CZ5098A3 - Pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého, způsob jeho přípravy a jeho použití - Google Patents

Pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého, způsob jeho přípravy a jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ5098A3
CZ5098A3 CZ9850A CZ5098A CZ5098A3 CZ 5098 A3 CZ5098 A3 CZ 5098A3 CZ 9850 A CZ9850 A CZ 9850A CZ 5098 A CZ5098 A CZ 5098A CZ 5098 A3 CZ5098 A3 CZ 5098A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
titanium dioxide
free
titanium
platelet
aqueous solution
Prior art date
Application number
CZ9850A
Other languages
English (en)
Inventor
Stephanie Andes
Gerd Bauer
GüNTER BRENNER
DIETER BRüCKNER
Andrea Heyland
Matthias Kuntz
Karl Osterried
Gerhard Pfaff
Michael Schmelz
Original Assignee
MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung filed Critical MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung
Publication of CZ5098A3 publication Critical patent/CZ5098A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0018—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings uncoated and unlayered plate-like particles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
    • A23L5/40—Colouring or decolouring of foods
    • A23L5/42—Addition of dyes or pigments, e.g. in combination with optical brighteners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/40—Oxides
    • C23C16/405—Oxides of refractory metals or yttrium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2210/00—Special effects or uses of interference pigments
    • C09C2210/20—Optical properties in the UV-range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20—PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká velmi tenkého pigmentu oxidu titaničitého s perleťovým leskem na bázi destičkovitého oxidu titaničitého.
Dosavadní stav techniky
Perleťové pigmenty na bázi oxidu titaničitého se úspěšně používají po mnoho let. Jsou konstruovány na vrstvě substrátu bez výjimky za použití slídy jakožto substrátu.
Pro vysrážení vrstvy oxidu titaničitého jsou známy dva hlavní způsoby. Především se srážení může provádět způsobem popsaným v americkém patentovém spise číslo US 3 087828 přidáním roztoku ti taný1 sul fátu, okyseleného kyselinou sírovou, do suspenze slídy, přičemž se tloušťka vrstvy a související interferenční barva předem stanovuje množstvím obsaženého ti taný1sul fátu.
Nebo se srážení může provádět způsobem popsaným v německém patentovém spise číslo 20 09 566. V tomto případě se suspenze o
slídy zahřívána teplotu přibližně 50 až 100 C, zvláště 70 až o
C a vodný roztok soli titanu se pomalu přidává a v podstatě konstantní hodnota pH přibližně 0,5 až 5, zvláště 1,5 až 2,5 se udržuje současným odměřováním zásady, například vodného roztoku amoniaku nebo vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu. Jakmile se dosáhne žádané tloušťky vysráženého oxidu titaničitého, přidávání roztoku soli titanu se zastaví.
Nedostatkem slídy je, že v průběhu vytváření oxidu titaničitého navozuje vznik anatasové modifikace, jakkoliv je často žá• ♦ * · · ··>
• · · ·· ···· • · · · · ·· ··· · · · ···· · doučí modifikace rutilová, která má vyšší index lomu a další výhodné vlastnosti. Je proto nutné navozovat rutilovou modifikaci přidáváním cizích iontu, zvláště iontu ciničitých.
Takový způsob je popsán například v německých patentových spisech číslo 22 14 545 a 25 22 572, přičemž se rutilizace provádí vnášením oxidu ciničitého do sousedství slídy nebo do zvláštní vrstvy mezi slídou a oxidem titaničitým. Jsou však známy také jiné způsoby, například vnášení oxidu zinečnatého podle českého patentového spisu číslo CS 208578 nebo vnášení trojmocného šeleza do vrstvy oxidu titaničitého podle německého patentového spisu číslo DE-C 19 59 998, přičemž se tak získají rutilové vrstvy.
Slídové pigmenty se v široké míře používají v průmyslu tiskových barev a povlakových hmot, v kosmetickém průmyslu a pro zpracování plastů. Vyznačují se interferencí barev a vysokým leskem. Jsou však nevhodné pro vytváření mimořádně tenkých vrstev, jelikoš slída, substrát pro vrstvy kovových oxidů pigmentu má již sama o sobě tloušťku 200 aš 1200 nm. Jiným nedostatkem je skutečnost, še tloušťka slídových destiček v rámci určité frakce, která je dána rozměrem destiček, někdy značně kolísá okolo střední hodnoty. Kromě toho je slída přírodně se vyskytujícím minerálem, který je znečištěn cizími ionty. Je nutné zpracování, které je nákladné a časově náročné. Zahrnuje především drcení a třídění.
Perleťové pigmenty, které jsou založeny na tlustých slídových destičkách a jsou povlečeny kovovými oxidy mají výrazný obsah nevhodných podílů, jelikoš tloušťka okrajových podílů zvláště bv případě rozdělení jemnějších částic pod 20 mikrometrů.
Jako náhrada slídy bylo jiš navršeno použití tenkých skleněných vloček, které se získají nanášením válcem skleněné taveniny a následným drcením. Interferenční pigmenty, zalošené na
tomto materiálu vykazují skutečně lepší barevné efekty než běžné pigmenty na bázi slídy. Nedostatkem je však mají velmi široké rozdělení střední tloušťky 10 až 15 mikrometrů a velmi široké rozdělení tloušťky (zpravidla 4 až 20 mikrometrů), přičemž tloušťka interferenčních pigmenů není zpravidla větší než 3 mikrometry.
V evropském patentovém spise číslo EP 0 384596 se popisuje způsob přípravy, při kterém se vytvářejí z hydratovaného šilio kátu alkalického kovu proudem vzduchu o teplotě 480 až 500 C bublin s velmi malou tloušťkou stěn. Tyto bubliny se pak drtí, čímž se získají substráty na bázi silikátu alkalického kovu o tloušťce menší než 3 mikrometry. Tento způsob je však drahý a rozdělení tloušťky získaných destiček je poměrně široké.
V německém patentovém spise číslo DE 11 36 042 se popisuje kontinuální způsob přípravy na běžícím pásu destičkovitých nebo flitrovitých oxidů nebo hydratovaných oxidů kovů IV a V skupiny a kovů skupiny železa periodického systému. Při tomto způsobu, pokud to je vhodné, se na kontinuální pás nanáší nejdříve odlučovací vrstva, například silikonové polevy, k usnadnění následného oddělení vrstvy kovového oxidu. Kapalný film roztoku hydrolyzovatelné sloučeniny kovu která se má převést na žádaný oxid se nanáší na odlučovací vrstvu, film se usuší a oddělí se na vibračním zařízení. Tloušťka žádaných destiček je 0,2 až 2 mikrometry. Ve spise však není popsán žádný konkrétní příklad.
V evropském patentovém spise číslo EP 0 240952 a EP 0 236952 se popisuje kontinuální způsob přípravy na pásu různých destičkových materiálů, včeně oxidu křemičitého, hlinitého a titaničitého. Při tomto způsobu se nanáší na hladký pás tenký film kapaliny definované tloušťky prekursoru destičkového materiálu válečkovým systémem. Film se pak suší, odděluje se qd pásu za vytovření se destičkovitých částic. Částice se popři···· ·· · ·· ·· • ·· · · · · · · · · · • · ·· · · · ···· • · · ··· · · · ···· · ···· · · · ··· ·· ·· ·· ··· ·· ··
- 4 pádě kalcinují, melou a třídí se.
Tloušťka destiček, zíksaných způsobem podle evropského patentového spisu číslo EP 0 240952 je poměrně dobře definovaná, jelikož se film nanáší například válečkovým systémem velmi rovnoměrně na kontinuální pás. Tloušťka vrstvy destiček je podle příkladů 0,3 aš 3,0 mikrometrů. Podle příkladu 1 se první válec smáčí používaným prekursorem částečným ponořením tohoto válce do zásobního tanku naplněného prekursorem. Film se převede 2 tohoto válce na druhý válec, otáčející se tímtéž směrem a který je s prvním válcem v těsném styku. Nakonec se film navaluje druhým válcem na kontinuální pás.
Nedostatkem tohoto způsobu je však používání velmi drahých prekursorových materiálů a zvláště zvýšené požadavky na bezpečnost práce, které musí být splněny při práci s používanými organokovovými sloučeninami. Dokonalá chemická konverze prekursoru na žádaný materiál vrstvy je spojena zpravidla se značným zahřát im filmu a materiálu pásu. Kromě značného tepelného namáhání pásu, ke ktrému dochází v tomto případě, vysoká spotřeba energie a omezená výrobní rychlost mají velmi nepříznivý vliv na výnosnost tohoto způsobu.
Ve světovém patentovém spise číslo WO 93/08237 se popisují destičkovité pigmenty, sestávající z destičkoví té matrice oxidu křemičitého, která může obsahovat rozpustná nebo nerozpustná barvicí činidla a která je vybarvována jednou nebo několika reflexními vrstvami kovových oxidů nebo kovů. Destičkovitá matrice se připravuje ztuhnutím vodního skla na kontinuálním pásu.
V německém patentovém spise číslo DE 1 273098 se popisuje způsob přípravy perleťových pigmentů nanášením par sirníku zinečnatého, fluoridu hořečnatého, oxidu zinečnatého, fluoridu vápenatého a oxidu titaničitého na kontinuální pás za vytvoře- 5 »t · · • · 9 · • 9 99 ní filmu. Avšak podobně, jako je popsáno v americkém patentovém spise číslo US 4 879140, podle kterého se získají destičkovité pigmenty s vrstvou křemíku a oxidu křemičitého ukládáním plasmy hydridu křemíku SiH4 a chloridu křemičitého, je tento způsob spojen s vysokými náklady na zařízení.
Přes četné pokusy nebyl dosud vyvinut ekonomický způsob přípravy velmi tenkých destičkovítých pigmentů oxidu titaničitého s tloušťkou povlaku nižší než 500 nm.
Úkolem vynálezu je proto vyvinout vysoce lesklý perleťový pigment, obsahující oxid titaničitý s tloušťkou povlaku menší než 500 nm při teleranci tloušťky vrstvy menší než 10 %, přičemž pigment skutečně neobsahuje žádné cizí ionty a je v rutilové nebo v anatasové formě.
Podstata vynálezu
Destičkovitý substrátu prostý pigment oxidu titaničitého spočívá podle vynálezu v tom, že je připravítelný ztuhnutím vodného roztoku tepelně hydro1yzovate1 né sloučeniny titanu na kontinuálním pásu, oddělením vytvořené vrstvy, povlečením získaných destiček oxidu titaničitého, popřípadě vysušených, dalším oxidem titaničitým mokrým způsobem a usušením a popřípadě kalcinací získaného materiálu.
Používanou tepelně hydro1yzovatelnou sloučeninou titanu je s výhodou vodný roztok chloridu titaničitého. Hmotnostní obsah soli titanu v takových roztocích je 7 až 30 %, s výhodou 8 až 15 %.
Způsob přípravy destickovitého substrátu prostého pigment oxidu titaničitého spočívá podle vynálezu v tom, že se nanáší vodný roztok tepelně hydro1yzovate1né sloučeniny • 0
- 6 titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás,
- kapalný film se ztužuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid titaničitý z roztoku chemickou reakcí,
- vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
- získané destičky oxidu titaničitého popřípadě usušené se suspendují ve vodě a povlékají se dalším oxidem titaničitým,
- povlečené destičky oxidu titaničitého se oddělí z vodné suspenze, vysuší se a popřípadě se kalcinují.
Po vysušení je oxid titaničitý v anatasové modifikaci. Kalcinací při teplotě nad 600 C se může převést v nepřítonosti cizích iontů na rutilovou formu. Tímto způsobem se získá vysoce čistý pigment oxidu titaničitého v rutilové formě, který je v mnoha ohledech výhodnější než běžné pigmenty oxidu titaničitého na bázi slídy.
Pokud se do matrice oxidu titaničitého vnese cín, probíhá transformace na rutilovou formu v průběhu sušení od teploty
110 ’c.
Vynález se také týká použití nových pigmentů podle vynálezu pro pigmentování povlakových hmot, tiskových barev, plastů, kosmetických prostředků a glazur pro keramiku a sklo. Pro tyto účely se může použít ve směsi s obchodně dostupnými pigmenty například s anorganickými nebo s organickými absorpčními pigmenty, s pigmenty s kovovým efektem a s LCP pigmenty.
Nové pigmenty podle vynálezu jsou tedy založeny na destičkovítých částicích oxidu titaničitého. Tyto destičky mají tloušťku 10 až 500 nm, s výhodou 40 až 300 nm. Ostatní dva rozměry jsou 2 až 200 a zvláště 5 až 50 mikrometrů.
- 7 • φφφ
Nové pigmenty podle vynálezu se připravují dvoustupňovým způsobem. V prvním stupni se připravují částice destičkovitého oxidu titaničitého za pomoci kontinuálního pásu,
Způsob, používající kontinuálního pásu podle vynálezu, je objasněn na obr. 1. Kontinuální pás 1_, který je veden soustavou 2 válečků, prochází přes aplikátor 3, přičemž se povléká tenkým filmem prekursoru. Jako vhodné aplikátory 3 se mohou použít válcové aplikátory a průtoková jednotka. Rychlost pásu je 2 až 400 m/min, s výhodou 5 aš 200 m/min.
K dosažení rovnoměrného smočení plastového pásu se doporučuje přidávat do povlakového roztoku obchodně dostupné smáčedlo nebo aktivovat povrch pásu ožehnutím, vytvořením korony nebo ionizací .
Povlečený pás se vede sušicí zónou 4, kde se vrstva suší při o
teplotě 30 aš 200 C. K sušení je mošno použít například obchodně dostupných infračervených lamp, proudu okolního vzduchu a ultrafialových paprsků.
Po průchodu sušicí zónou se vede pás odlučovací lázní 5 se vhodným odlučovacím činidlem, například dokonale odsolenou vodou, přičemž se vysušená vrstva oddělí od pásu. Toto oddělování je mošno podpořit zvláštním zařízením, například tryskami, kartáči nebo ultrazvukem.
Pás se suší v zařazené sušičce 6 před opětovným povlékáním.
Kontinuální pás má být z chemicky stálého a tepelně odolného plastu, aby se zaručila jeho dobrá životnost při vysokých vysoušečích teplotách. Jako materiál je vhodný polyethylentereftalát (PET) nebo jiné polyestery a polyakryláty.
Šířka filmu je zpravidla několikera aš několik m. tloušťka je
- 8 10 mikrometrů až několik mm, přičemž se tyto hodnoty mohou optimalizovat se zřetelem na specifické požadavky.
Další podrobnosti o kontinuálních procesech s nekonečnými pásy jsou popsány v americkém patentovém spise číslo US 3 138475 v evropském patentovém spise číslo EP 0 240952 a ve světovém patentovém spise číslo WO 93/08237.
Ve druhém stupni se destičky oxidu titaničitého, sloupnuté z pásu, povlékají bez předběžného sušení dalším oxidem titaničitým o sobě známými způsoby. S výhodou se používá způspobu popsaného v americkém patentovém spise číslo US 3 553001.
Při tomto způsobu se vodný roztok soli titanu pomalu přidává do suspenze destiček oxidu titaničitého o teplotě 50 až 100 o β
C, s výhodou 70 až 80 C, přičemž se v podstatě konstantní hodnota pH přibližně 0,5 až 5, s výhodou 1,5 až 2,5 udržuje současným dávkováním zásady, například vodného amoniakálního roztoku nebo vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu. Jakmile se dosáhne žádané tloušťky vrstvy vysráženého oxidu titaničitého, s přidáváním roztoku soli titanu se přestane.
Způsob, který se také označuje jako tirační způsob, má tu výhodu, že se předchází používání nadbytku soli titanu. Toho se dosahuje způsobem, při kterém se přidává k hydrolýze za jednotku času pouze množství (soli titanu), kterého je zapotřebí pro rovnoměrný povlak hydrátováným oxidem titaničitým a které se může absorbovat za jednotku času dostupným povrchem částic, které se mají povléknout. Nevytvářejí se žádné částice hydratovaného oxidu titaničitého, které se nevysrážejí na povrchu, který se má povléknout. Množství soli titanu, přidané za minutu, je řádově přibližně 0,01 až 2 x 10“4 mol soli titanu na čtvereční metr povlékaného povrchu.
Kromě toho se destičky oxidu titaničitého mohou povlékat dal-
·· • · ·· • 0 · ♦ 0
0 0 ším oxidem titaničitým, po zasušení, v reaktoru s vrstvou ve vznosu způsobem povlékání v plynné fázi, přičemž se může postupovat například způsobem podle ebropského patentového spisu číslo EP 0 045851 a EP 0 106235 pro přípravu pigmentů s perleťpovým leskem.
Pigment podle vynálezu se také může přídavně povlékat nepatrně rozpustnými, pevně přiléhajícími anorganickými nebo organickými barvicími činidly. Barevné laky a zvláště hliníkové barevné laky se používají s výhodou. Za tím účelem se vysráží vrstva hydroxidu hlinitého a ve druhém stupni se lakuje barevným lakem. Tento způsob je popsán v německém patentovém spise číslo DE 24 29 762 a DE 29 28 287.
Výhodný je také přídavný povlak komplexní pigmentovou solí, zvláště kyanoferátovým komplexem, například prusskou nebo Turnbullovou modří, popsnými v evropském patentovém spise číslo EP 0 141173 a v německém patentovém spise DE 23 13 332.
Pigment podle vynálezu se také může povlékat organickými barvivý a zvláště barvivý ftalocyaninovýrai nebo kovoftalocyaninovými a/nebo indantrenovými podle německého patentovém spise DE 40 09 567. Za tímto účelem se připravuje suspenze pigmentu v roztoku barviva a uvádějí se do styku s rozpouštědlem, ve kterém je barvivo nepatrně rozpustné nebo ve kterém není vůbec rozpustné.
Pro přídavný povlak se také mohou použít kovové chalkogenidy nebo kovové hydrochalkogenidy a saze.
Je dále možné podrobovat dodatečnému zpracování, světla, povětrnostních manipulaci s pigmentem, středí. Možný přídavný pigmenty přídavnému povlečení nebo které dále zvyšuje stálost k působení vlivů a chemikálií nebo usnadňuje zvláště jeho vnášení do různých propovlak nebo přídavné zpracování jsou • 4
- 10 44 44 • 4 4 4 • 4 ··
4 · ·
4 4 4 • 4 ··
44
4 4 »
4 44
444 4 4
4 4 popsány například v německém patentovém spise číslo DE-C 22 15 191, DE-A 31 51 354, DE-A 32 35 017 nebo DE-A 33 34 598.
Tyto látky, které se přídavně nanášejí, představují hmotnostně 0,5 aš 5 %, s výhodou 1 až 3 %, vztaženo na hmotnost pigmentu jako celku.
Pigmentu podle vynálezu se může používat o sobě 2námým způsobem k pigentování potravin, nátěrových hmot, tiskových barev, plastů, kosmetických prostředků a glazur pro keramiku a sklo. Může se jich však také používat k ochraně proti ultrafialovým paprskům v kosmetických prostředcích nebo v průmyslových aplikacích, jelikož skutečně odstiňují všechno ultrafialové záření v oboru pod 330 nm. Pigment je proto výrazně lepší než obchodně dostupné filtry chránící před světlem.
Hmotnostní množství pigmentu v takových prostředcích je 0,1 až 30 %, s výhodou 1 až 10 %.
Stínící působení nového pigmentu se zřetoem na ultrafialové záření se porovnává s působením Lůselénu Silk D (výrobce: Presperse, lne.), což je obchodně dostupný prostředek odstiňující sluneční světlo. Pro tento účel se pigment (tloušťka vrstvy: 130 nm) a srovnávaný produkt včleňují do NC laku (koncentrace pigmentu 1,7 %) , který se nožem nanese na skleněnou desku. Po usušení se filmu oddělí od substrátu a měří se za použití přístroje PE Lambda 19 se zabudovanou integrační koulí (zvětšené diafragma Specacarol, 30 nm) pro zjištění propouštění, odrazu a absorpce v rozsahu 200 až 2500 nm. Propustnost filmu, obsahujícího nový pigment je 0 % pro záření o délce vlny pod 330 nm, přibližně 5 % pro záření o délce vlny 350 nm, 35 % pro 380 nm a 40 % pro 400 nm. Propustnost pro ultrafialové záření pod 350 nm je tedy mnohem menší než v případě srovnávaného produktu.
·· ·· 00 · 00 00
0 0 0 00 00 0000 • 0 00 000 00 00 • 00 000 0 0 0 0000 0
0 0 0 000 000
Pigment podle vynálezu představuje ideální stav, kterého lze dosáhnout v případě perleťových pigmenů.
V tomto případě tloušťka destiček odpovídá požadované tloušťce vrstvy pro opticky funkční tloušťku vrstvy oxidu titaničitého, zatímco v případě běžných pigmentů s perleťovým leskem může být tloušťka 25 násobná, jelikož tloušťka vrstvy substrátu, například slídy, se přidává ke tloušťce funkční vrstvy.
Pro technické použití to znamená vlastní výhody, kterých nelze dosáhnout s žádnými jinými běžnými perleťovými pigmenty.
Například povlaky nátěrovou hmotou mohou být tenčí a množství požadovaného pigmentu se může snížit, jelikož v důsledku nepřítomnosti plnidla jsou pigmenty opticky mnohem výkonnější.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Obíhající polyethylentereftalátový pás (šířka 0,3 m, rychlost 20 m/min) se povlékne 20% roztokem chloridu titaničitého apl i kátorovým válcem, otáčejícím se v opačném smyslu. Povlakový roztok obsahuje 0,3 % povrchově aktivního činidla (DISPERSE-AYD W-28, výrobce Daniel Products Company). Vodný film na pásu se
O usuší v sušicí sekci horkým vzduchem o teplotě 70 Ca vytvořená vrstva se oddělí z pásu v odlučovací nádobě naplněné deionizovanou vodou. Částice destičkovitého oxidu titaničitého se odfiltrují a dokonale se promyjí deionizovanou vodou. Destičky mají stříbrný lesk a tloušťku vrstvy 100 +/- 10 nm. Pro povlečení dalším oxidem ti táni či tým se znovu dispergují v de·· ·· ·· · ·· ·· • · · · · « ·· ···· • · ·· · · · ···· • · · ♦ · · · · · ··· · · • · · · 9 9 9 9 9 9 ionizované vodě.
Dva litry disperze destiček oxidu titaničitého (obsah pevných látek: 15 g oxidu titaničitého) podle příkladu 1 se zahřejí na o
teplotu 75 C a hodnota pH se nastaví zředěnou kyselinou chlorovodíkovou na 2,2.
Odměřuje se 40% vodný roztok chloridu titaničitého rychlostí 3 ml/min za stálého udržování konstantní hodnoty pH 2,2 současným přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného.
V přidávání roztoku chloridu titaničitého se pokračuje tak dlouho, až se dosáhne žádané interferenční barvy prvního nebo vyššího řádu. Získaný pigment se odfiltruje, promyje se deionizovanou vodou do stavu prostého soli, vysuší se a kalcinuje o
se při teplotě 750 C. Barevné charakteristiky se již značněji nemění v závislosti na teplotě kalcinace, přičemž hraje významnou úlohu přeměna anatasu na rutil, která začíná při 600
O e
C a je dokončena při teplotě 750 C.
Příklad 2
Krém proti slunci
Složky Hmotnostní obsah (%)
Složka A: kapa1ný para f i n 20, 0
cetylalkohol 1,5
včelí vosk 6, 0
kyselina stearová 20, 0
PEO (5,5) cetylether 1,5
sorb i tolmonostearát 2, 5
Složka B: 10% NaOH 1,0
destilovaná voda 36, 5
Složka C: glycerol 6, 0
Ti02 pigment 5, 0
• fa ·· fa fafa fa
• fafa • fafafa • fa fa fa fa
Příprava:
Pigment se disperuje v glycerolu. Složky A a B se zahřejí odo dělené na teplotu 75 C a smísí se v podobě gelu pomocí vysokorychlostního míchalda. Nakonec se emulguje složka C v emulsi složky A a B při teplotě 50 C.
Průmyslová využitelnost
Destičkovitý substrátu prostý pigment oxidu titaničitého vhodný pro pigmentování povlakových hmot, tiskových barev, plastů, kosmetických prostředků a glazur pro keramiku a sklo.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Destičkovitý^substrátu prostý pigment oxidu titaničitého připraví telný ztuhnutím vodného roztoku tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu na kontinuálním pásu, oddělením vytvořené vrstvy, povlečením získaných destiček oxidu titaničitého, popřípadě vysušených, dalším oxidem titaničitým mokrým způsobem a usušením a popřípadě kalcinaci získaného materiálu.
  2. 2. Destičkovitý, substrátu prostý pigment oxidu titaničitého podle nároku 1,vyznačující se tím, že vodným roztokem tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu je vodný roztok chloridu titaničitého.
  3. 3. Způsob přípravy destičkovitého substrátu prostého pigment oxidu titaničitého podle nároku 1 a2, vyznačující se tím, že
    - se nanáší vodný roztok tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás,
    - kapalný film se ztužuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid titaničitý z roztoku chemickou reakcí,
    - vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
    - získané destičky oxidu titaničitého popřípadě usušené se suspendují ve vodě a povlékají se dalším oxidem titaničitým,
    - povlečené destičky oxidu titaničitého se oddělí z vodné suspenze, vysuší se a popřípadě se kalcinují.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že vodným roztokem tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu je vodný roztok chloridu titaničitého.
    ·· ·· ·· 9 44 44 ♦ * · · 4 4 44 · · 9 « • 4 44 449 49 99
    9 44 444 4 4 9 4994 9 9944 94 4 444
    94 44 94 »94 4« 44
    - 15
  5. 5. Způsob podle nároku 3a 4, vyznačuj ící se t í m , že se další oxid titaničitý nanáší na destičky oxidu titaničitého způsobem CVD v reaktoru s vrstvou ve vznosu.
  6. 6. Destičkovitý substrátu prostý pigment oxidu titaničitého podle nároku 1 a 2 pro pigmentování povlakových hmot, tiskových barev, plastů, kosmetických prostředků a glazur pro keramiku a sklo.
  7. 7. Destičkovitý substrátu prostý pigment oxidu titaničitého podle nároku 6 pro použití ve směsi s obchodně dostupnými pigmenty.
  8. 8. Povlakové hmoty, tiskové barvy, plasty, kosmetické prostředky, keramika a sklo pigmentované destičkovi tým substrátu prostým pigmentem oxidu titaničitého podle nároku 1 a
CZ9850A 1996-05-09 1997-04-25 Pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého, způsob jeho přípravy a jeho použití CZ5098A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19618564A DE19618564A1 (de) 1996-05-09 1996-05-09 Plättchenförmiges Titandioxidpigment

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ5098A3 true CZ5098A3 (cs) 1998-04-15

Family

ID=7793753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ9850A CZ5098A3 (cs) 1996-05-09 1997-04-25 Pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého, způsob jeho přípravy a jeho použití

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5858078A (cs)
EP (1) EP0837911B1 (cs)
JP (1) JPH11509888A (cs)
KR (1) KR19990028852A (cs)
CN (1) CN1083865C (cs)
BR (1) BR9702236A (cs)
CA (1) CA2226509A1 (cs)
CZ (1) CZ5098A3 (cs)
DE (2) DE19618564A1 (cs)
MX (1) MX9800263A (cs)
TW (1) TW406121B (cs)
WO (1) WO1997043346A1 (cs)

Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU718157B2 (en) * 1996-07-08 2000-04-06 Rhodia Chimie Titanium dioxide particles, process for preparing them and their use in cosmetics, varnishes and transparent coverings
DE19707805A1 (de) * 1997-02-27 1998-09-03 Merck Patent Gmbh Multischicht-Interferenzpigment mit absorbierender Mittelschicht
DE69837721T3 (de) * 1997-09-02 2012-12-06 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. HERSTELLUNG VON FEINEM, SCHUPPENFÖRMIGEN TITANDIOXYDPULVER DURCH PULVERISATION VON FEINEM, HOHLEN TiO2-PULVER UND HERSTELLUNGSVERFAHREN FÜR BEIDE PULVER
DE19817286A1 (de) * 1998-04-18 1999-10-21 Merck Patent Gmbh Mehrschichtiges Perlglanzpigment auf Basis eines opaken Substrates
DE19831869A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-20 Merck Patent Gmbh Farbgebung mit Perlglanzpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich
US6157489A (en) 1998-11-24 2000-12-05 Flex Products, Inc. Color shifting thin film pigments
US6150022A (en) 1998-12-07 2000-11-21 Flex Products, Inc. Bright metal flake based pigments
US6284032B2 (en) * 1999-03-09 2001-09-04 Merck Patent Gmbh Multilayer interference pigments
US6987590B2 (en) * 2003-09-18 2006-01-17 Jds Uniphase Corporation Patterned reflective optical structures
US6761959B1 (en) * 1999-07-08 2004-07-13 Flex Products, Inc. Diffractive surfaces with color shifting backgrounds
US20070195392A1 (en) * 1999-07-08 2007-08-23 Jds Uniphase Corporation Adhesive Chromagram And Method Of Forming Thereof
US7667895B2 (en) * 1999-07-08 2010-02-23 Jds Uniphase Corporation Patterned structures with optically variable effects
US7047883B2 (en) 2002-07-15 2006-05-23 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US6524381B1 (en) 2000-03-31 2003-02-25 Flex Products, Inc. Methods for producing enhanced interference pigments
US6241858B1 (en) 1999-09-03 2001-06-05 Flex Products, Inc. Methods and apparatus for producing enhanced interference pigments
US6545809B1 (en) 1999-10-20 2003-04-08 Flex Products, Inc. Color shifting carbon-containing interference pigments
US11768321B2 (en) 2000-01-21 2023-09-26 Viavi Solutions Inc. Optically variable security devices
EP1849620B1 (en) * 2000-01-21 2016-03-23 Viavi Solutions Inc. Optically variable security devices
TWI272251B (en) * 2000-02-04 2007-02-01 Showa Denko Kk Process for producing ultrafine mixed-crystal oxide
US6572964B2 (en) 2000-02-04 2003-06-03 Showa Denko K.K. Ultrafine mixed-crystal oxide, production process and use thereof
EP1292727A2 (en) 2000-06-15 2003-03-19 MERCK PATENT GmbH A method for producing sphere-based crystals
DE10034332A1 (de) * 2000-07-14 2002-01-24 Beiersdorf Ag Visualisierung von Sonnenschutzmitteln auf der Haut
US6586098B1 (en) 2000-07-27 2003-07-01 Flex Products, Inc. Composite reflective flake based pigments comprising reflector layers on bothside of a support layer
US6686042B1 (en) 2000-09-22 2004-02-03 Flex Products, Inc. Optically variable pigments and foils with enhanced color shifting properties
US6569529B1 (en) 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
US6565770B1 (en) 2000-11-17 2003-05-20 Flex Products, Inc. Color-shifting pigments and foils with luminescent coatings
US6572784B1 (en) 2000-11-17 2003-06-03 Flex Products, Inc. Luminescent pigments and foils with color-shifting properties
JP2004514558A (ja) 2000-11-30 2004-05-20 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 乳白色効果を有する粒子
US20020160194A1 (en) 2001-04-27 2002-10-31 Flex Products, Inc. Multi-layered magnetic pigments and foils
US6808806B2 (en) * 2001-05-07 2004-10-26 Flex Products, Inc. Methods for producing imaged coated articles by using magnetic pigments
US6627212B2 (en) * 2001-06-26 2003-09-30 Engelhard Corporation Use of effect pigments in ingested drugs
US6692830B2 (en) 2001-07-31 2004-02-17 Flex Products, Inc. Diffractive pigment flakes and compositions
US6841238B2 (en) 2002-04-05 2005-01-11 Flex Products, Inc. Chromatic diffractive pigments and foils
US7625632B2 (en) * 2002-07-15 2009-12-01 Jds Uniphase Corporation Alignable diffractive pigment flakes and method and apparatus for alignment and images formed therefrom
US6544713B2 (en) 2001-08-16 2003-04-08 Eastman Kodak Company Imaging element with polymer nacreous layer
US6497998B1 (en) 2001-08-16 2002-12-24 Eastman Kodak Company Oriented polyolefin imaging element with nacreous pigment
US6497986B1 (en) 2001-08-16 2002-12-24 Eastman Kodak Company Nacreous satin imaging element
US6544714B1 (en) 2001-08-16 2003-04-08 Eastman Kodak Company Nacreous photographic packaging materials
US6596447B2 (en) 2001-08-16 2003-07-22 Eastman Kodak Company Photographic element with nacreous overcoat
US6599669B2 (en) 2001-08-16 2003-07-29 Eastman Kodak Company Imaging element with nacreous pigment
US6569593B2 (en) 2001-08-16 2003-05-27 Eastman Kodak Company Oriented polyester imaging element with nacreous pigment
US6596451B2 (en) 2001-08-16 2003-07-22 Eastman Kodak Company Nacreous imaging element containing a voided polymer layer
DE10204789A1 (de) 2002-02-06 2003-08-14 Merck Patent Gmbh Inhibitoren des Integrins alpha¶v¶beta6
US6626989B1 (en) 2002-05-16 2003-09-30 Engelhard Corporation Rutile titanium dioxide effect pigments and production thereof
US7934451B2 (en) 2002-07-15 2011-05-03 Jds Uniphase Corporation Apparatus for orienting magnetic flakes
US20100208351A1 (en) * 2002-07-15 2010-08-19 Nofi Michael R Selective and oriented assembly of platelet materials and functional additives
US11230127B2 (en) 2002-07-15 2022-01-25 Viavi Solutions Inc. Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US9458324B2 (en) 2002-09-13 2016-10-04 Viava Solutions Inc. Flakes with undulate borders and method of forming thereof
US9164575B2 (en) * 2002-09-13 2015-10-20 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around pigment flakes for covert security applications
US7645510B2 (en) * 2002-09-13 2010-01-12 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around opaque flakes for covert security applications
US8025952B2 (en) * 2002-09-13 2011-09-27 Jds Uniphase Corporation Printed magnetic ink overt security image
US7674501B2 (en) * 2002-09-13 2010-03-09 Jds Uniphase Corporation Two-step method of coating an article for security printing by application of electric or magnetic field
RU2005115067A (ru) * 2002-10-16 2006-01-27 Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. (Ch) Восстанавливающиеся пигменты
US7169472B2 (en) 2003-02-13 2007-01-30 Jds Uniphase Corporation Robust multilayer magnetic pigments and foils
CN1750815B (zh) * 2003-02-20 2010-05-12 Bpsi控股公司 珠光膜涂层系统及其涂布基质
DE102004032799A1 (de) * 2003-07-21 2005-02-17 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit einheitlicher Form und Grösse
US20070048416A1 (en) * 2003-07-21 2007-03-01 Engelhard Corporation Use of Effect Pigments in Ingested Drugs
US7550197B2 (en) * 2003-08-14 2009-06-23 Jds Uniphase Corporation Non-toxic flakes for authentication of pharmaceutical articles
US7014700B2 (en) * 2004-01-13 2006-03-21 Engelhard Corporation Highly reflective interference pigments with dark absorption color
US7118622B2 (en) * 2004-05-19 2006-10-10 Engelhard Corporation Organic dyes suitable for use in drugs and cosmetics laked onto a platy titanium dioxide pigment
TWI402106B (zh) * 2005-04-06 2013-07-21 Jds Uniphase Corp 印記於含有可印記菲涅耳結構之成型磁場中之動態外觀變化光學裝置（ｄａｃｏｄ）
JP4789508B2 (ja) * 2005-05-25 2011-10-12 トヨタ自動車株式会社 シルバー発色の真珠光沢顔料の製造方法
CN101193987A (zh) * 2005-06-10 2008-06-04 西巴特殊化学品控股有限公司 使用等离子体炬处理粒子的方法
AU2006202315B2 (en) * 2005-06-17 2011-01-27 Viavi Solutions Inc. Covert security coating
WO2007021999A2 (en) 2005-08-10 2007-02-22 Mars, Incorporated Marbled surface chocolate product
CN101282804B (zh) 2005-08-12 2012-03-21 唐维科（1198）公司 制备金属薄片的方法
CA2564764C (en) 2005-10-25 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Patterned optical structures with enhanced security feature
CA2570965A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-15 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
TWI437059B (zh) * 2006-07-12 2014-05-11 Jds Uniphase Corp 壓印一經硬化及場配向之特效薄片之塗層及藉此形成之圖像
DE102006044076A1 (de) * 2006-09-20 2008-03-27 Merck Patent Gmbh Photokatalytisch aktive Beschichtung
US20100029788A1 (en) * 2006-09-29 2010-02-04 John Pelesko Wet edible pearlescent film coatings
JP5610768B2 (ja) 2006-10-31 2014-10-22 センシエント・カラーズ・インコーポレーテッド 変性顔料並びにそれを製造及び使用する方法
PL2099312T3 (pl) * 2006-12-14 2016-10-31 Kompozycje pigmentów perłowych oraz sposoby ich wytwarzania i zastosowania
WO2009024471A1 (en) * 2007-08-20 2009-02-26 Basf Se Process for preparing platelet-like pigments comprising a nitrogen doped carbon coating
CA2697966C (en) 2007-08-23 2018-11-06 Sensient Colors Inc. Self-dispersed pigments and methods for making and using the same
AU2008293708B2 (en) * 2007-08-24 2013-11-21 Mars, Incorporated Apparatus and method of applying edible pearlescent coating to a food product
AU2008219354B2 (en) * 2007-09-19 2014-02-13 Viavi Solutions Inc. Anisotropic magnetic flakes
JP2011504520A (ja) 2007-10-26 2011-02-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 機密保護要素
DE102007058601A1 (de) 2007-12-04 2009-06-10 Merck Patent Gmbh Sicherheitspigment
US7449287B1 (en) 2008-01-30 2008-11-11 Eastman Kodak Company Pearlescent textured imaging supports
JP2009193069A (ja) 2008-02-13 2009-08-27 Jds Uniphase Corp 光学的な特殊効果フレークを含むレーザ印刷用の媒体
CN102015914B (zh) * 2008-05-09 2013-09-25 巴斯夫欧洲公司 涂有金属氧化物/氢氧化物层和丙烯酸类共聚物的珠光颜料
KR20110135989A (ko) 2009-04-07 2011-12-20 센션트 컬러스 엘엘씨 자가-분산 입자 및 그의 제조 및 사용 방법
WO2011079900A1 (de) 2009-12-30 2011-07-07 Merck Patent Gmbh Vergussmasse als diffusionsbarriere für wassermoleküle
CN107377333B (zh) 2012-01-12 2020-10-16 唯亚威通讯技术有限公司 带有由排列的颜料片形成的弯曲图案的物品
US9482800B2 (en) 2013-06-10 2016-11-01 Viavi Solutions Inc. Durable optical interference pigment with a bimetal core
KR101764564B1 (ko) * 2017-04-11 2017-08-02 신상순 유약 첨가 분쇄물, 유약 첨가 분쇄물 제조 방법 및 도자기 제작 방법.

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3138475A (en) * 1959-11-14 1964-06-23 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Filler and meterial with an artificial pearly gloss and method of producing the same
US3340006A (en) * 1963-05-01 1967-09-05 Corning Glass Works Method of producing thin flakes of metal oxide
US3395203A (en) * 1965-07-06 1968-07-30 Koppers Co Inc Method of making titanium dioxide nacreous pigment
US3582382A (en) * 1967-07-20 1971-06-01 Nihon Koken Kogyo Co Ltd Method of producing nacreous pigment
JPH01264932A (ja) * 1988-04-15 1989-10-23 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 顔料性針状二酸化チタン及びその製造方法
DE69411662T2 (de) * 1993-10-22 1998-12-24 Ishihara Sangyo Kaisha Dendrit- oder sternförmige Titandioxid-Mikropartikel und Verfahren zur seiner Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
CN1083865C (zh) 2002-05-01
CN1193333A (zh) 1998-09-16
JPH11509888A (ja) 1999-08-31
WO1997043346A1 (de) 1997-11-20
US5858078A (en) 1999-01-12
EP0837911B1 (de) 2001-10-17
TW406121B (en) 2000-09-21
EP0837911A1 (de) 1998-04-29
KR19990028852A (ko) 1999-04-15
BR9702236A (pt) 1999-02-23
MX9800263A (es) 1998-04-30
DE59704951D1 (en) 2001-11-22
DE19618564A1 (de) 1997-11-13
CA2226509A1 (en) 1997-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ5098A3 (cs) Pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého, způsob jeho přípravy a jeho použití
US6500251B1 (en) Multi-coated interference pigments
MXPA98000263A (en) Titanium dioxide pigment similar to laminil
RU2146687C1 (ru) Окрашивающий слоистый пигмент с покрытием, способ получения слоистого пигмента
CZ4998A3 (cs) Perleťový pigment obsahující titanát, způsob jeho přípravy a jeho použití
US6284032B2 (en) Multilayer interference pigments
MXPA98000260A (es) Pigmentos con lustre perlado que contiene titanato
KR101158115B1 (ko) 금속 광택을 갖는 간섭 발색 안료, 및 이의 제조 방법 및용도
KR101297023B1 (ko) 특수한 입자 크기 분포의 스파클 효과
TW438866B (en) Multilayer interference pigments, the preparation and use thereof
US6238472B1 (en) Metal oxide coated titanium dioxide lamellas
TW406120B (en) Plateletlike titanium dioxide reduction pigment
MXPA98000261A (en) Pigment of reduction of titaninous dioxide similar to laminil
CN101646626B (zh) 一种形成(金红石型)二氧化钛涂覆的片状颜料的方法
WO1998053010A1 (de) Metalloxidbeschichtete titandioxidplättchen
CN1095863C (zh) 涂覆金属氧化物的二氧化钛片状颗粒
KR20000029474A (ko) 산화금속피복된이산화티탄판상
MXPA00001372A (en) Coloured interference pigment
JP2000515928A (ja) 多層干渉性顔料