JPH10513232A - 油及びポリヒドロキシ化合物を含有する柔らかいティッシュペーパー - Google Patents

油及びポリヒドロキシ化合物を含有する柔らかいティッシュペーパー

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JPH10513232A JP8524295A JP52429596A JPH10513232A JP H10513232 A JPH10513232 A JP H10513232A JP 8524295 A JP8524295 A JP 8524295A JP 52429596 A JP52429596 A JP 52429596A JP H10513232 A JPH10513232 A JP H10513232A
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Abstract

(57)【要約】 効果量のポリヒドロキシ化合物と油の含有により、嵩高さと触感的な柔軟性を有するティッシュペーパー。乾燥繊維重量に対し、好ましくは約0.05%から約2.0%のポリヒドロキシ化合物と、約0.05%から約2.0%の油がティッシュ中に包含される。このような非イオン化合物は、ここに述べられたプロセスに従って、湿潤したティッシュペーパーウェブに適用されるとき、高い保持率を有する。本発明のティッシュの実施形態は、ペーパーの強度を増加するために、さらに、例えばでんぷん等の強化添加剤を多量に含む。

Description

【発明の詳細な説明】 油及びポリヒドロキシ化合物を含有する柔らかいティッシュペーパー 発明の分野 本願は、ティッシュペーパー、特に増大した柔らかさの触感を有するパターン 高密度化(pattern densified)ティッシュペーパーに関する。本願は特に、ある 種の油及び水溶性ポリヒドロキシ化合物で処理したティッシュペーパーに関する 。 発明の背景 ときにはティッシュ又は紙ティッシュウエブ若しくはシートと呼ばれる、紙ウ エブ又はシートは、近代社会に於いて広範囲の用途を見出している。これらには 、紙タオル、フェイシャルティッシュ及び衛生(又はトイレット)ティッシュの ような必需品が含まれる。これらの紙製品は、湿潤及び乾燥引張強度、水性液体 の吸収性(例えば、吸湿力)、低いリント特性(lint properties)、望ましい嵩 高及び柔らかさを含む種々の望ましい性質を有し得る。製紙に於ける特別の挑戦 は、これらの種々の性質を適当にバランスさせて、優れたティッシュペーパーを 提供することであった。 タオル製品のために多少望ましいけれども、柔らかさはフェイシャルティッシ ュ及びトイレットティッシュのために特に重要な性質である。柔らかさは、特別 の紙製品を保持し、それで皮膚の上を擦り、それを手の中でくしゃくしゃにする 消費者によって認められる触感である。このような触感によって認められる柔ら かさは、これらに限定されるものではないが、摩擦、可撓性及び平滑性並びにベ ルベット様、シルク様又はフラノ様感触のような主観的記述語によって特徴付け ることができる。この触感は紙のシートの可撓性又は剛性並びに紙の表面の組織 及び紙のシートの摩擦特性を含む幾つかの物理的特性の組合せである。 紙の剛性は典型的に、ウエブの乾燥引張強度及び/又は湿潤引張強度を増加さ せるための努力によって影響を受ける。乾燥引張強度の増加は、隣接する製紙繊 維のヒドロキシル基の間の水素結合の適当な形成を確保するための機械的な方法 により又はある種の乾燥強力添加剤を含有させることによって行うことができる 。湿潤強度は典型的に、ある種の湿潤性強化樹脂を含有させることによって増強 さ れる。この湿潤性強化樹脂は、典型的にカチオン性であり、製紙繊維のアニオン 性カルボキシル基の上に容易に堆積され、これによって保有される。しかしなが ら、乾燥引張強度及び湿潤引張強度を改良するために機械的手段及び化学的手段 の両方を使用することによって、より堅くより粗い感触で、柔らかさが少ないテ ィッシュペーパーになり得る。 一般的に剥離剤(debonding agent)と呼ばれるある種の化学添加剤を、シート 形成及び乾燥の間に生じる自然の繊維対繊維結合を妨害し、そうしてより柔らか い紙にするために、製紙繊維に添加することができる。これらの剥離剤は典型的 にカチオン性であり、ティッシュペーパーを柔らかくする際にそれを使用するこ とに伴うある種の欠点を有する。幾つかの低分子量カチオン性剥離剤は、人の皮 膚と接触して過剰の刺激を起こし得る。より高い分子量のカチオン性剥離剤は、 低レベルでティッシュペーパーに適用することがより困難であり、またティッシ ュペーパーで望ましくない疎水性効果を有する傾向があり、例えば、低下した吸 収性及び特に低下した湿潤性になる。これらのカチオン性剥離剤は繊維間結合を 破壊することによって作用するので、これらはまた、許容できるレベルの引張強 度を与えるために、樹脂、ラテックス又はその他の乾燥強力添加剤を必要とする ような程度まで、引張強度を低下させ得る。これらの乾燥強力添加剤はティッシ ュペーパーのコストを上昇させるのみならず、ティッシュ柔らかさへのその他の 有害な影響を有し得る。 カチオン性剥離剤の例には、公知のジアルキルジメチルアンモニウム塩(例え ば、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムメ チルサルフェート、ジ(水素化)タロージメチルアンモニウムクロリド等)のよ うな一般的な第四級アンモニウム化合物が含まれる。しかしながら、前記のよう に、これらのカチオン性第四級アンモニウム化合物は、シート形成及び乾燥の間 に生じる自然の繊維対繊維結合を妨害することによって紙を柔らかくする。引張 強度を低下させることに加えて、これらの第四級アンモニウム化合物はまた、テ ィッシュペーパーに望ましくない疎水性効果を有する傾向があり、例えば、低下 した吸収性及び湿潤性になる。 ティッシュペーパーウエブを脱水し及び/又はその引張強度を増加させるため に、機械的プレス操作が典型的にティッシュペーパーウエブに適用される。機械 的プレスは、一般的なフェルトプレス紙の場合に於けるように、紙ウエブの全領 域に亘って起こり得る。更に好ましくは、脱水は紙がパターン高密度化されるよ うな方法で行われる。パターン高密度化した紙は、相対的に高い繊維密度の一定 の高密度化領域並びに相対的に低い繊維密度の高嵩の領域を有している。このよ うな嵩高いパターン高密度化紙は典型的に、綾替りのパターン化配置を有する有 孔ファブリックによってそれに与えられる高密度化領域を有する部分的に乾燥し た紙ウエブから形成される。例えば、1967年1 月31日発行の米国特許第3,301,74 6 号(Sanford et al)、1976年11月30日発行の米国特許第3,994,771 号(Morga n et al)及び1985年7 月16日発行の米国特許第4,529,480 号(Trokhan)を参照 されたい。 引張強度及び嵩の他に、このようなパターン化高密度化方法の他の利点は、装 飾用のパターンをティッシュペーパーに刻印することができることである。しか しながら、パターン化高密度化方法の固有の問題点は、ティッシュペーパーのフ ァブリック側、即ち、製紙の際に有孔ファブリックと接触している紙表面が、フ ァブリックと接触していない側よりも粗いと感じられることである。これは、本 質的に、紙の表面から外側に突起を形成する嵩高い領域のためである。粗さの触 感を与えることができるものはこれらの突起である。 これらの圧縮した、特にパターン化し高密度化したティッシュペーパーの柔ら かさは、植物油、動物油又は合成炭化水素油及び特に典型的にシリコーン油と呼 ばれるポリシロキサン材料のような種々の試薬で処理することによって改良する ことができる。1990年9 月25日発行の米国特許第4,959,125 号(Spendel)の第 1欄第30〜45行を参照されたい。これらのシリコーン油は、ティッシュペー パーに絹状で柔らかい感触を与える。しかしながら、幾つかのシリコーン油は疎 水性であり、処理したティッシュペーパーの表面湿潤性に悪影響を与え得る。即 ち、処理したティッシュペーパーは浮かぶことができ、それでどっと流したとき 下水システムで廃棄問題を起こす。実際に、幾つかのシリコーン柔軟化紙は、シ リコーンによって起こされた湿潤性に於けるこの低下を補うために他の界面活性 剤で処理することを必要とする。1991年10月22日発行の米国特許第5,059,282 号 (Ampulski et al)を参照されたい。 ティッシュペーパーはまた、「乾燥ウエブ」添加方法により柔軟剤で処理され てきた。一つのこのような方法には、乾燥紙をワックス状柔軟剤の成形した塊の 一つの表面の上で移動させ、次いで摩擦作用によって柔軟剤を紙の表面上に堆積 させることが含まれている。1967年2 月21日発行の米国特許第3,305,392 号(Br itt)(柔軟剤には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸エステル、ステアリルア ルコールのようなステアラート石鹸、Carbowaxのようなポリエチレングリコール 並びにステアリン酸及びラウリン酸のポリエチレングリコールエステルが含まれ る)を参照されたい。他のこのような方法には、柔軟剤を含有する溶液又はエマ ルジョンの中に乾燥紙を浸漬することが含まれる。1967年1 月3 日発行の米国特 許第3,296,065 号(O'Brien et al)(柔軟剤として、ある種の脂肪族又は芳香 族カルボン酸の脂肪族エステル)を参照されたい。これらの先行技術の「乾燥ウ エブ」添加方法の潜在的な問題点は、柔軟化剤をあまり有効に適用できないか又 はティッシュペーパーの吸収性に潜在的に影響を与え得る方法で添加できること である。実際に、'392特許は、柔軟剤の移動する傾向を避けるためにある種のカ チオン性材料による望ましい変性を教示している。摩擦作用により又は紙を浸漬 することにより柔軟剤を適用することはまた、高速で運転している工業的製紙シ ステムに適合させることが困難であろう。 従って、(1)柔軟化剤を添加するために「湿潤ウエブ」方法を使用し、(2 )抄紙機運転性に顕著に影響を与えることなく、工業的な製紙システムで実施す ることができ、(3)無毒性である柔軟化剤を使用し、そして(4)ティッシュ ペーパーの望ましい引張強度、吸収性及び低いリント特性を維持するような方法 で実施することができる方法によって、ティッシュペーパー、特に嵩高いパター ン高密度化ティッシュペーパーを柔軟化することができることが望ましいであろ う。 本発明の目的は、柔らかく吸収性のトイレットティッシュペーパー製品を提供 することである。 本発明の目的は、柔らかく吸収性のフェイシャルティッシュペーパー製品を提 供することである。 本発明の目的は、柔らかく吸収性の紙タオル製品を提供することである。 本発明の別の目的は、柔らかく吸収性のティッシュ(即ち、フェイシャルティ ッシュ及び/又はトイレットティッシュ)及び紙タオル製品の製造方法を提供す ることである。 これらの及びその他の目的は、下記の開示を読むことによって容易に明らかに なるように、本発明を使用して達成される。 発明の要約 本発明は柔らかく吸収性のティッシュペーパー製品を提供する。簡潔に言うと 、この柔らかいティッシュペーパー製品は、 a)湿式堆積したセルロース繊維、 b)該ティッシュペーパーの乾燥繊維重量基準で、約0.01%〜約5%の水 溶性ポリヒドロキシ化合物、及び c)該ティッシュペーパーの乾燥繊維重量基準で、約0.01%〜約5%の、 石油系油、ポリシロキサン系油及びこれらの混合物からなる群から選択された油 からなり、ここで該ティッシュペーパーは、約10〜約65g/m2の坪量及び 約0.60g/cc未満の密度を有し、該ポリヒドロキシ化合物及び該油は湿潤 ティッシュペーパーウエブの少なくとも1個の表面に適用されている。 本発明は更にこれらの柔軟化したティッシュペーパーの製造方法に関する。こ の方法には、 a)セルロース繊維を含有する水性スラリーを湿式堆積してウエブを形成する 工程、 b)全ウエブ重量基準で約10%〜約80%の繊維濃度の該ウエブに、十分な 量の水溶性ポリヒドロキシ化合物及び油を適用して、該構造物に嵩高柔らかさを 与える工程、及び c)該ウエブを乾燥し、クレープ化する工程 が含まれる。 驚くべきことに、これらの非イオン性化合物は、本明細書に開示した方法によ って湿潤ティッシュペーパーウエブに適用したとき、カチオン性歩留まり向上剤 又は剥離剤の不存在下でも高い歩留まり率を有することが見出された。非イオン 性油及びポリヒドロキシ化合物は、それらがセルロース繊維に対してイオン的に 実質的ではない条件下で湿潤ウエブに適用されるので、このことは特に予想外で ある。重要なことに、この湿潤ウエブ方法によって、ポリヒドロキシ化合物が紙 ウエブの内部に移動することが可能になり、そこでポリヒドロキシ化合物はティ ッシュペーパーの吸収性及び柔らかさを向上させる作用をする。 本発明により柔軟にされたティッシュペーパーは、柔らかい感触を有する。こ れは、パターン化されたデザインを有するティッシュペーパーを含む、嵩高いパ ターン高密度化されたティッシュペーパーを柔軟にする際に特に有用である。本 発明は、速度を含む抄紙機運転性に顕著に影響を与えることなく、工業的な製紙 システムで実施することができる。本発明の改良された柔らかさ利点はまた、紙 の望ましい引張強度、吸収性(例えば、湿潤性)及び低いリント特性を維持しな がら達成することができる。 本明細書に於ける全てのパーセント、比及び割合は、他に特定しない限り重量 基準である。 図面の簡単な説明 図1は、パターン高密度化ティッシュペーパーウエブに処理化学薬品を添加す る本発明の好ましい方法を示す、連続抄紙機の一態様の概略表示である。 発明の詳細な説明 本明細書は、本発明とみなされる主題を特に指摘し、明瞭に請求する請求の範 囲で終わるけれども、本発明は、下記の詳細な説明及び添付する実施例を読むこ とによりより良く理解することができると信じられる。 本明細書で使用するとき、用語「含む」は、種々のコンポーネント、成分又は 工程が、本発明の実施で共同で使用され得ることを意味する。従って、用語「含 む」は、より限定的な用語「から実質的になる」又は「からなる」を包含する。 本明細書で使用するとき、用語「ティッシュペーパーウエブ」、「紙ウエブ」 、「ウエブ」、「紙シート」及び「紙製品」は全て、水性製紙完成紙料を形成す る工程、この完成紙料を長網のような有孔表面上に堆積させる工程及び重力又は 真 空補助排水により、プレスして又はプレスすることなく、そして蒸発により完成 紙料から水を除去する工程からなる方法によって製造された紙のシートを指す。 本明細書で使用するとき、水性製紙完成紙料は、以下記載する製紙繊維及び化 学薬品の水性スラリーである。 本明細書で使用するとき、用語「濃度(consistency)」は、湿潤ティッシュウ エブ中のセルロース系紙製造繊維(即ち、パルプ)の重量パーセントを指す。こ れは、湿潤ウエブ中のこの繊維性材料の重量パーセントとして、湿潤ウエブの重 量で割った空気乾燥繊維重量に換算して表わされる。 本発明の第一段階は、水性製紙完成紙料の形成である。完成紙料は、製紙繊維 (以下、ときには木材パルプと言う)からなる。全てのその変形に於いて木材パ ルプは通常、本発明で使用される製紙繊維からなると予想される。しかしながら 、綿ライナー、バガス、レーヨン等のような他のセルロース繊維パルプを使用す ることができ、何れも否認されない。ここで有用な木材パルプには、クラフトパ ルプ、亜硫酸パルプ、硫酸塩パルプのような化学パルプ並びに例えば、粉砕木材 、サーモメカニカル・パルプ及び化学的に変性したサーモメカニカル・パルプ( CTMP)を含む機械パルプが含まれる。落葉樹及び針葉樹の両方から得られた パルプが使用できる。また、前記のカテゴリーの何れか又は全て並びに最初の製 紙を容易にするために使用された充填材及び接着剤のような他の非繊維性材料を 含有しているかもしれないリサイクル紙から得られる繊維を、本発明に適用する ことができる。好ましくは、本発明で使用される製紙繊維は、北部の針葉樹材か ら得られるクラフトパルプからなる。水性製紙完成紙料は、後で説明するような 長網のような有孔形成キャリヤ上の湿潤ウエブに成形される。 (A)ポリヒドロキシ化合物 本発明には、必須構成成分として、ティッシュペーパーの乾燥繊維重量基準で 、約0.01%〜約5.0%、好ましくは0.05%〜約2.0%、更に好まし くは約0.1%〜約1.0%の水溶性ポリヒドロキシ化合物が含有されている。 本発明で使用するために適した水溶性ポリヒドロキシ化合物の例には、グリセ リン、約150〜約800の重量平均分子量を有するポリグリセリン並びに約2 00〜約4000、好ましくは約200〜約1000、最も好ましくは約200 〜約600の重量平均分子量を有するポリオキシエチレングリコール及びポリオ キシプロピレングリコールが含まれる。約200〜約600の重量平均分子量を 有するポリオキシエチレングリコールが特に好ましい。上記のポリヒドロキシ化 合物の混合物を使用することもできる。例えば、グリセリンとポリグリセリンと の混合物、グリセリンとポリオキシエチレングリコールとの混合物、ポリグリセ リンとポリオキシエチレングリコールとの混合物等が、本発明に於いて有用であ る。特に好ましいポリヒドロキシ化合物は、約400の重量平均分子量を有する ポリオキシエチレングリコールである。この材料は、コネチカット州、ダンベリ ーのユニオン カーバイド社(Union Carbide Company of Dunbury,Cormeticut )から商品名「PEG-400」で市販されている。 (B)油 本発明には、必須構成成分として、ティッシュペーパーの乾燥繊維重量基準で 、約0.01重量%〜約5.0重量%、好ましくは0.05重量%〜約2.0重 量%、更に好ましくは約0.1重量%〜約1.0重量%の、石油系油、ポリシロ キサン系油及びこれらの混合物からなる群から選択された油が含有されている。石油系油 本明細書で使用するとき、用語「石油系油」は、約16〜約32個の炭素原子 を有する炭化水素の粘稠な混合物を指す。好ましくは、この石油系油は、主とし て飽和炭化水素からなる石油系タービン油である。本発明で使用するための好ま しい石油系タービン油の例は、「Regal Oil」として知られている。本明細書で 使用するとき、「Regal Oil」は、テキサス州、ヒューストンのテキサコ オイ ル社(Texaco Oil Company of Houston Texas)により製品番号R & O 68 Code 7 02 として製造された微量の添加剤を含有する、約87%の飽和炭化水素及び約 12.6%の芳香族炭化水素からなる化合物を指す。ポリシロキサン系油 一般的に、本発明で使用するための適当なポリシロキサン物質には、下記の構 造式: (式中、R1 及びR2 は、各独立のシロキサンモノマー単位について、それぞれ 独立に、水素又はどのようなアルキル、アリール、アルケニル、アルカリール、 アラルキル、シクロアルキル、ハロゲン化炭化水素若しくは他の基であってもよ い) のモノマー性シロキサン単位を有するものが含まれる。このような基の何れも、 置換されていても置換されていなくてもよい。全ての特定のモノマー単位のR1 及びR2 基は、次の隣接するモノマー単位の対応する官能基とは異なっていてよ い。更に、このポリシロキサンは直鎖又は分枝鎖であってよく又は環状構造を有 していてよい。基R1 及びR2 は更に、独立に、これらに限定されないシロキサ ン、ポリシロキサン、シラン及びポリシランのような他のシラン系(silaceous) 官能基であってよい。基R1 及びR2 には、例えば、アルコール、カルボン酸、 アルデヒド、ケトン及びアミン、アミド官能基を含む種々の有機官能基のどのよ うなものが含有されていてもよい。 代表的なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ シル、オクチル、デシル、オクタデシル等である。代表的なアルケニル基は、ビ ニル、アリル等である。代表的なアリール基は、フェニル、ジフェニル、ナフチ ル等である。代表的なアルカリール基は、トリル、キシリル、エチルフェニル等 である。代表的なアラルキル基は、ベンジル、α−フェニルエチル、β−フェニ ルエチル、α−フェニルブチル等である。代表的なシクロアルキル基は、シクロ ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等である。代表的なハロゲン化炭化水 素基は、クロロメチル、ブロモエチル、テトラフルオロエチル、フルオロエチル 、トリフルオロエチル、トリフルオロトリル、ヘキサフルオロキシリル等である 。 有用なポリシロキサンの粘度は、ポリシロキサンがティッシュペーパーに適用 するために流動性であるか又は流動性にすることができる限り、ポリシロキサン の粘度が一般的に変化するように広範囲に変化してよい。好ましくはこのポリシ ロキサン系油は、約100〜約1000センチポアズの範囲内の固有粘度を有す る。ポリシロキサンを開示している文献には、1958年3 月11日にGeenに対して発 行された米国特許第2,826,551 号、1976年6 月22日にDrakoff に対して発行され た米国特許第3,964,500 号、1982年12月21日にPader に対して発行された米国特 許第4,364,837 号、1991年10月22日にAmpulksi et alに対して発行された米国特 許第5,059,282 号及び1960年9 月28日にWoolstonに対して公告された英国特許第 849,433 号が含まれる。これらの特許の全てを参照して本明細書に含める。また 、本明細書に、一般的にポリシロキサンの包括的な列挙及び説明を含む、1984年 にペトラーク システムズ社(Petrarch Systems,Inc.)によって頒布された「 ケイ素化合物(Silicon Compounds)」181-217 頁を参照して含める。 C.ティッシュペーパー 一般的に、本発明は、一般的なフェルトプレスしたティッシュペーパー、前記 のSanford-Sissonによる米国特許及びその後続特許に例示されているようなパタ ーン高密度化ティッシュペーパー及び1974年5 月21日発行のSalvucci,Jr.の米 国特許第3,812,000 号により例示されているような嵩高いコンパクト化しないテ ィッシュペーパーを含むがこれらに限定されないティッシュペーパーに適用する ことができる。このティッシュペーパーは均一構成又は多層構成のものであって よく、それから製造されたティッシュペーパー製品は単一層構成又は多層構成の ものであってよい。積層された紙ウエブから形成されたティッシュ構造物は、19 76年11月30日発行のMorgan,Jr.et al.の米国特許第3,994,771 号、1981年11月 17日発行のCarstensの米国特許第4,300,981 号、1979年8 月28日発行のDunninge t al.の米国特許第4,166,001 号及び1994年9 月7 日公開のEdwards et al.のヨ ーロッパ特許公開第0 613 979 A1号(これらの全てを参照して本明細書に含める )に記載されている。一般的に、湿式コンポジットの軟らかく、嵩高で吸収性の 紙構造物は、好ましくは異なった繊維種類からなる2個又は3個以上の完成紙料 の層から製造される。この層は好ましくは、薄い繊維スラリー(この繊維は、テ ィッシュ製紙に使用するとき、典型的に相対的に長い針葉樹材繊維及び相対的に 短い広葉樹材繊維である)の別々の流れを、1個又は2個以上のエンドレス有孔 ス クリーンの上に堆積させることから形成される。この層を次いで一緒にして、積 層コンポジットウエブを形成する。次いでこの積層ウエブを、ウエブに押し付け るするように液体を適用することによって、オープンメッシュ乾燥/刻印ファブ リックの表面と一致させ、その後、低密度製紙方法の一部として該ファブリック 上で熱的に予備乾燥する。積層したウエブは、本質的に同一であってよい各層の 繊維種類又は繊維含有量に関して層に形成することができる。このティッシュペ ーパーは好ましくは、10g/m2〜約65g/m2の坪量及び約0.60g/c c以下の密度を有する。好ましくは、坪量は約35g/m2以下であり、密度は 約0.30g/cc以下である。最も好ましくは、密度は0.04g/cc〜約 0.20g/ccである。 従来、プレスしたティッシュペーパー及びこのようなペーパーの製造方法は、 当該技術分野に於いて公知である。このようなペーパーは典型的に、有孔フォー ミングワイヤの上に製紙完成紙料を堆積させることによって製造される。このフ ォーミングワイヤはしばしば当該技術分野で長網と呼ばれている。完成紙料がこ のフォーミングワイヤ上に堆積されると、これはウエブと呼ばれる。このウエブ をプレスすることによってウエブを脱水し、高い温度で乾燥させる。ここに記載 した方法によるウエブを製造するための特別の方法及び典型的な装置は当業者に よく知られている。典型的な方法に於いて、低濃度パルプ完成紙料が加圧された ヘッドボックスに供給される。ヘッドボックスは、長網の上にパルプ完成紙料の 薄い堆積物を与えて、湿潤ウエブを形成するための開口を有している。次いでこ のウエブを典型的に、真空脱水により約7%〜約25%(全ウエブ重量基準)の 繊維濃度まで脱水し、ウエブを対向している機械的部材、例えば、円筒形ロール によって加えられる圧力にかけるプレス操作によって更に乾燥させる。 次いで脱水したウエブを、更にプレスし、ヤンキードライヤーとして当該技術 分野で公知のスチーム加熱ドラム装置によって乾燥する。圧力を、ウエブに対し てプレスする対向円筒形ドラムのような機械的手段によりヤンキードライヤーで 加えることができる。ウエブがヤンキー表面に対して押し付けられるように、真 空をウエブに適用することができる。多重ヤンキードライヤードラムを使用する ことができ、それによって追加のプレスがドラムの間に任意に加えられる。形成 されるティッシュペーパー構造物を、以下、従来のプレスしたティッシュペーパ ー構造物と呼ぶ。このようなシートは、ウエブが、繊維が湿った状態で実質的な 全体的機械的圧縮力を受け、次いで圧縮された状態で乾燥され(そして任意にク レープ付与され)て、固められていると考えられる。 パターン高密度化ティッシュペーパーは、相対的に低い繊維密度の相対的に高 い嵩のフィールドと相対的に高い繊維密度の高密度化帯域の列を有することによ って特徴付けられる。嵩高いフィールドはまた、ピロー領域のフィールドとして 特徴付けられる。高密度化帯域はまた、綾領域と呼ばれる。高密度化帯域は、嵩 高いフィールド内で分離して空間があけられていてよく又は嵩高いフィールド内 で完全に又は部分的に、相互連結していてよい。パターン高密度化ティッシュウ エブの好ましい製造方法は、1967年1 月31日にSanford 及びSissonに対して発行 された米国特許第3,301,746 号、1976年8 月10日にPeter G.Ayersに対して発行 された米国特許第3,974,025 号、1980年3 月4 日にPaul D.Trokhan に対して発 行された米国特許第4,191,609 号、1987年1 月20日にPaul D.Trokhan に対して 発行された米国特許第4,637,859 号、1990年7 月17日にWendt et al.に対して発 行された米国特許第4,942,077 号、1994年9 月28に公開されたHyland et al.の ヨーロッパ特許公開第0 617 164 A1号、1994年9 月21に公開されたHermans et a l.のヨーロッパ特許公開第0 616 074 A1号(これらの全てを参照して本明細書に 含める)に開示されている。 一般的に、パターン高密度化ウエブは好ましくは、製紙完成紙料を長網のよう な有孔フォーミングワイヤの上に堆積して湿潤ウエブを形成させ、次いでこのウ エブを支持体の列に近接させることによって製造される。ウエブを支持体の列に 対してプレスし、それによって支持体の列と湿潤ウエブとの間の接触点に幾何学 的に対応する位置でウエブ内の高密度化帯域になる。この操作の間に圧縮されな いウエブの残りの部分は、嵩高いフィールドと呼ばれる。この嵩高いフィールド を、真空型装置若しくは吹き抜け乾燥器によるような流体圧力を適用することに よって又は支持体の列に対してウエブを機械的に押し付けることによって更に脱 高密度化することができる。このウエブは、嵩高いフィールドの圧縮を実質的に 避けるような方式で脱水され、任意に予備乾燥される。これは好ましくは、真空 型装置若しくは吹き抜け乾燥器によるような流体圧力によって又は支持体の列に 対してウエブを機械的に押し付けることによって(この際、嵩高いフィールドは 圧縮されない)行われる。脱水、任意の予備乾燥及び高密度化帯域の形成の操作 は、まとめて又は部分的にまとめて、実施する処理工程の全体の数を減少させる ことができる。高密度化帯域の形成、脱水及び任意の予備乾燥に続いて、好まし くはなお機械的プレスを避けながら、完結まで乾燥させる。好ましくは、ティッ シュペーパー表面の約8%〜約55%が、嵩高いフィールドの密度の少なくとも 125%の相対密度を有する高密度化綾からなる。 支持体の列は好ましくは、圧力をかけて高密度化帯域の形成を容易にする支持 体の列として作用する綾替りのパターン化変位を有する刻印キャリヤファブリッ クである。綾のパターンは、予め参照された支持体の列を構成する。刻印キャリ ヤファブリックは1967年1 月31日発行のSanford 及びSissonの米国特許第3,301, 746 号、1974年5 月21日発行のSalvucci Jr.et al.の米国特許第3,821,068 号 、1976年8 月10日発行のAyers の米国特許第3,974,025 号、1971年3 月30日発行 のFriedberg et al.の米国特許第3,573,164 号、1969年10月21日発行のAmneusの 米国特許第3,473,576 号、1980年12月16日発行のTrokhan の米国特許第4,239,06 5号及び1985年7 月9 日発行のTrokhan の米国特許第4,528,239 号(これらの全 てを参照して本明細書に含める)に開示されている。 好ましくは、完成紙料を最初に、長網のような有孔フォーミングキャリヤの上 で湿潤ウエブに形成する。このウエブを脱水して、刻印ファブリックに移す。そ の代わりに、完成紙料を最初に、刻印ファブリックとしても作用する有孔支持キ ャリヤの上に堆積させてもよい。形成されると、湿潤ウエブを脱水し、好ましく は、約40%〜約80%の選択された繊維濃度まで熱的に予備乾燥する。脱水は 、サクションボックス若しくは他の真空装置で又は吹き抜け乾燥器で実施するこ とができる。刻印ファブリックの綾模様は、前記のようにしてウエブに押し付け られ、その後ウエブを完結まで乾燥する。これを達成する一つの方法は、機械的 圧力を掛けることによる。これは、例えば、ウエブをニップロールと乾燥ドラム との間に配置しながら、刻印ファブリックをヤンキードライヤーのような乾燥ド ラムの面に対して支持するニップロールをプレスすることによって行うことがで き る。また、好ましくは、乾燥が完結する前に、サクションボックスのような真空 装置で又は吹き抜け乾燥器で流体圧力を適用することによって、ウエブを刻印フ ァブリックに対して成形する。流体圧力は、初期の脱水の際、別の次の処理段階 で又はこれらの組合せで、高密度化帯域の押し付けを含むように適用することが できる。 コンパクト化しないパターン無し高密度化ティッシュペーパー構造物は、1974 年5 月21日にJoseph L.Salvucci Jr.及びPeter N.Yiannosに対して発行された 米国特許第3,812,000 号及び1980年6 月17日にHenry E.Becker、Albert L.McC onnell 及びRichard Schutte に対して発行された米国特許第4,208,459 号(こ の両方を参照して本明細書に含める)に記載されている。一般的に、コンパクト 化しないパターン無し高密度化ティッシュペーパー構造物は、製紙完成紙料及び 剥離剤を長網のような有孔フォーミングワイヤの上に堆積させて、湿潤ウエブを 形成し、ウエブを排水し、ウエブが少なくとも80%の繊維濃度を有するまで機 械的圧縮なしにさらに水を除去し、ウエブをクレープ付与することによって製造 される。水は、真空脱水及び熱乾燥によってウエブから除去される。得られる構 造物は比較的コンパクト化されていない繊維の柔らかいが弱い嵩高いシートであ る。材料の結合は好ましくは、クレープ付与の前にウエブの部分に適用される。 コンパクト化したパターン無し高密度化ティッシュ構造物は、当該技術分野で 従来のティッシュ構造物として一般的に知られている。一般的に、コンパクト化 したパターン無し高密度ティッシュペーパー構造物は、製紙完成紙料を長網のよ うな有孔ワイヤの上に堆積させて、湿潤ウエブを形成し、ウエブを排水し、ウエ ブが25〜50%の濃度を有するまで均一な機械的圧縮(プレス)の助けでさら に水を除去し、ウエブをヤンキーのような熱乾燥器に移し、そしてウエブをクレ ープ付与することによって製造される。全体的に、水は、真空、機械的プレス及 び熱的手段によってウエブから除去される。得られる構造物は強く、一般的に優 れた密度のものであるが、嵩、吸収性及び柔らかさに於いて非常に低いものであ る。 本発明のティッシュペーパーウエブは、柔らかく吸収性のティッシュペーパー ウエブが必要な全ての応用で使用することができる。本発明のティッシュペーパ ーウエブの特に有利な用途は、紙タオル、トイレットティッシュ及びフェイシャ ルティッシュ製品にある。例えば、1968年12月3 日にWells に対して発行された 米国特許第3,414,459 号(参照して本明細書に含める)により教示されるように 、2枚の本発明のティッシュペーパーウエブをエンボスし、面対面の関係で一緒 に付着させて固定して、2プライ紙タオルを形成することができる。 幾つかの図を参照する下記の説明に於いて、本発明のティッシュシート構造物 の製造方法の或る好ましい態様を説明する。 図1に示す態様に於いて、製紙ベルト10は矢印Bによって示される方向に移 動している。製紙ベルト10は19a及び19bと指定される製紙ベルトリター ンロール、押し付けニップロール20、製紙ベルトリターンロール19c、19 d、19e及び19f並びにエマルジョン給付ロール21(エマルジョン浴23 から製紙ベルト10の上にエマルジョン22を給付する)の周りを通過する。製 紙ベルトリターンロール19cと19dとの間で、また製紙ベルトリターンロー ル19dと19eとの間に、それぞれベルトクリーニングシャワー102及び1 02aが存在する。ベルトクリーニングシャワー102及び102aの目的は、 製紙ベルト10から、製紙方法の最終工程を過ぎた後に製紙ベルト10の一部に 付着したままである全ての紙繊維、接着剤、強力添加剤等を除去することである 。製紙ベルト10がぐるりと移動するループにはまた、本発明の好ましい態様に 於いて、真空ピックアップシュー24a及び多スロット真空ボックス24のよう な真空ボックスからなる、紙ウエブに流体圧力差を適用するための手段が含まれ ている。本発明の製紙ベルト10に付随して、図1には示されていないが、抄紙 機に一般的に使用されており、全て当業者によく知られている、種々のさらなる 支持ロール、リターンロール、クリーニング装置、駆動装置等が存在している。 初期ウエブ(embryonic web)18は、長網15が、真空ピックアップシュー2 4aの近傍で、本発明の製紙ベルト10の近くに来たとき、長網15によって本 発明の製紙ベルト10と接触するようになる。 製紙ベルトにポリヒドロキシ化合物及び油を連続的に適用する特に好ましい方 法は、図1に示されているエマルジョン給付ロール21及びエマルジョン浴23 を経由する。この好ましい態様に於いて、ポリヒドロキシ化合物は、他の又は追 加の適当な化合物を使用できることが意図されるけれども、3種の主化合物、即 ち水、油及び界面活性剤からなるエマルジョン22の少なくとも1個の相の中に 溶解されている。溶解されたポリヒドロキシ化合物及び油を含有するエマルジョ ン22は、上記のエマルジョン給付ロール23を経由して製紙ベルト10に適用 される。エマルジョン22はまた、クリーニングシュー102及び102aを通 して製紙ベルト10に適用することもできる。 特に好ましいエマルジョン組成物の一実施例には、水、「Regal Oil」として 知られている石油系油、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルア ルコール及び(グリセリンのような)ポリヒドロキシ化合物が含まれている。ジ ステアリルジメチルアンモニウムクロリドは、イリノイ州、MapletonのWitco Co rporation によって商品名ADOGEN TA 100 で販売されている。以下、ジステアリ ルジメチルアンモニウムクロリドを便宜上ADOGENと呼ぶ。ADOGENは、水中の油粒 子(例えば、Regal Oil、ポリシロキサン・オイル)を乳化又は安定化させるた めの界面活性剤として、エマルジョンの中に使用される。 上記の組成物中のRegal Oil の目的は、「解放エマルジョン」として機能する ことである。「解放エマルジョン」によって、本発明の工程が紙ウエブまで実施 された後で、形成された紙が製紙ベルト10から解放される(又は製紙ベルト1 0に付着しない)ように、それが製紙ベルト10の上に皮膜を与えることを意味 する。 本明細書で指すとき、用語「界面活性剤」は、その一部が親水性であり、その 他の部分が疎水性であり、二つの物質を安定化させるために親水性物質と疎水性 物質との間の界面の方に移動する界面活性物質を指す。 本明細書で使用するとき、「セチルアルコール」はC16の線状脂肪アルコー ルを指す。セチルアルコールはオハイオ州シンシナティの、プロクター アンド ギャンブル社(The Procter & Gamble Company of Cincirmati,Ohio)により 製造されている。セチルアルコールは、ADOGENと同様に、本発明の好ましい態様 で使用されるエマルジョンに於いて界面活性剤として使用される。 エマルジョンの組成の相対的パーセントを、これの好ましい態様に於いて、下 記の表に示す。 ティッシュペーパーによって保有されるポリヒドロキシ化合物及び石油系油又 はポリシロキサン系油のレベルは、最小で、少なくとも、紙に柔らかさ又は絹ら しさに於ける触感差を与えるために有効なレベルである。最小有効レベルは、シ ートの特別の種類、適用方法、ポリヒドロキシ化合物、石油系油、ポリシロキサ ン系油、界面活性剤若しくは他の添加剤の特別の種類又は処理に依存して変化さ せることができる。ティッシュペーパーによる適用可能なポリヒドロキシ化合物 /石油系油又はポリシロキサン系油歩留まりの範囲を限定することなく、好まし くは少なくとも、約0.05%のポリヒドロキシ化合物及び0.05%の石油系 油又はポリシロキサン系油がティッシュペーパーにより保有される。更に好まし くは、約0.1%〜約2.0%のポリヒドロキシ化合物及び約0.1%〜約2. 0%の石油系油又はポリシロキサン系油がティッシュペーパーにより保有される 。 一般的に、約0.3%より少ない石油系油又はポリシロキサン系油を有するテ ィッシュペーパーによって、湿潤効果を与えるために十分なレベルの界面活性剤 の不存在下であっても未だ湿潤性を残して、柔らかさ及び絹らしさに於ける実質 的な増加が得られるであろう。このような紙は好ましくは、本明細書に記載する ような界面活性剤及び/又はデンプンで処理される。 約0.3%を越えて石油系油又はポリシロキサン系油を有するティッシュペー パーは好ましくは、高い湿潤性が望まれる用途用に意図されるとき界面活性剤で 処理される。所望のレベルまで親水性を増加させるために必要な界面活性剤の量 は、必然的に油の種類及びレベル並びに界面活性剤の種類に依存するであろう。 一般的に、ティッシュペーパーによって保有される約0.1%〜約2.0%の界 面活性剤(例えば、PegosperseTM、IgepalTMRC-520)が、約2.0%より少ない 油レベルについて、トイレットペーパー及びその他の応用のために十分に高い湿 潤性を与えるために十分であると信じられる。しかしながら、十分な量の界面活 性剤がティッシュペーパーによって保有される場合には、増加した湿潤性の利点 が、2.0%を越える油レベルについてよく適用可能である。 分析方法及び試験方法 ティッシュペーパーに保有されている本発明に於ける処理化学薬品の量の分析 は、適用できる技術に於いて許容されるどのような方法によっても実施すること ができる。例えば、ティッシュペーパーにより保有されるポリヒドロキシ化合物 のレベルは、溶媒によるポリヒドロキシ化合物の溶媒抽出によって決定すること ができる。ある場合には、対象とするポリヒドロキシ種から妨害化合物を除去す るために追加の方法が必要であるかもしれない。例えば、Weibull 溶媒抽出方法 では、非イオン性界面活性剤からポリエチレングリコールを単離するために食塩 水溶液が使用される(Longman,G.F.著「洗剤及び洗剤製品の分析(The Analysi s of Detergents and Detergent Products)」Wiley Interscience、ニューヨー ク、1975年、312 頁)。次いで、ポリヒドロキシ種を分光法又はクロマトグラフ ィー法により分析することができる。例えば、少なくとも6個のエチレンオキシ ド単位を有する化合物は典型的に、コバルトチオシアン酸アンモニウム法により 分光学的に分析することができる(Longman,G.F.著「洗剤及び洗剤製品の分析 」Wiley Interscience、ニューヨーク、1975年、346 頁)。ポリヒドロキシ型化 合物を分離し、分析するために、ガスクロマトグラフィー法を使用することもで きる。3〜9の範囲内の数のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコ ールを分離するために、グラファイト化ポリ(2,6−ジフェニル−p−フェニ レンオキシド)ガスクロマトグラフィーカラムが使用されてきた(Alltech クロ マトグラフィーカタログ、第300 号、158 頁)。ティッシュペーパーによって保 有されるポリシロキサン系油及び石油系油のレベルは、有機溶媒による油の溶媒 抽出及び続く抽出物中の油のレベルを決定するための原子吸光分光法により決定 することができる。 アルキルグリコシドのような非イオン性界面活性剤のレベルは、クロマトグラ フィー法により決定することができる。Bruns は、アルキルグリコシドの分析の ための、光散乱検出を伴う高速液体クロマトグラフィー法を報告した(Bruns,A .,Waldhoff,H.,Winkle,W.、Chromatographia、27巻、1989年、340 頁)。 超臨界流体クロマトグラフィー(SFC)法も、アルキルグリコシド及び関連す る種の分析で記載された(Lafosse,M.,Rollin,P.,Elfakir,c.,Morin-Allo ry,L.,Martens,M.,Dreux,M.、Journal of chromatography、505 巻、1990 年、191 頁)。スルホン酸線状アルキルのようなアニオン性界面活性剤のレベル は、水抽出及び続く抽出物中のアニオン性界面活性剤の滴定により決定すること ができる。ある場合には、2相滴定分析の前に、妨害物質からスルホン酸線状ア ルキルを単離することが必要であるかもしれない(Cross、J.著「アニオン性界 面活性剤−化学分析(Anionic Surfactants - Chemical Analysis)」、Dekker、 ニューヨーク、1977年、18頁、222 頁)。デンプンのレベルは、グルコースへの デンプンのアミラーゼ消化及び続くグルコースレベルを決定するための比色分析 により決定することができる。このデンプン分析について、バックグラウンド種 を妨害することによって作られる可能性のある寄与を取り去るために、デンプン を含有しない紙のバックグラウンド分析を行わなくてはならない。これらの方法 は例示的なものであり、ティッシュペーパーによって保有される特別の成分のレ ベルを決定するために有用であるかもしれない他の方法を排除することを意味し ない。 A.パネル柔らかさ 理想的には、柔らかさ試験の前に、試験する紙サンプルをタッピ方法#T4020M- 88に従ってコンディショニングしなくてはならない。ここで、サンプルを10〜 35%の相対湿度レベル及び22〜40℃の温度範囲内で24時間予備コンディ ショニングする。この予備コンディショニング工程の後で、サンプルを48〜5 2%の相対湿度レベル及び22〜24℃の温度範囲内で24時間コンディショニ ングしなくてはならない。 理想的には、柔らかさパネル試験は、一定の温度及び湿度室の領域内で行わな くてはならない。これが実行できない場合、対照を含むサンプルを同一の環境曝 露条件に受けさせなくてはならない。 柔らかさ試験は、1968年米国材料試験協会により刊行され、本明細書に参照し て含める、「感覚試験方法のマニュアル」ASTM特殊技術刊行物434に記載 されているものと同様の形式での一対比較として実施される。柔らかさは、一対 差異試験と呼ばれるものを使用する主観的試験により評価する。この方法では試 験材料自体に対して標準的な外部の物を使用する。触感で認める柔らかさについ て、被験者がサンプルを見ることができないように2個のサンプルが提示され、 被験者は触感柔らかさを根拠にしてこれらのサンプルの一つを選択することを要 求される。試験の結果は、パネル得点ユニット(PSU)と呼ばれるものに報告 される。PSUにここで報告された柔らかさデータを得るための柔らかさ試験に 関して、多数の柔らかさパネル試験が実施される。各試験に於いて、10人の熟 練した柔らかさ判定者は、3組の対になったサンプルの相対柔らかさを採点する ことを求められる。サンプルの対は各判定者により同時に一対を判定され、各対 の一方のサンプルはXと指定され、他方はYと指定される。簡潔に言うと、各X サンプルは下記のようにしてその対になっているYサンプルに対して評価される 。 1.XがYよりも少し柔らかいかもしれないと判定される場合は、プラス1の 評点が与えられ、YがXよりも少し柔らかいかもしれないと判定される場合は、 マイナス1の評点が与えられ、 2.XがYよりも確かに少し柔らかいと判定される場合は、プラス2の評点が 与えられ、YがXよりも確かに少し柔らかいと判定される場合は、マイナス2の 評点が与えられ、 3.XがYよりもかなり柔らかいと判定される場合は、Xにプラス3の評点が 与えられ、YがXよりもかなり柔らかいと判定される場合は、マイナス3の評点 が与えられ、最後に、 4.XがYよりも非常に柔らかいと判定される場合は、Xにプラス4の評点が 与えられ、YがXよりも非常に柔らかいと判定される場合は、マイナス4の評点 が与えられる。 評点を平均し、得られた値はPSUのユニット内にある。得られたデータは一 つのパネル試験の結果と考えられる。2個以上のサンプル対を評価する場合には 、全てのサンプルは、対にした統計的分析によるそれらの評点に従ってランク付 けされる。次いで、このランクは、常にサンプルがゼロベース標準物質であるよ うに選択されるゼロPSU値を与えるために必要なような値で上又は下に移動さ れる。次いで他のサンプルは、ゼロベース標準物質に対してそれらの相対評点に よって決定されるようなプラス又はマイナスの値を有する。実施され平均化され た多数のパネル試験は、約0.2PSUが主観的に感じた柔らかさに於いて顕著 な差異を表わすようなものである。 B.親水性(吸収性) 一般的に、ティッシュペーパーの親水性は、水で湿潤するティッシュペーパー の傾向を指す。ティッシュペーパーの親水性は、乾燥ティッシュペーパーについ て、水で完全に湿潤するようになるために必要な時間を決定することによって、 幾らか定量することができる。この時間は「湿潤時間」と呼ばれる。湿潤時間に ついて一定の繰り返し可能な試験を与えるために、下記の手順を湿潤時間決定の ために使用することができる。即ち、最初に、ティッシュペーパー構造物のコン ディショニングしたサンプルユニットシート(紙サンプルの試験のための環境条 件は、タッピ方法T402に特定されているように、22〜24℃及び48〜5 2%R.H.である)約4−3/8 インチ×4−3/4 インチ(約11.1cm×1 2cm)を用意する;2番目に、このシートを4個の並べた四半分に折りたたみ 、次いで(きれいなプラスチック製手袋をした又はDawnのような油脂除去洗剤で 何回も洗浄した)手によって直径が約0.75インチ(約1.9cm)〜約1イ ンチ(約2.5cm)のボールにくしゃくしゃにして丸める;3番目に、丸めた シートを、3リットルのパイレックスガラス製ビーカーに入れた22〜24℃の 蒸留水約3リットルの本体の表面上に置く。この方法による紙の全ての試験は、 22〜24℃及び48〜52%相対湿度の調節した温度及び湿度室の領域内で行 うべきであることも注意すべきである。次いでサンプルボールを、水面の上の1 cm以下の距離から水の表面上に注意深く置く。ボールが水面に触れた正確な瞬 間に、タイマーを同時に始動させる;4番目に、第一のボールが完全に水に浸か った後、第二のボールを水に置く。これは、紙の色がその乾燥した白色から完全 に 湿潤した際の黒い灰色がかった着色に転移することによって容易に認められる。 第五のボールが完全に水に浸かった後、タイマーを止め、時間を記録する。 各サンプルについて、少なくとも5個のボールの5組(全部で25個のボール )で行うべきである。最終の報告結果は、5組のデータについてとった計算平均 値及び標準偏差でなくてはならない。測定の単位は秒である。5個のボールの5 組(合計=25個のボール)を試験した後に、水を交換しなくてはならない。ビ ーカーの内壁にフィルム又は残渣が見つかった場合には、ビーカーを何回も洗浄 することが必要であろう。 水吸収速度を測定する他の方法は、パッド沈降測定によるものである。対象の ティッシュペーパー及び全ての対照を、22〜24℃及び48〜52%相対湿度 で最低24時間コンディショニング(タッピ方法#T4020M-88)した後、ティッシ ュペーパー5〜20枚の重層物を、2.5″〜3.0″の寸法に切断する。切断 は、打ち抜きプレス、一般的なペーパーカッター又はレーザー切断方法を使用し て行うことができる。手動ではさみによる切断は、サンプルの取り扱いに於ける 再現不可能性及び紙汚染の可能性の両方のために好ましくない。 紙サンプルの重層物を切断した後、これを金網サンプルホルダーの上に注意深 く置く。このホルダーの機能は、サンプルを最小の崩壊で水の表面上に置くこと である。このホルダーは、形状が円形であり、約4.2″の直径を有する。これ は、互いに平行で、ワイヤの周辺でのスポット溶接点まで横切って走っている5 本の真っ直ぐで等間隔の金属ワイヤを有する。ワイヤ間の空間は約0.7″であ る。この金網スクリーンは、その表面上に紙を置く前にきれいにし、乾燥しなく てはならない。3リットルのビーカーに、22〜24℃の温度で安定させた蒸留 水3リットルを入れる。水面にどのような波又は表面運動も無いことが確保され た後、紙を含むスクリーンを水面の上に注意深く置く。サンプルが表面上に浮か んだ後、スクリーンサンプルホルダーを下方に下げ続けて、サンプルホルダース クリーンハンドルがビーカーの側部を掴むようにする。この方法で、スクリーン は紙サンプルの水吸収を妨害しない。紙サンプルが水の表面に触れた正確な瞬間 に、タイマーを始動させる。紙重層物が完全に水に浸かった後、タイマーを止め る。これは、紙の色がその乾燥した白色から完全に湿潤した際の黒い灰色がかっ た着色に転移することを注目することによって容易に目で見て観察される。完全 に湿潤すると直ぐに、タイマーを止め、合計時間を記録する。この合計時間が、 完全に水に浸かるために紙パッドについて必要な時間である。 この手順を、少なくとも2個の追加のティッシュペーパーパッドについて繰り 返す。水の処理及び後洗浄及び22〜24℃の温度の新しい水をビーカーに再充 填することなく、6個以上の紙のパッドを試験してはならない。また、新しく独 特のサンプルを試験する場合には、水を常に新しい開始状態に交換しなくてはな らない。与えられたサンプルについての最終報告時間値は、測定した3〜5個の 重層物についての平均及び標準偏差でなくてはならない。測定の単位は秒である 。 本発明のティッシュペーパー態様の親水性特性は、勿論、製造後に直ちに決定 することができる。しかしながら、親水性に於ける実質的な上昇は、ティッシュ ペーパーを製造した後の最初の2週間の間に、即ち、その製造に続いて2週間熟 成した後に起こるかもしれない。それで、湿潤時間は好ましくは、このような2 週間の終わりに測定される。従って、室温で2週間の熟成期間の終わりに測定さ れた湿潤時間は、「2週間湿潤時間」と呼ばれる。また、対象の紙製品の長期の 貯蔵条件及び/又は可能な厳しい温度及び湿度曝露の両方を試み、模倣するため に、紙サンプルの任意の熟成条件が必要であるかもしれない。例えば、対象の紙 サンプルを49〜82℃の範囲内の温度に1時間〜1年間曝露することは、紙サ ンプルが商取引で受けるかもしれない潜在的に厳しい曝露条件の幾つかを模倣で きる。また、紙サンプルをオートクレーブ処理することは、紙が商取引で受ける かもしれない厳しい熟成条件を模倣し得る。全ての厳しい温度試験の後で、サン プルを22〜24℃の温度及び48〜52%の相対湿度で再コンディショニング しなくてはならないことが繰り返して述べられなくてはならない。全ての試験は また調節された温度及び湿度室の領域内で行われなくてはならない。 C.密度 ティッシュペーパーの密度は、本明細書でこの用語を使用するとき、g/cc に変換するためのそこに含まれる適当な単位変換で、厚さで割ったこの紙の坪量 として計算される平均密度である。ティッシュペーパーの厚さは、本明細書で使 用するとき、95g/インチ2(15.5g/cm2)の圧縮荷重に付したときの 予備コンディショニングした(タッピ方法#T4020M-88により、23±1℃、50 ±2%RHで24時間)紙の厚さである。厚さは、Thwing-Albert モデル89-II 厚さ試験機(スウィング− アルバート社(Thwing - Albert Co.of Philadelp hia,PA)で測定する。紙の坪量は典型的に8層厚さである4″×4″パッドで 決定される。このパッドは、タッピ方法#T4020M-88により予備コンディショニン グし、次いで重量を、グラムの最も近い千分の十までグラムの単位で測定される 。3000平方フィート当たりのポンドの単位で坪量を報告するために、適当な 変換が行われる。 D.リント ドライリント ドライリントはSutherland摩耗試験機、黒色フェルト(約2.4mmの厚さ及 び約0.2gm/ccの密度を有する羊毛製。このようなフェルト材料は、Hanc ock Fabricのような小売り織物店から容易に入手できる)の一片、4ポンドの重 り及びハンター・カラーメーターを使用して測定することができる。Sutherland 試験機は、重しを掛けたサンプルを静止したサンプルの上で前後に擦ることがで きるモーター駆動の装置である。黒色フェルトの片を4ポンドの重りに取り付け る。ティッシュのサンプルをボール紙(オハイオ州、CincirmatiのCordage から 得られるCrescent #300)の片に装着する。次いでこの試験機によって、重しを 掛けたフェルトを静止したティッシュサンプルの上で5ストロークほど摩擦又は 移動させる。摩擦の間にティッシュに掛けられた荷重は約33.1g/平方cm である。黒色フェルトのハンターカラーL値を、摩擦の前及び後で決定する。二 つのハンターカラー読みの差は、ドライリンティングの測定値を構成する。ドラ イリントを測定するための先行技術で公知の他の方法を使用することもできる。 ウエットリント ティッシュサンプルのウエットリンティング性質を測定するための適当な方法 は、1990年8 月21日にWalter et al.に対して発行された米国特許第4,950,545 号(参照して本明細書に含める)に記載されている。この方法には本質的に、テ ィッシュサンプルを2個のスチール製ロール(その1個は、水浴中に部分的に浸 かっている)に通過させることが含まれている。ティッシュサンプルからのリン トは、水浴によって濡れているスチールロールに移る。スチールロールの回転を 続けることによって、水浴の中にリントが堆積する。このリントを回収し、次い でカウントする。Walter et al.特許の第5欄第45行〜第6欄第27行を参照 されたい。ウエットリントを測定するための先行技術で公知の他の方法を使用す ることもできる。 任意の成分 製紙で一般的に使用されている他の化学薬品を、それらが、繊維性材料の柔軟 化吸収性及び本発明の第四級アンモニウム柔軟化化合物の柔らかさ向上作用に顕 著に且つ不利に影響を与えない限り、本明細書に記載した化学的柔軟化組成物又 は製紙完成紙料に添加することができる。A.湿潤剤 本発明には、任意の成分として、乾燥繊維基準で、約0.005重量%〜約3 .0重量%、更に好ましくは約0.03重量%〜1.0重量%の湿潤剤が含有さ れていてよい。 非イオン性界面活性剤(アルコキシル化物質) 本発明に於ける湿潤剤として使用することができる適当な非イオン性界面活性 剤には、エチレンオキシド及び任意にプロピレンオキシドと脂肪アルコール、脂 肪酸、脂肪アミン等との付加生成物が含まれる。 以下に記載する特定の種類のアルコキシル化物質の何れも、非イオン性界面活 性剤として使用することができる。適当な化合物は、一般式: R2 −Y−(C2H4O)z−C2H4OH (式中、固体及び液体組成物の両方についてR2 は、第一級、第二級及び分枝鎖 アルキル及び/又はアシルヒドロカルビル基;第一級、第二級及び分枝鎖アルケ ニルヒドロカルビル基;並びに第一級、第二級及び分枝鎖アルキル−及びアルケ ニル−置換フェノール性ヒドロカルビル基からなる群から選択され、該ヒドロカ ルビル基は炭素数約8〜約20、好ましくは約10〜約18のヒドロカルビル鎖 長を有する) の実質的に水溶性の界面活性剤である。更に好ましくは、液体組成物のためのヒ ドロカルビル鎖長は、炭素数約16〜約18であり、固体組成物のためのヒドロ カルビル鎖長は、炭素数約10〜約14である。ここでエトキシル化非イオン性 界面活性剤についての一般式に於いて、Yは典型的に−O−、−C(O)O−、− C(O)N(R)−又は−C(O)N(R)R−(但し、R2 及びRは、存在するとき、 前記の意味を有するか及び/又はRは水素であってよく、そしてzは少なくとも 約8、好ましくは少なくとも約10〜11である。より僅かのエトキシラート基 が存在するとき、柔軟剤組成物の性能及び普通安定性が低下する。 本発明に於いて非イオン性界面活性剤は、約7〜約20、好ましくは約8〜約 15のHLB(親水親油バランス)によって特徴付けられる。勿論、R2 及びエ トキシラート基の数を規定することによって、一般的に界面活性剤のHLBが決 定される。しかしながら、本発明に於いて有用な非イオン性エトキシル化界面活 性剤は、濃縮液体組成物について、比較的に長鎖のR2 基を含み、比較的高度に エトキシル化されている。短いエトキシル化基を有するより短いアルキル鎖界面 活性剤は必要なHLBを有するけれども、これらは本発明に於いては有効ではな い。 非イオン性界面活性剤の例は下記の通りである。本発明の非イオン性界面活性 剤はこれらの例に限定されない。例に於いて、整数は分子内のエトキシル(EO )基の数を規定する。 直鎖アルコキシル化アルコール a.直鎖第一級アルコールアルコキシラート 本明細書に記載した範囲内のHLBを有するn−ヘキサデカノール及びn−オ クタデカノールのデカ−、ウンデカ−、ドデカ−、テトラデカ−及びペンタデカ −エトキシラートは、本発明に於ける有用な湿潤剤である。本発明に於いて組成 物の粘度/分散性変性剤として有用である代表的なエトキシル化第一級アルコー ルは、n−C18EO(10)及びn−C10EO(11)である。「オレイル 」鎖長範囲の混合天然及び合成アルコールのエトキシラートも本発明に於いて有 用である。このような物質の特別の例には、オレイルアルコール−EO(11) 、オレイルアルコール−EO(18)及びオレイルアルコール−EO(25)が 含 まれる。 b.直鎖第二級アルコールアルコキシラート 本明細書に記載した範囲内のHLBを有する3−ヘキサデカノール、2−オク タデカノール、4−エイコサノール及び5−エイコサノールのデカ−、ウンデカ −、ドデカ−、テトラデカ−、ペンタデカ−、オクタデカ−及びノナデカ−エト キシラートは、本発明に於ける湿潤剤として使用することができる。本発明に於 いて湿潤剤として使用することができる代表的なエトキシル化第二級アルコール は、2−C16EO(11)、2−C20EO(11)及び2−C16EO(1 4)である。 直鎖アルキルフェノキシル化アルコール アルコールアルコキシラートの場合に於けるように、本明細書に記載した範囲 内のHLBを有する、アルキル化フェノール、特に一価のアルキルフェノールの ヘキサ−乃至オクタデカ−エトキシラートは、本発明の組成物の粘度/分散性変 性剤として有用である。p−トリデシルフェノール、m−ペンタデシルフェノー ル等のヘキサ−乃至オクタデカ−エトキシラートが本発明に於いて有用である。 本発明に於ける混合物の湿潤剤として有用である代表的なエトキシル化アルキル フェノールは、p−トリデシルフェノールEO(11)及びp−ペンタデシルフ ェノールEO(18)である。 本明細書で使用されるように及び当該技術分野で一般的に認められているよう に、非イオン性式中のフェニレン基は、2〜4個の炭素原子を含有するアルキレ ン基の等価物である。本発明の目的のために、フェニレン基を含有する非イオン 性物は、アルキル基中の炭素原子プラス各フェニレン基について約3.3個の炭 素原子の合計として計算される炭素原子の等価数を含有すると考えられる。 オレフィン性アルコキシラート 本明細書で直ぐ上に開示されたものに対応する、アルケニルアルコール、第一 級アルコールと第二級アルコールとの両方、及びアルケニルフェノールは、本明 細書に記載した範囲内のHLBにまでエトキシル化することができ、本発明に於 ける湿潤剤として使用することができる。 分枝鎖アルコキシラート 公知の「オキソ」法から得ることができる分枝鎖第一級アルコール及び第二級 アルコールはエトキシル化することができ、本発明に於ける湿潤剤として使用す ることができる。 上記のエトキシル化非イオン性界面活性剤は、本発明の組成物に於いて単独で 又は組み合わせて有用であり、用語「非イオン性界面活性剤」は混合した非イオ ン性界面活性剤を包含する。 使用する場合、界面活性剤のレベルは好ましくは、ティッシュペーパーの乾燥 繊維重量基準で約0.01重量%〜約2.0重量%である。この界面活性剤は好 ましくは8個以上の炭素原子を有するアルキル鎖を有する。代表的なアニオン性 界面活性剤は直鎖アルキルスルホン酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩であ る。代表的な非イオン性界面活性剤は、ニューヨーク州、ニューヨークのクロー ダ社(Croda,Inc.New York,NY)から入手できるCrodesta SL-40のようなアル キルグリコシドエステル;1977年3 月8 日にW.K.Langdon,et al.に対して発 行された米国特許第4,011,389 号に記載されているようなアルキルグリコシドエ ーテルを含むアルキルグリコシド;並びにグリコ ケミカルズ社(Glyco Chemic als,Inc.Greenwich,CT)から入手できるPegosperse 200 ML 及びローヌプーラ ン社(Rhone Poulenc Corporation,Cranbury,NJ)から入手できるIGEPAL RC-52 0 のようなアルキルポリエトキシル化エステルである。B.強化添加剤 添加することができる化学薬品の他の種類には、ティッシュウエブの乾燥及び 湿潤引張強度を増加させるための強化添加剤が含まれる。本発明には、任意の成 分として、乾燥繊維重量基準で、有効量、好ましくは約0.01重量%〜約3. 0重量%、更に好ましくは約0.2重量%〜約2.0重量%の、水溶性強化添加 剤樹脂が含有されていてよい。これらの強化添加剤樹脂は好ましくは、乾燥強化 樹脂、永久湿潤性強化樹脂、一時湿潤性強化樹脂及びこれらの混合物からなる群 から選択される。 (a)乾燥強化添加剤 乾燥強力添加剤は好ましくは、カルボキシメチルセルロース樹脂、デンプンベ ースの樹脂及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましい乾燥強化添 加剤の例には、ACCO 711及びACCO 514のようなACCO化学群からのカチオン性ポリ マーが含まれ、ACCO化学群が最も好ましい。この材料は、ニュージャージー州、 ウェインのアメリカン サイアナミッド社(American Cyanamid Company of Way ne,New Jersey)から市販されている。 (b)永久湿潤強化添加剤 本発明で有用な永久湿潤強化添加剤は幾つかの種類のものである。一般的に、 製紙技術分野に於ける有用性を従来見出したこれらの樹脂及び今後見出すであろ うこれらの樹脂が、本発明に於いて有用である。非常に多数の例が、Westfeltの 前記の文献(参照して本明細書に含める)に示されている。 普通の場合に、この湿潤強化樹脂は水溶性のカチオン性材料である。即ち、こ の樹脂は、それらが製紙完成紙料に添加される時点で水溶性である。架橋のよう な次の工程でこの樹脂を水に不溶性にすることが完全に可能で期待できる。更に 、幾つかの樹脂は、限定されたpH範囲に亘るような特別の条件下でのみ溶解性 である。 湿潤強化樹脂は一般的に、それらを製紙繊維の上に、中に又は間に析出させた 後、架橋又はその他の硬化反応を受けると信じられる。架橋又は硬化は、実質的 な量の水が存在している限り通常は起こらない。 好ましくは、永久湿潤強化樹脂バインダー材料は、ポリアミド−エピクロロヒ ドリン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂及びこれらの混合物からなる群から選択さ れる。 特に有用なものは、種々のポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂である。これ らの材料は、アミノ、エポキシ及びアゼチジニウム基のような反応性官能基を有 する低分子量ポリマーである。特許文献はこのような材料の製造方法の記載が充 実している。1972年10月24日にkeimに対して発行された米国特許第3,700,623 号 及び1973年11月13日にKeimに対して発行された米国特許第3,772,076 号はこのよ うな特許の例であり、共に参照して本明細書に含める。 デラウエア州、ウィルミントンのハーキュリーズ社(Hercules Incorporated of Wilimington,Delaware) により商標Kymene 557H 及びKymene 2064 で販売 されているポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂は、本発明に於いて特に有用で ある。これらの樹脂は一般的にKeimの上記の特許に記載されている。 本発明で有用な塩基活性化ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂は、ミズーリ 州セントルイスのモンサント社(Monsanto Company of St.Louis,Missouri)に よりSanto Res 31のようなSanto Res 商標で販売されている。このような種類の 材料は一般的に、1974年12月17日にPetrovich に対して発行された米国特許第3, 855,158 号、1975年8 月12日にPetrovich に対して発行された米国特許第3,899, 388 号、1978年12月12日にPetrovich に対して発行された米国特許第4,129,528 号、1979年4 月3 日にPetrovich に対して発行された米国特許第4,147,586 号及 び1980年9 月16日にVan Eenam に対して発行された米国特許第4,222,921 号(全 てを参照して本明細書に含める)に記載されている。 本発明で有用な他の水溶性カチオン性樹脂は、コネチカット州スタンフォード の、アメリカン サイアナミッド社(American Cyanamid Company of Stanford, Conneticut)によりParez 631NC のようなParez 商標で販売されているもののよ うなポリアクリルアミド樹脂である。これらの材料は一般的に、1971年1 月19日 にCoscia et al.に対して発行された米国特許第3,556,932 号及び1971年1 月19 日にWilliams et al.に対して発行された米国特許第3,556,933 号(全てを参照 して本明細書に含める)に記載されている。 本発明で有用な水溶性樹脂の他の種類には、アクリルエマルジョン及びアニオ ン性スチレン−ブタジエンラテックスが含まれる。これらの種類の樹脂の非常に 多数の例が、1974年10月29日発行のMeisel,Jr.et al.の米国特許第3,844,880 号(参照して本明細書に含める)に記載されている。 本発明に於いて有用性を見出す更に他の水溶性カチオン性樹脂は、尿素ホルム アルデヒド樹脂及びメラミンホルムアルデヒド樹脂である。これらの多官能性反 応性ポリマーは、約数千の分子量を有する。更に一般的な官能基には、アミノ基 及び窒素に結合したメチロール基のような窒素含有基が含まれる。 あまり好ましくはないけれども、ポリエチレンイミン型樹脂が本発明に於いて 有用性を見出している。 それらの製造を含む、上記の水溶性樹脂の更に完全な記載は、TAPPI Monograp h Series No.29、紙及びボール紙に於ける湿潤強度、パルプ製紙業界技術協会 (ニューヨーク、1965年)(参照して本明細書に含める)に記載されている。本 明細書で使用するとき、用語「永久湿潤強化樹脂」は、水性媒体中に入れたとき 、紙シートを少なくとも2分間より長い時間、その初期の湿潤強度の大部分を維 持させるようにする樹脂を指す。 (c)一時湿潤強化樹脂 上記の湿潤強化添加剤によって典型的に、永久的な湿潤強度を有する紙製品、 即ち、水性媒体中に入れたとき、時間を通じてその初期の湿潤強度の実質的な部 分を保持する紙になる。しかしながら、ある種の紙製品に於いて永久湿潤強度は 不必要で望ましくない性質であり得る。トイレットティッシュ等のような紙製品 は一般的に、短期間使用した後汚水処理システムなどに棄てられる。紙製品が永 久的にその耐加水分解強度性質を保有していると、これらのシステムが詰まるこ とになり得る。更に最近、メーカーは、湿潤強度が意図する使用のためには十分 であるが、次いで水中に浸漬すると崩壊する紙製品に一時湿潤強化添加剤を添加 してきた。湿潤強度の減衰によって、汚水処理システムを通過する紙製品の流れ が容易になる。 適当な一時湿潤強化樹脂の例には、ニューヨーク州、ニューヨークのナショナ ル スターク アンド ケミカル社(the National Starch and Chemical Corpo ration of New York,NY)によって市販されているNational Starch 78-0080 の ような変性デンプン一時湿潤強化剤が含まれる。この種の湿潤強化剤は、ジメト キシエチル−N−メチル−クロロアセトアミドをカチオン性デンプンポリマーと 反応させることによって製造することができる。変性デンプン一時湿潤強化剤は また1987年6 月23日に発行されたSolarek,et al.の米国特許第4,675,394 号( 参照して本明細書に含める)に記載されている。好ましい一時湿潤強化樹脂には 、1991年1 月1 日に発行されたBjorkquistの米国特許第4,981,557 号(参照して 本明細書に含める)に記載されているものが含まれる。 上記の永久及び一時湿潤強化樹脂の種類及び特別の例に関して、上記の樹脂は 事実上代表的なものであり、本発明の範囲を限定することを意味しないことが理 解されるべきである。 相溶性の湿潤強化樹脂の混合物も、本発明の実施で使用することができる。 任意の化学添加剤の上記のものは、事実上単に代表的なものであり、本発明の 範囲を限定することを意味しない。 下記の実施例は本発明の実施を示すが、本発明の限定であることを意図するも のではない。 実施例 パイロット規模の長網抄紙機を本発明の実施で使用する。NSK((ワシント ン州、TacomaのWeyerhaeuser CorporationからのGrand Prairie のような)北部 産針葉樹材クラフト)の3重量%水性スラリーを、一般的なリパルパー(re-pulp er)で製造した。一時湿潤強化樹脂(即ち、ニューヨーク州ニューヨークの、ナ ショナル スターク アンド ケミカル社(the National Starch and Chemical Corporation of New-York,NY)によって市販されているNational Starch 78-00 80)の2%溶液を、乾燥繊維の0.75重量%の比率でNSK紙料パイプに添加 する。NSK繊維への一時湿潤強化樹脂の吸着は、インラインミキサーによって 増強される。NSKスラリーをファンポンプで約0.2%濃度まで希釈する。( ブラジルのAracruz のような)ユーカリ類繊維の3重量%水性スラリーを、一般 的なリパルパーで製造する。このユーカリ類スラリーをファンポンプで約0.2 %濃度まで希釈する。個々の完成紙料成分をヘッドボックス内の別々の層に(即 ち、ユーカリ類を外側層に、そしてNSKを中心層に)送り、長網の上に堆積さ せて、3層初期ウエブを形成する。脱水は長網を通して行われ、デフレクター及 び真空ボックスによって補助される。長網は、それぞれ1センチメートル当たり 33本の縦方向モノフィラメント及び30本の横方向モノフィラメントを有する 5杼道、朱子織り形状のものである。初期湿潤ウエブは、移送の点で約18%の 繊維濃度で、長網から第二の製紙ベルトの方に移送される。第二の製紙ベルトは 好ましい網状表面及び偏向導管を有するエンドレスベルトである。この製紙ベル トは、ポリエステルから製造され、Trokhan に対して発行された米国特許第5,33 4,289 号に開示されている方法による4杼道二重層設計で、1センチメートル当 たり14(MD)×12(CD)フィラメントを有する有孔織要素上で、フォト ポリマー網状物を形成することによって製造される。フィラメントは縦方向で直 径が約0.22mmであり、横方向で直径が0.28mmである。この工程 で使用される感光性樹脂は、Merigraph 樹脂EPD1616C、即ちデラウエア州、ウィ ルミントンのハーキュリーズ社(Hercules,Incorporated,Wilmington,Delawar e)により市販されているメタクリル化ウレタン樹脂である。 初期ウエブは、製紙ベルトの上で真空脱水ボックスを過ぎ、吹き抜け予備乾燥 器を通って運ばれ、その後ウエブはヤンキードライヤーの上に移送される。他の 工程及び抄紙機条件を以下に記載する。繊維濃度は、真空脱水ボックスの後で約 27%であり、そして予備乾燥器の作用によって、ヤンキードライヤーの上に移 送される前に約65%であり、ポリビニルアルコールの0.25%水溶液からな るクレープ付与接着剤が、アプリケーターによってスプレー適用され、繊維濃度 は、ドクターブレードでウエブをドライクレープ付与する前に推定99%まで増 加される。このドクターブレードは約25度のベベル角度を有し、約81度の衝 撃角度を与えるようにヤンキードライヤーに対して配置されており、ヤンキード ライヤーは約350°F(177℃)で運転され、ヤンキードライヤーは約80 0fpm(フィート/分)(約244メートル/分)で運転される。次いで、ド ライクレープ付与したウエブを2個のカレンダーロールの間に通す。この2個の カレンダーロールはロール重量で一緒にバイアスされ、660fpm(約201 メートル/分)の表面速度で運転される。カレンダー掛けしたウエブをリール( これも660fpmの表面速度で運転されている)に巻き取り、次いで使用のた めに準備状態になっている。 可塑剤−エマルジョン混合物を含有する水溶液を、製紙ベルトが初期ウエブと 接触するようになる前に、エマルジョン給付ロールを経て製紙ベルトの紙接触面 上に連続的に適用する。偏向部材の上に給付ロールによって適用される水性エマ ルジョンには5種の成分、即ち、水、Regal Oil(テキサコ オイル社、(Texac o Oil Company)によって市販されている高速タービン油)、ADOGEN TA 100(ウ ィトコ社(Witco Corporation)によって市販されているジステアリルジメチル アンモニウムクロリド界面活性剤)、セチルアルコール(プロクター アンド ギャンブル社(The Procter & Gamble Company)によって市販されているC16 線状脂肪アルコール)及びグリセリンが含有されている。5種の成分の相対的比 率は下記の通りである。Regal Oil 6.1重量%、Adogen0.3重量%、セ チルアルコール0.2重量%、グリセリン31.1重量%及び残りの水。エマル ジョン油相を形成するために、エマルジョンを最初に前記の界面活性剤と混合し 、最後に水及びグリセリンと混合する。製紙ベルトに適用される水性エマルジョ ンの体積流速は、約0.50ガロン/時−横方向フィート(約6.21リットル /時−メートル)である。この湿潤ウエブは、それが水性エマルジョンと接触す るようになるとき、全ウエブ重量基準で約25%の繊維濃度を有する。 このウエブを単層ティッシュペーパー製品に転換させる。このティッシュペー パーは約18 #/3M平方フィート坪量を有し、約1%のグリセリン、約1% のRegal Oil 及び約0.2%の一時湿潤強化樹脂を含有している。重要なことに 、得られるティッシュペーパーは、柔らかく吸収性で、フェイシャルティッシュ 及び/又はトイレットティッシュとして使用するために適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,SZ,U G),UA(AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM ),AL,AM,AT,AU,AZ,BB,BG,BR ,BY,CA,CH,CN,CZ,DE,DK,EE, ES,FI,GB,GE,HU,IS,JP,KE,K G,KP,KR,KZ,LK,LR,LS,LT,LU ,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO, NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,S I,SK,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,UZ ,VN

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.a)湿式堆積したセルロース繊維、 b)ティッシュペーパーの乾燥繊維重量基準で、0.01%〜5%の水溶性ポ リヒドロキシ化合物、ここで、該ポリヒドロキシ化合物は好ましくは、グリセリ ン、150〜800の重量平均分子量を有するポリグリセリン、200〜100 0の重量平均分子量を有するポリオキシエチレングリコール及びポリオキシプロ ピレングリコール又はポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレングリコールコ ポリマー並びにこれらの混合物から選択される、及び c)ティッシュペーパーの乾燥繊維重量基準で、0.01%〜5%の、石油系 油、ポリシロキサン系油及びこれらの混合物から選択された油、ここで、該石油 系油は好ましくは、主として飽和炭化水素からなる石油系タービン油である、 からなり、ここで、ティッシュペーパーが、10〜65g/m2の坪量及び0. 60g/cc未満の密度を有する、 ことを特徴とするティッシュペーパー。 2.該ポリヒドロキシ化合物が、200〜1000の重量平均分子量、更に好 ましくは200〜600の重量平均分子量を有するポリオキシエチレングリコー ルである請求の範囲第1項記載のティッシュペーパー。 3.該ポリヒドロキシ化合物が、グリセリンと200〜1000の重量平均分 子量を有するポリオキシエチレングリコールとの混合物である請求の範囲第1項 記載のティッシュペーパー。 4.該ポリヒドロキシ化合物が、150〜800の重量平均分子量を有するポ リグリセリンと200〜1000の重量平均分子量を有するポリオキシエチレン グリコールとの混合物である請求の範囲第1項記載のティッシュペーパー。 5.該ポリシロキサン系油が、100センチポアズ〜1000センチポアズの 範囲内の固有粘度を有する請求の範囲第1項乃至第4項の何れか1項記載のティ ッシュペーパー。 6.更に、有効量の、永久湿潤強化樹脂、一時湿潤強化樹脂、乾燥強化樹脂及 びこれらの混合物から選択された強化添加剤からなる請求の範囲第1項乃至第5 項の何れか1項記載のティッシュペーパー。 7.該強化添加剤が永久湿潤強化樹脂であり、ここで該永久強化樹脂が好まし くは、ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂及びこれ らの混合物から選択され、最も好ましくはポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂 である請求の範囲第6項記載のティッシュペーパー。 8.該強化添加剤が一時湿潤強化樹脂であり、ここで該一時湿潤強化樹脂が、 好ましくはデンプンベースの一時湿潤強化樹脂である請求の範囲第6項記載のテ ィッシュペーパー。 9.該強化添加剤が乾燥強化樹脂であり、ここで該乾燥強化樹脂が、好ましく はカルボキシメチルセルロース樹脂、デンプンベースの樹脂及びこれらの混合物 から選択され、最も好ましくはカルボキシメチルセルロース樹脂である請求の範 囲第6項記載のティッシュペーパー。 10.該ポリヒドロキシ化合物及び該油が、湿潤ティッシュペーパーウエブの 少なくとも1個の表面に適用されている請求の範囲第1項乃至第9項の何れか1 項記載のティッシュペーパー。
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