Corporation Multifunctional facial tissue

Also Published As

Publication number Publication date
AU2377192A (en) 1993-02-23
EP0595994A1 (en) 1994-05-11
SK5594A3 (en) 1994-10-05
HUT73578A (en) 1996-08-28
DK0595994T3 (da) 1995-07-24
EP0595994B1 (en) 1995-05-24
JP3194951B2 (ja) 2001-08-06
JPH06509148A (ja) 1994-10-13
DE69202704T2 (de) 1995-09-28
FI940241A0 (fi) 1994-01-18
ES2072763T3 (es) 1995-07-16
US5215626A (en) 1993-06-01
NO940158D0 (no) 1994-01-17
ATE123091T1 (de) 1995-06-15
CA2113541C (en) 2000-05-16
HU9400144D0 (en) 1994-05-30
WO1993002252A1 (en) 1993-02-04
DE69202704D1 (de) 1995-06-29
CA2113541A1 (en) 1993-02-04
BR9206298A (pt) 1995-04-04
FI940241A (fi) 1994-01-18
NO940158L (no) 1994-03-21
PL169946B1 (pl) 1996-09-30
CZ10794A3 (en) 1994-06-15
AU670537B2 (en) 1996-07-25
NO302246B1 (no) 1998-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ283401B6 (cs) Způsob přípravy hygienického papíru
US5164046A (en) Method for making soft tissue paper using polysiloxane compound
JP3720050B2 (ja) 少量の官能性ポリシロキサンおよび非官能性ポリシロキサンを含む薄い被膜をティッシュペーパーに塗布形成する方法
US5246546A (en) Process for applying a thin film containing polysiloxane to tissue paper
US6911114B2 (en) Tissue with semi-synthetic cationic polymer
US5389204A (en) Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a mineral oil to tissue paper
KR100253965B1 (ko) 티슈페이퍼의벌크유연성의향상방법및그로부터제조된제품
EP0347153B1 (en) Process for preparing soft tissue paper treated with a polysiloxane
CZ187897A3 (en) Articles made of tissue paper containing a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and a binding material
JPH09500691A (ja) 三成分の生物分解性柔軟剤の混合物で処理されたティッシュペーパー
KR19990014811A (ko) 폴리실록산 및 에스테르-작용성 암모늄 화합물을 함유하는 화학적으로 연화된 티슈 페이퍼 제품
SK32497A3 (en) Tissue paper treating agent containing polysiloxane, process for producing tissue paper by using said treating agent and its use
JPH10513232A (ja) 油及びポリヒドロキシ化合物を含有する柔らかいティッシュペーパー
JPH08510299A (ja) ティッシュペーパーを３成分生物分解性軟化剤組成物で処理する方法
JP2839556B2 (ja) 非陽イオン界面活性剤で処理された柔軟なティッシュペーパーの製法
KR100284677B1 (ko) 박막에서부터의 화학적 제지 첨가제를 박엽지로 적용시키는 방법
MXPA05008025A (es) Estructura fibrosa y proceso para fabricarla.
KR0140222B1 (ko) 폴리실록산으로 처리한 부드러운 티슈종이의 제조방법
MXPA96004010A (en) Process for applying a thin film quecontains low levels of a polysylxoxfunctional and a non-functional polysylxoxan to papelhigien

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20010629