CZ441599A3

CZ441599A3 - Prostředek pro oxidativních keratinových vláken a způsob barvení při používající tento prostředek

Info

Publication number: CZ441599A3
Application number: CZ19994415A
Authority: CZ
Inventors: GéRARD LANG; Jean Cotteret; Mireille Maubru
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1999-03-11
Filing date: 1999-03-11
Publication date: 2000-04-12

Abstract

Prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken (zejména lidských keratinových vlákenjakojsou vlasy) obsahující v médiu, kteréje vhodné pro barvení, nejméně jednu oxidativní bázi, nejménějeden derivát 3-aminopyridinu jako přímé barvivo a nejménějeden substituovaný 3- aminofenoljako spojovací článek Toto řešení se vztahuje na způsob barvení používající tento prostředek.

Description

Prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken a způsob barvení používající tento prostředek

Oblast techniky

Tento vynález se vztahuje na prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken (zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy) obsahující v médiu, které je vhodné pro barvení, nejméně jednu oxidativní bázi, jako přímé barvivo nejméně jeden derivát 3-aminopyridinu a jako spojovací článek nejméně jeden substituovaný

3-aminofenol. Tento vynález se rovněž vztahuje na způsob barvení keratinových vláken používající tento prostředek.

Dosavadní stav techniky

Barvení keratinových vláken (zejména lidských vlasů) s použitím barvicích prostředků, které obsahují prekursory oxidativních barviv obecně označované jako oxidativní báze (zejména 1,2- a 1,4-benzendiaminy, 2- a 4-aminofenoly nebo heterocyklické báze), je známým postupem. Prekursory oxidativních barviv (oxidativní báze) jsou bezbarvé nebo jen mírně zabarvené sloučeniny, které po smíšení s oxidujícími látkami poskytují barevné sloučeniny a barviva způsobem oxidativní kondenzace.

Dále je známo, že odstín získaný s použitím těchto oxidativních bází může být upravován smíšením se spojovacími články nebo modifikátory barevnosti. Modifikátory barevnosti jsou vybírány zejména z aromatických 1,3-diaminů, 3-aminofenolů,

1,3-benzendiolů a některých heterocyklických sloučenin.

Rozmanitost sloučenin používaných jako oxidativní báze a spojovací články umožňuje získat široké spektrum barev. Pro rozsáhlejší změnu získaného odstínu a pro dodání lesku je možné spolu s prekursory oxidativních barviv a spojovacími články použít i přímých barviv, tj. barevných látek, které barví i v nepřítomnosti oxidačního činidla.

Velká většina těchto přímých barviv patří do skupiny derivátů nitrobenzenu. Mají však nedostatek v tom, že při přidání do barvicího prostředku poskytují nedostatečně rychlé zabarvení (zejména vůči použití šamponů).

Takzvané „trvalé“ zabarvení získané s použitím těchto oxidativních barviv musí navíc vyhovovat celé řadě požadavků. Musí poskytovat odstín požadovaného jasu a musí odolávat vnějším vlivům (světlo, špatné počasí, mytí, trvalá ondulace, pocení a otěr).

Barviva také musí mít schopnost překrýt bílé vlasy a musí být co nejuniverzálnější, tj. musí poskytovat co nejmenší rozdíly v barevnosti na různých místech stejného keratinového vlákna od kořínku po konec, protože tato místa mohou být různě senzibilizována, tj. poškozena.

Prostředky pro oxidativní barvení keratinových vláken, které obsahují kombinaci benzenové oxidativní báze, přímého barviva ze skupiny derivátů 3-aminopyridinu a nesubstituovaného 3-aminofenolu jako spojovacího článku, již byly navrženy (zejména v patentové přihlášce FR-A-2 285 851). Zabarvení získaná s použitím prostředků tohoto druhu jsou však ne zcela vyhovující, zejména z hlediska jejich barevnosti a rychlosti.

Popis vynálezu

Přihlašovatel objevil, že je možné získat nová barviva, která jsou schopna poskytnout výrazné syté zabarvení vykazující nízkou selektivitu a dostatečně odolávající různým nepříznivým vlivům, kterým mohou být vlákna vystavena, kombinací nejméně jedné oxidativní báze, nejméně jednoho vhodně vybraného derivátu 3-aminopyridinu jako přímého barviva a nejméně jednoho vhodně vybraného derivátu 3-aminofenolu. Tento objev tvoří základ předloženého vynálezu.

Prvním předmětem tohoto vynálezu je prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken (zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy) vyznačující se tím, že v médiu vhodném pro barvení obsahuje:

• nejméně jednu oxidativní bázi;

> · · <

·· ··

• jako přímé barvivo nejméně jeden derivát 3-aminopyridinu vybraný ze sloučenin vymezených vzorcem I níže:

ve kterém:

- B představuje funkční skupinu vymezenou vzorcem Ia nebo Ib níže:

Y (la) N ₍|_b)

O R ^X

- R představuje C1-C4 alkylovou skupinu;

- Ri představuje atom vodíku, atom halogenu (jako chlor, brom nebo fluor), C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu;

- R₂ představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C!-C₄ alkoxylovou skupinu;

- R4 představuje atom vodíku, atom halogenu (jako chlor, brom nebo fluor), C1-C4 alkylovou skupinu, nitroskupinu, aminoskupinu nebo (Ci-C4)acylaminoskupinu;

- R₃ představuje atom vodíku nebo jiné skupiny R4 a R₃ tvořící společně šestičlenný nenasycený kruh, který nese hydroxylovou skupinu chelatovanou s jedním z atomů dusíku azo-dvojné vazby;

- A představuje zbytek -NR5R6, ve kterém R₅ představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu; Ré představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo skupinu -CH₂SO₃Na;

- X' představuje monovalentní nebo divalentní anion a je s výhodou vybrán z atomů halogenů (jako chlor, brom, fluor nebo jod), hydroxidové skupiny, hydrogensulfatu nebo (Ci-C₆)alkylsulfatu (jako například methylsulfat nebo ethylsulfat) a ·· nejméně jeden spojovací článek vybraný z derivátů 3-aminofenolu vymezených vzorcem II níže a z jejich adičních solí s kyselinou:

(II) ve kterém:

- R7 představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu nebo C1-C4 monoaminoalkylovou skupinu;

- Rg představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo atom halogenu vybraný z chloru, bromu a fluoru;

- R₉ a R'₉ (které mohou být totožné nebo odlišné) představují atom vodíku, atom halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 alkoxylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkoxylovou skupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou skupinu;

přičemž nejméně jedna ze skupin R7, R«, R9 a R'₉ je jiná než atom vodíku.

Povaha oxidativní(ch) báze(í) použité(ých) v prostředku pro okamžité použití není rozhodující. Oxidativní báze mohou být vybrány zejména z 1,4-benzendiaminů, dvojitých bází, 4-aminofenolů, 2-aminofenolů a heterocyklických oxidativních bází.

Mezi 1,4-benzendiaminy, které mohou být využity jako oxidativní báze v barvicích prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou uvedeny zejména sloučeniny vymezené vzorcem III níže a jejích adiční soli s kyselinou:

(III) ve kterém:

- R10 představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, (Ci-C4)alkoxy(Ci-C₄)alky-

lovou skupinu, C1-C4 alkylovou skupinu substituovanou dusíkatou skupinou, fenylovou skupinu nebo 4-aminofenylovou skupinu;

- Rn představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, (Ci-C₄)alkoxy(Ci-C4)alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkylovou skupinu substituovanou dusíkatou skupinou;

- R12 představuje atom vodíku, atom halogenu (jako atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru), C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkoxylovou skupinu, acetylamino(Ci-C₄)alkoxylovou skupinu, (methylsulfonyl)amino(Ci-C4)alkoxylovou skupinu nebo karbamoylamino(Ci-C4)alkoxylovou skupinu;

- Rn představuje atom vodíku, atom halogenu nebo C1-C4 alkylovou skupinu.

Mezi dusíkatými skupinami ve sloučeninách vymezených vzorcem III výše jsou uvedeny zejména: aminoskupina, mono(Ci-C4)alkylaminoskupina, di(Ci-C4)alkylaminoskupina, tri(Ci-C4)alkylaminoskupina, monohydroxy(Ci-C4)alkylaminoskupina, imidazoliniová skupina a amoniová skupina.

Mezi 1,4-benzendiaminy vymezenými vzorcem III výše jsou jako vhodnější uvedeny zejména: 1,4-benzendiamin, 2-methyl- 1,4-benzendiamin, 2-chlor-l,4-benzen- diamin, 2,3 -dimethyl-1,4-benzendiamin, 2,6-dimethyl-1,4-benzendiamin, 2,6-diethyl-1,4-benzendiamin, 2,5-dimethyl-1,4-benzendiamin, 4-(dimethylamino)anilin,

4-(diethylamino)anilin, 4-(dipropylamino)anilin, 4-(dimethylamino)-2-ethylanilin,

4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]anilin, 4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-methylanilin, 4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-chloranilin, 2-(2-hydroxyethyl)- 1,4-benzendiamin,

2-fluor-1,4-benzendiamin, 2-isopropyl-1,4-benzendiamin, 4-[(2-hydroxypropyl)amino]anilin, 2-(hydroxymethyl)-l ,4-benzendiamin, 4-(dimethylamino)-2-methylanilin, 4-[N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)amino]anilin, 4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]anilin, 4-[(4-aminofenyl)amino]anilin, 4-(fenylamino)anilin, 2-[(2-hydroxyethyl)oxy]-1,4-benzendiamin, 2- [ [2-(acetylamino)ethyl] oxy]-1,4-benzendiamin, 4-[(2-methoxyethyl)amino]anilin ajejich adiční soli s kyselinou.

Mezi 1,4-benzendiaminy vymezenými vzorcem III výše jsou upřednostňovány zejména: 1,4-benzendiamin, 2-methyl-1,4-benzendiamin, 2-isopropyl-1,4-benzendiamin,

2-(2-hydroxyethyl)-1,4-benzendiamin, 2-[(2-hydroxyethyl)oxy]-1,4-benzendiamin,

2,6-dimethyl-1,4-benzendiamin, 2,6-diethyl-1,4-benzendiamin, 2,3-dimethyl-1,4-benzen• · • · · ·· ·· t t · • · · ·

·· «· diamin, 4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]anilin, 2-chlor-l,4-benzendiamin, 2-[[2-(acetylamino)ethyl]oxy]-l,4-benzendiamin ajejich adiční soli s kyselinou.

Termín „dvojité báze“ v tomto vynálezu označuje sloučeniny složené nejméně ze dvou aromatických jader, na kterých jsou navázány aminoskupiny a/nebo hydroxylové skupiny. Mezi dvojitými bázemi, které mohou být využity jako oxidativní báze v barvicích prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou uvedeny zejména sloučeniny vymezené vzorcem IV níže ajejich adiční soli s kyselinou:

ve kterém:

- Zi a Z2 (které mohou být totožné nebo odlišné) představují hydroxylovou skupinu nebo aminoskupinu, které mohou být substituovány C1-C4 alkylovou skupinu nebo spojovacím řetězcem Y;

- spojovací řetězec Y představuje lineární nebo rozvětvený nasycený řetězec obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, který může být přerušen nebo ukončen jednou nebo více dusíkatými skupinami a/nebo jedním nebo více heteroatomy (jako atom kyslíku, síry nebo dusíku) a může být výhodně substituován jednou nebo více hydroxylovými skupinami nebo Ci-C₆ alkoxylovými skupinami;

- Rh a R15 představují atom vodíku, atom halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu nebo spojovací řetězec Y;

- Rié, R17, Ru, R19, R20 a R21 (které mohou být totožné nebo odlišné) představují atom vodíku, spojovací řetězec Y nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

přičemž sloučeniny vymezené vzorcem IV v molekule obsahují pouze jeden spojovací řetězec Y.

Mezi dusíkatými skupinami ve sloučeninách vymezených vzorcem IV výše jsou uvedeny zejména: aminoskupina, mono(Ci-C4)alkylaminoskupina, di(Ci-C₄)alkylaminoskupina, tri(Ci-C4)alkylaminoskupina, monohydroxy(Ci-C4)alkylaminoskupina, imidazoliniová skupina a amoniová skupina.

4 4

4 9

9 4 « *

0·

4 • ·

4 4 ·

499

Mezi dvojitými bázemi vymezenými vzorcem IV výše jsou jako vhodnější uvedeny zejména: l,3-bis[N-(4-aminofenyl)-N-(2-hydroxyethyl)amino]propanol,

N,N'-bis(4-aminofenyl)-N,N'-bis(2-hydroxyethyl)-1,2-ethandiamin, N,N'-bis(4-aminofenyl)-1,4-butandiamin, N,N'-bis(4-aminofenyl)-N,N'-bis(2-hydroxyethyl)-1,4-butandiamin, N,N'-bis[4-(methylamino)fenylj-1,4-butandiamin, N,N'-bis(4-amino-3 -methylfenyl)-N,N'-diethyl-l,2-ethandiamin, l,8-bis[(2,5-diaminofenyl)oxy]-3,5-dioxaoktan ajejich adiční soli s kyselinou.

Mezi dvojitými bázemi vymezenými vzorcem IV jsou upřednostňovány zejména:

l,3-bis[N-(4-aminofenyl)-N-(2-hydroxyethyl)amino]propanol, l,8-bis[(2,5-diaminofenyl)oxy]-3,5-dioxaoktan nebo některá z jejich adičních solí s kyselinou.

Mezi 4-aminofenoly, které mohou být využity jako oxidativní báze v barvicích prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou uvedeny zejména sloučeniny vymezené vzorcem V níže ajejich adiční soli s kyselinou:

OH

NH₂ ve kterém:

- R22 představuje atom vodíku, atom halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, (Ci-C4)alkoxy(Ci-C₄)alkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu nebo hydroxy(Ci-C4)alkylamino(Ci-C₄)alkylovou skupinu;

- R₂3 představuje atom vodíku, atom halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu, kyano(Ci-C4)alkylovou skupinu nebo (Ci-C4)alkoxy(Ci-C4)alkylovou skupinu;

přičemž nejméně jedna ze skupin R22 a R23 představuje atom vodíku.

Mezi 4-aminofenoly vymezenými vzorcem V výše jsou jako vhodnější uvedeny zejména: 4-aminofenol, 4-amino-3-methylfenol, 4-amino-3-fluorfenol, 4-amino-3 -(hydroxymethyl)fenol, 4-amino-2-methylfenol, 4-amino-2-(hydroxymethyl)fenol,

4-amino-2-(methoxymethyl)fenol, 4-amino-2-(aminomethyl)fenol, 4-amino-2-[[(2-hydroxyethyl)amino]methyl]fenol, 4-amino-2-fluorfenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi 2-aminofenoly, které mohou být využity jako oxidativní báze v barvicích prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou jako vhodnější uvedeny zejména: 2-aminofenol,

2- amino-5-methylfenol, 2-amino-6-methylfenol, 5-acetamido-2-aminofenol a jejích adiční soli s kyselinou.

Mezi heterocyklickými bázemi, které mohou být využity jako oxidativní báze v barvicích prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou jako vhodnější uvedeny zejména: deriváty pyridinu, deriváty pyrimidinu, deriváty pyrazolu a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi deriváty pyridinu jsou jako vhodnější uvedeny zejména sloučeniny popsané například v britských patentech 1 026 978 a 1 153 196, jako 2,5-diaminopyridin,

3- amino-2-[(4-methoxyfenyl)amino]pyridin, 2,3-diamino-6-methoxypyridin, 3-amino-6-methoxy-2-[(2-methoxyethyl)amino]pyridin, 3,4-diaminopyridin a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi deriváty pyrimidinu jsou jako vhodnější uvedeny zejména sloučeniny popsané například v německém patentu DE 2 359 399, japonských patentech JP 88-169 571 a JP 91-333 495 nebo v patentové přihlášce WO 96/15 765, jako 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidin, 4,5,6-triamino-2-hydroxypyrimidin,

5,6-diamino-2,4-dihydroxypyrimidin, 2,5,6-triaminopyrimidin a deriváty pyrazolopyrimidinu jako ty, které jsou zmíněny v patentové přihlášce FR-A-2 750 048. Mezi nimi jsou uvedeny: 3,7-diaminopyrazolo[l,5-a]pyrimidin, 3,7-diamino-2,5-dimethylpyrazolo [ 1,5 -a] pyrimidin, 3,5 -diaminopyrazolo [ 1,5-a] pyrimidin, 3,5 -diamino-2,7-dimethylpyrazolo[l,5-a]pyrimidin, 3-amino-7-hydroxypyrazolo[l,5-a]pyrimidin, 3-amino-5-hydroxypyrazolo[l,5-a]pyrimidin, 2-[(3-aminopyrazolo[l,5-a]pyrimidin-7-yl)amino]ethanol, 2-[(7-aminopyrazolo[l,5-a]pyrimidin-3-yl)amino]ethanol, 2-[N-(3-aminopyrazolo[l,5-a]pyrimidin-7-yl)-N-[(2-hydroxyethyl)amino]]ethanol, 2-[N-(7-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3-yl)-N-[(2-hydroxyethyl)amino]]ethanol, 3,7-diamino-5,6-dimethylpyrazolo [ 1,5 -ajpyrimidin, 3,7-diamino-2,6-dimethylpyrazolo[ 1,5 -a] pyrimidin, 3 -amino-2,5-dimethyl-7-(dimethylamino)pyrazolo[ 1,5-a] pyrimidin, jejich adiční soli, jejich tautomerní formy v případě, že existuje tautomemí rovnováha, a jejich adiční soli s kyselinou.

Mezi deriváty pyrazolu jsou jako vhodnější uvedeny zejména sloučeniny popsané v patentech DE 3 843 892 a DE 4 133 957 a v patentových přihláškách WO 94/08 969,

WO 94/08 970, FR-A-2 733 749 aDE 195 43 988, jako 4,5-diamino-l-methylpyrazol,

3,4-diaminopyrazol, 4,5-diamino-1 -(4 ’ -chlorbenzyl)pyrazol, 4,5-diamino-1,3 -dimethyl9 pyrazol, 4,5 -diamino-1 -fenyl-3 -methylpyrazol, 4,5-diamino-3 -fenyl-1 -methylpyrazol,

4-amino- 5 -hydrazino-1,3 -dimethylpyrazol, 4,5 -diamino-1 -benzyl-3 -methylpyrazol,

4,5-diamino-1 -methyl-3 -terc.butylpyrazol, 4,5-diamino-3 -methyl-1 -terc.butylpyrazol,

4,5-diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-diamino-1 -ethyl-3-methylpyrazol,

4.5- diamino-1 -ethyl-3 -(4-methoxyfenyl)pyrazol, 4,5-diamino-1 -ethyl-3 -(hydroxymethyl)pyrazol, 4,5-diamino-3-(hydroxymethyl)-l-methylpyrazol, 4,5-diamino-3 -(hydroxymethyl)-1 -isopropylpyrazol, 4,5 -diamino-1 -isopropyl-3 -methylpyrazol,

4-amino-5-[(2-aminoethyl)amino]-l,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-triaminopyrazol,

3.4.5- triamino-1 -methylpyrazol, 3,5-diamino-1 -methyl-4-(methylamino)pyrazol,

3.5- diamino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-l-methylpyrazol a jejich adiční soli s kyselinou. Oxidativní báze výhodně představuje(í) přibližně 0,0005 až 12 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle tohoto vynálezu a ještě výhodněji 0,005 až 6 %hmot. vztažených k této hmotnosti.

Derivát(y) 3-aminopyridinu vymezený(é) vzorcem I je(jsou) podle tohoto vynálezu s výhodou zvolen(y) z:

- 3 - [ [4-(dimethylamino)fenyl] azo] -1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

CH, I 3

- 3 - [ [4- [bis(2-hydroxyethyl)amino] fenyl] azo] -1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

- 3 - [(4-amino-8-hydroxynaftyl)azo] -1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

• ·

_ 3.[[4-(dimethylamino)-2-nitrofenyl]azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

- 5-[[4-(dimethylamino)fenyl]azo]-1,2-dimethylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

CH,

I ^ó

- 3-[(4-aminofenyl)azo]pyridin-l-oxidu vzorce:

NH₂

- 3-[[4-(dimethylamino)fenyl]azo]pyridin-l-oxidu vzorce:

CH,

I ^ó

N • ·

- 3-[[4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]fenyl]azo]pyridin-l-oxidu vzorce:

ch₂ch₂oh ⁿ'ch₂ch₂oh

- 3 -[[4-(dimethylamino)-2-methylfenyl]azo]-1 -ethylpyridinium-ethylsulfatu vzorce:

- 3-[[4-(dimethylamino)-2-methylfenyl]azo]-1 -butylpyridiniumbromidu vzorce:

- 3-[[2-chlor-4-(dimethylamino)fenyl]azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

ch₃ ch₃so₄ • 4

-[(2,4-diamino-5-methylfenyl)azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

CH,

N

N-

NH,

CH₃ CH₃SO₄

- 3 -[ [4-(fenylamino)fenyl]azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

-[[2-(acetylamino)-4-(dimethylamino)fenyl]azo]-1 -ethylpyridinium-ethylsulfatu vzorce:

CH,

3-[(2,4-diamino-5-methoxyfenyl)azo]-l-methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

CH, CH₃SO₄

- 3-[[2-amino-4-(dimethylamino)fenyl]azo]-l-methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

CH₃

Derivát(y) 3-aminopyridinu vymezený(é) vzorcem I použitý(é) podle tohoto vynálezu výhodně představuje© přibližně 0,001 až 10%hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,01 až 5 %hmot. vztažených k této hmotnosti.

Mezi 3-aminofenoly vymezenými vzorcem II výše jsou jako vhodnější uvedeny zejména: 5-amino-2-methoxyfenol, 5-amino-2-[(2-hydroxyethyl)oxy]fenol, 5-amino-2-methylfenol, 5-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-methylfenol, 5-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methylfenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylfenol, 5-amino-4-chlor-2-methylfenol, 5-amino-2,4-dimethoxyfenol, 5-[(3-hydroxypropyl)amino]-2-methylfenol, 3-amino-2-chlor-6-methylfenol, 3-amino-6-chlorfenol, 3-[(2-aminoethyl)amino]-6-chlorfenol a jejich adiční soli s kyselinou.

Derivát(y) 3-aminofenolu vymezený(é) vzorcem II podle tohoto vynálezu výhodně představuje© přibližně 0,0001 až 10%hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 5 %hmot. vztažených k této hmotnosti.

Barvicí prostředek podle tohoto vynálezu může obsahovat (zejména pro úpravu odstínu nebo pro obohacení leskem) také jeden nebo více spojovacích článků odlišných od derivátů 3-aminofenolu vymezených vzorcem II a/nebo jedno nebo více přímých barviv odlišných od derivátů 3-aminopyridinu vymezených vzorcem I.

Mezi spojovacími články, které mohou být v barvicím prostředku podle tohoto vynálezu také přítomné, jsou uvedeny zejména 1,3-benzendiaminy, 1,3-benzendioly, heterocyklické spojovací články a jejich adiční soli s kyselinou.

Pokud jsou tyto spojovací články použity, výhodně představují přibližně 0,0001 až

10%hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 5 %hmot. vztažených k této hmotnosti.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity pro barvicí prostředky podle tohoto vynálezu (oxidativní báze a spojovací články), jsou vybírány zejména z hydrochloridů, hydrobromidů, sulfátů, tartratů, laktatů a acetatů.

Pro barvicí prostředek podle tohoto vynálezu se médium, které je vhodné pro barvení (nebo pro nosnou složku), obecně skládá z vody nebo ze směsi vody a nejméně jednoho organického rozpouštědla. Jako taková organická rozpouštědla, která rozpouští látky nedostatečně rozpustné ve vodě, jsou uvedeny například C1-C4 alkanoly (jako ethanol a isopropylalkohol). Obsah těchto rozpouštědel se může výhodně pohybovat přibližně mezi 1 až 40 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku a ještě výhodněji přibližně mezi 5 až 30 %hmot. vztažených k této hmotnosti.

Hodnota pH barvicího prostředku podle tohoto vynálezu je obecně přibližně 3 až 12 a výhodně přibližně 5 až 12. Hodnota pH může být upravena na požadovanou úroveň okyselením nebo alkalizací činidly, která jsou pro barvení keratinových vláken běžně používána.

Mezi činidly pro okyselování jsou uvedeny například anorganické nebo organické kyseliny jako kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyseliny (jako kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová nebo kyselina mléčná) a sulfonové kyseliny.

Mezi činidly pro alkalizací jsou uvedeny například vodný amoniak, alkalické uhličitany, aminoalkanoly (jako mono-, di- a triethanolamin, 2-amino-2-methylpropanol a jejich deriváty), hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny vymezené vzorcem VI níže:

/^26

N-w-N R ' z

'27 (VI) ve kterém W je zbytek propylenu výhodně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo C1-C4 alkylovou skupinou; R₂4, R25, R26 a R₂₇ (které mohou být totožné nebo odlišné) představují atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu.

Barvicí prostředek podle tohoto vynálezu může obsahovat také různé pomocné látky, které se běžně používají v prostředcích na barvení vlasů. Není třeba dodávat, že odborník bude tyto přídavné látky vybírat tak, aby výhodné vlastnosti vlastní barvicímu • · ς ········ υ ··· ·· ·· ··· ·· prostředku podle toho vynálezu nebyly nepříznivě ovlivněny (nebo alespoň ne podstatně) přidáním takové látky nebo látek.

Barvicí prostředek podle tohoto vynálezu může nabývat různých forem, jako kapalin, krémů nebo gelů (které jsou výhodně uchovávány pod tlakem) a nebo v jakékoliv jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken a zejména lidských vlasů.

Předmětem tohoto vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken (zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy) s využitím barvicího prostředku definovaného výše.

Podle tohoto způsobu se barvicí prostředek definovaný výše aplikuje na vlákna a barva se vyvíjí při kyselém, neutrálním nebo alkalickém pH s pomocí oxidačního činidla. Toto oxidační činidlo se buď přidává do barvicího prostředku pouze v okamžiku použití, nebo je obsaženo v oxidačním prostředku, který se aplikuje současně nebo postupně.

V souladu se zvláště výhodným provedením způsobu barvení podle tohoto vynálezu je barvicí prostředek popsaný výše míchán s oxidačním prostředkem v okamžiku použití. Tento oxidační prostředek v médiu, které je vhodné pro barvení, obsahuje nejméně jedno oxidační činidlo v množství, které je dostatečné pro vznik zabarvení. Získaná směs se následně aplikuje na keratinová vlákna, kde se nechá působit přibližně 3 až 50 minut a výhodně přibližně 5 až 30 minut. Poté se vlákna opláchnou, umyjí šamponem, opět opláchnou a vysuší.

Oxidační činidlo obsažené v oxidačním prostředku definovaném výše může být vybráno z oxidačních činidel běžně používaných pro oxidativní barvení keratinových vláken. Mezi nimi jsou uvedeny peroxid vodíku, sloučenina peroxidu vodíku s močovinou, bromičnany alkalických kovů, peroxosoli (jako peroxoboritany, peroxouhličitany a peroxosírany), peroxokyseliny a enzymy (jako dvouelektronové oxidoreduktázy, peroxidázy a laktázy). Upřednostňován je zejména peroxid vodíku.

Hodnota pH oxidačního prostředku obsahujícího oxidační činidlo definovaného výše je taková, aby se po smíchání s barvicím prostředkem hodnota pH výsledného prostředku, který se aplikuje na keratinová vlákna, pohybovala výhodně přibližně v rozmezí 3 až 12 a ještě výhodněji v rozmezí 5 až 11. Hodnota pH se na požadovanou hodnotu upravuje okyselením nebo alkalizací činidly, která jsou obvykle používána pro barvení keratinových vláken a jsou definována výše.

00 0 0 «

0 '

0 <

» 0 0 1

0 00

Oxidační prostředek definovaný výše může obsahovat také různé přídavné látky běžně používané v prostředcích pro barvení vlasů, které jsou definovány výše.

Prostředek, který je finálně aplikován na keratinová vlákna, může mít různou formu (jako kapaliny, krémy, gely nebo jakákoliv jiná forma, která je vhodná pro barvení keratinových vláken a zejména lidských vlasů).

Dalším předmětem tohoto vynálezu je barvicí zařízení s větším počtem strukturních částí, barvicí “souprava“ s větším počtem strukturních částí nebo jakýkoliv systém balení s větším počtem strukturních částí z nichž první část obsahuje barvicí prostředek, který je definován výše, a druhá část obsahuje oxidační prostředek, který je definován výše. Tato zařízení mohou být vybavena součástí pro aplikaci požadované směsi na vlasy (jako zařízení popsaná jménem přihlašovatele v patentu FR-2 586 913).

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady jsou pouze ilustrativní a nevymezují rozsah tohoto vynálezu.

Srovnávací příklady barvení 1 až 4

Barvicí prostředky uvedené níže byly připraveny z (obsah je uveden v gramech):

Příklad	1	20	3	4(*)
3-[[4-(Dimethylamino)fenyl]azo]pyridin-l-oxid (sloučenina vymezená vzorcem I)	0,5	0,5	-	-
3-[[2-(Acetylamino)-4-(dimethylamino)fenyl]azo] -1 -ethylpyridinium-ethylsulfat (sloučenina vymezená vzorcem I)	-	-	0,6	0,6
1,4-Benzendiamin (oxidativní báze)	0,324	0,324	0,324	0,324
5 - Amino-2-methylfenol (spojovací článek vymezený vzorcem II)	0,369	-	0,369	-
3-Aminofenol (spojovací článek)	-	0,327	-	0,327
Běžná nosná složka barviva			(**)
Demineralizovaná voda (dle potřeby)	100 g	100 g	100 g	100 g

(*): Příklad pro porovnání, který netvoří součást tohoto vynálezu.

• · · · 0 0 0 0 0 · • 0 00 0 0000 0 0 · · · · ·· · · · • 0 00 0 0 · · ·

Složení běžné nosné složky (**) barviva:

- (Z)-9-Oktadecen-l-ol polyglycerolovaný dvěma moly glycerolu 4,0 g

- (Z)-9-Oktadecen-l-ol polyglycerolovaný čtyřmi moly glycerolu, který obsahuje 78 % aktivní složky (A.S.) 5,69 g A.S.

- Kyselina olejová 3,0 g

- (Z)-9-Oktadecen-l-amin obsahující dva moly oxiranu (prodáváno firmou Akzo pod obchodním jménem Ethomeen 012®) 7,0 g

- Sodná sůl kyseliny 3-[[[l-[(dimethylamino)propyl]-2-dodecyl]hydrazinojkarbonyljpropionové, která obsahuje 55 % A.S. 3,0 g A.S.

- (Z)-9-Oktadecen-l-ol 5,0 g

- Bis(2-hydroxyethyl)amid kyseliny olejové 12,0 g

- Propylenglykol 3,5 g

- Ethanol 7,0 g

- 3,3’-Oxydi(propan-l-ol) 0,5 g

- Monomethylether propylenglykolu 9,0 g

- Disiřičitan sodný ve formě vodného roztoku, který obsahuje

35% A.S. 0,455 g A.S.

- Octan amonný 0,8 g

- Antioxidant, stínící činidlo dle potřeby

- Vonná látka, konzervační činidlo dle potřeby

- Vodný amoniak, který obsahuje 20 % NH₃ 10,0 g

Každý z barvicích prostředků popsaných výše byl v okamžiku použití smíchán s hmotnostně ekvivalentním množstvím dvaceti objemů peroxidu vodíku (roztok o koncentraci 6 %hmot.), který měl hodnotu pH 3.

Všechny výsledné směsi měly hodnotu pH 10±0,2 a byly aplikovány po dobu 30 minut na kadeře šedých vlasů po trvalé ondulaci, které obsahovaly 90 % bílých vlasů. Vlasy byly poté opláchnuty, umyty běžným šamponem, opětovně opláchnuty a poté usušeny.

• · • · ♦ · · •φ « ·

ΦΦ « Φ Φ

Φ Φ Φ • Φ Φ

Φ Φ Φ »Φ ΦΦ

Barva kadeří byla vyhodnocena před a po barvení v systému Munsell s použitím spektrofotometru Minolta CM 2002®. Podle symboliky systému Munsell je barva definována vzorcem:

HV/C;

ve kterém H označuje „odstín“; V označuje Jas“ a C označuje „sytost“. Uvedené lomítko je pouhou konvencí, která nemá význam poměru.

Nárůst zabarvení ΔΕ může být vypočten z Nickersonovy rovnice:

ΔΕ = O,4C_odH + 6dV + 3dC;

popsané například v „Journal of the Optical Society of America“, Vol. 34 (číslo 9), strana 550 až 570 ze září 1944. V této rovnici představuje ΔΕ rozdíl v barvě dvou kadeří (v tomto případě zvýšení zabarvení); dH, dV a dC představují změnu absolutní hodnoty třech parametrů Η, V a C; Co představuje sytost kadeře vztažené kjejí sytosti požadované pro vyhodnocení rozdílnosti barvy.

Čím vyšší je hodnota ΔΕ, tím vyšší je rozdíl mezi barvou dvou kadeří a v tomto případě je tím vyšší i nárůst zabarvení (nebo jas zabarvení). Výsledky jsou uvedeny v tabulce níže:

Příklad	Barva kadeře před barvením	Barva kadeře po barvení	Nárůst zabar vení
díl	dV	dC	ΔΕ
1	3,3 Y 5,8/1,6	6,5 R 2,7/3,8	16,8	3,1	2,2	36,0
2 (*)	3,3 Y 5,8/1,6	1,2 YR 2,4/2,1	12,1	3,4	0,5	29,6
3	3,3 Y 5,8/1,6	5,1 R 2,5/3,0	18,2	3,3	1,4	35,6
4 (*)	3,3 Y 5,8/1,6	8,7 R 2,2/1,5	14,6	3,6	0,1	31,2

(*): Příklad pro porovnám, který netvoří součást tohoto vynálezu.

Z výsledků vyplývá, že barvicí prostředky v příkladech 1 a 3 podle tohoto vynálezu (tj. prostředky obsahující kombinaci přímého barviva vymezeného vzorcem I, oxidativní báze a spojovacího článku vymezeného vzorcem II) poskytují jasnější zabarvení než barvicí prostředky v příkladech 2 a 4. Barvicí prostředky uvedené v příkladech 2 a 4 však ·· w «* ·» ·« . · · ··· * «· · ··· ·· · »··· • · ··« · · ·· ·* * iq ·»·····« · · i— »·· ·. >♦ ··» ·· ·· netvoří součást tohoto vynálezu, protože obsahují nesubstituovaný spojovací článek typu

3-aminofenolu, což již bylo popsáno například v patentové přihlášce FR-A-2 285 851.

Průmyslová využitelnost

Barvicí prostředek podle tohoto vynálezu poskytuje výrazné a syté zabarvení, které vykazuje nízkou selektivitu a vynikající odolnost vůči atmosférickým vlivům (jako světlo nebo špatné počasí), pocení i rozličným způsobům úpravy vlasů. Tyto vlastnosti jsou pozoruhodné zejména ve smyslu barevnosti.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že v médiu vhodném pro barvení obsahuje:

• nejméně jednu oxidativní bázi;

• jako přímé barvivo nejméně jeden derivát 3-aminopyridinu vybraný ze skupiny obsahující sloučeniny vymezené vzorcem I níže:

ve kterém:

- B představuje funkční skupinu vymezenou vzorcem Ia nebo Ib níže:

da) Y _Y db)

O R ^X >

- R představuje C1-C4 alkylovou skupinu;

- Rj představuje atom vodíku, atom halogenu jako je chlor, brom nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu;

- R2 představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu;

- R4 představuje atom vodíku, atom halogenu jako je chlor, brom nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu, nitroskupinu, aminoskupinu nebo (Ci-C4)acylaminoskupinu;

- R3 představuje atom vodíku nebo jiné skupiny R4 a R3 tvořící společně šestičlenný nenasycený kruh, který nese hydroxylovou skupinu chelatovanou s jedním z atomů dusíku azo-dvojné vazby;

- A představuje zbytek -NR₅R<s, ve kterém R₅ představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu; Ré představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo skupinu -CřLSChNa;

- X' představuje monovalentní nebo divalentní anion a je s výhodou vybrán z atomů halogenů jako je chlor, brom, fluor nebo jod, hydroxidové skupiny, hydrogensulfatu nebo (Ci-C₆)alkylsulfatu jako je například methylsulfat nebo ethylsulfat a • nejméně jeden spojovací článek vybraný ze skupiny obsahující deriváty

2-amino-6-methylfenol, 5-acetamido-2-aminofenol a jejich adiční soli s kyselinou.

2-fluor-1,4-benzendiamin, 2-isopropyl-1,4-benzendiamin, 4-[(2-hydroxypropyl)aminojanilin, 2-(hydroxymethyl)-1,4-benzendiamin, 4-(dimethylamino)-2-methylanilin, 4-[N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)amino]anilin, 4-[(2,3-dihydroxypropyl)aminojanilin, 4-[(4-aminofenyl)amino] anilin, 4-(fenylamino)anilin, 2-[(2-hydroxyethyl)oxy]-1,4-benzendiamin, 2-[[2-(acetylamino)ethyl]oxy]-1,4-benzendiamin,

2,5 -dimethyl-1,4-benzendiamin, 4-(dimethylamino)anilin, 4-(diethylamino)anilin,

2-methyl-l,4-benzendiamin, 2-chlor-1,4-benzendiamin, 2,3-dimethyl-1,4-benzendiamin, 2,6-dimethyl-1,4-benzendiamin, 2,6-diethyl-1,4-benzendiamin,

2-aminofenoly a heterocyklické oxidativní báze.

• · • · • · • · • · «

2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že oxidativní báze je vybrána ze skupiny obsahující 1,4-benzendiaminy, dvojité báze, 4-aminofenoly,

- 3 -[[2-amino-4-(dimethylamino)fenyl]azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

CH₃

- 3-[(2,4-diamino-5-methoxyfenyl)azo]-l-methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

ch₃ ch₃so₄

3-[[2-(acetylamino)-4-(dimethylamino)fenyl]azo]-l-ethylpyridinium-ethylsulfat vzorce:

CH_q

3 - [ [4-(fenylamino)fenyl] azo] -1 -methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

3-[(2,4-diamino-5-methylfenyl)azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

3-[[2-chlor-4-(dimethylamino)fenyl]azo]-l-methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

CH₃

3-[[4-(dimethylamino)-2-methylfenyl]azo]-l-butylpyridiniumbromid vzorce:

Br

3 - [[4-(dimethylamino)-2-methylfenyl] azo] -1 -ethylpyridinium-ethylsulfat vzorce:

ch₃

3-[[4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]fenyl]azo]pyridin-l-oxid vzorce:

ch₂ch₂oh

Nx ch₂ch₂oh

I

O

3 - [ [4-(dimethylamino)fenyl] azo] pyridin-1 -oxid vzorce:

CH,

I

0‘

J

3-[(4-aminofenyl)azo]pyridin-l-oxid vzorce:

,NH,

I o

• · • ·· ♦*

3 -[[4-(dimethylamino)-2-nitrofenyl]azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

CH₃

3-[(4-amino-8-hydroxynaftyl)azo]-l-methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

3-[[4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]fenyl]azo]-l-methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

N

N ch₃ ch₃so₄

- 3-[[4-(dimethylamino)fenyl]azo]-l-methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

N

CH.

'3

N ch₃ ch₃so₄

3. Prostředek podle nároku 2vyznačující se tím, že 1,4-benzendiaminy jsou vybrány ze skupiny obsahující sloučeniny vymezené vzorcem III níže a jejich adiční soli s kyselinou:

(III) ve kterém:

- Rio představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, (Ci-C₄)alkoxy(Ci-C₄)alkylovou skupinu, C1-C4 alkylovou skupinu substituovanou dusíkatou skupinou, fenylovou skupinu nebo 4-aminofenylovou skupinu;

- R12 představuje atom vodíku, atom halogenu jako je atom chloru, bromu, jodu nebo fluoru, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkoxylovou skupinu, acetylamino(Ci-C4)alkoxylovou skupinu, (methylsulfonyl)amino(Ci-C4)alkoxylovou skupinu nebo karbamoylamino(Ci-C4)alkoxylovou skupinu;

- R13 představuje atom vodíku, atom halogenu nebo C1-C4 alkylovou skupinu.

3-aminofenolu vymezené vzorcem II níže a jejich adiční soli s kyselinou:

ve kterém:

- R₇ představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu nebo C1-C4 monoaminoalkylovou skupinu;

- R₉ a R'₉, které mohou být totožné nebo odlišné, představují atom vodíku, atom halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 alkoxylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkoxylovou skupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou skupinu;

přičemž nejméně jedna ze skupin R₇, R₈, R₉ a R'₉ je jiná než atom vodíku.

4 4

4-[(2-methoxyethyl)amino]anilin a jejich adiční soli s kyselinou.

4-(dipropylamino)anilin, 4-(diethylamino)-2-methylanilin, 4-[bis(2-hydroxyethyl)aminojanilin, 4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-methylanilin, 4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-chloranilin, 2-(2-hydroxyethyl)-1,4-benzendiamin, • · · · · · · • · · · · • · · · · · • ·

4. Prostředek podle nároku 3 vyznačující se tím, že 1,4-benzendiaminy vymezené vzorcem III jsou vybrány ze skupiny obsahující 1,4-benzendiamin,

5-amino-4-chlor-2-methylfenol, 5-amino-2,4-dimethoxyfenol, 5-[(3-hydroxypropyl)amino]-2-methylfenol, 3 -amino-2-chlor-6-methylfenol, 3 -amino-6-chlorfenol, 3-[(2-aminoethyl)amino]-6-chlorfenol a jejich adiční soli s kyselinou.

• ft ftft • · · · • ftft ft

5-amino-2-methoxyfenol, 5-amino-2-[(2-hydroxyethyl)oxy]fenol, 5-amino-2-methylfenol, 5-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-methylfenol, 5-[(2-hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methylfenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylfenol,

5-[[4-(dimethylamino)fenyl]azo]-1,2-dimethylpyridinium-methylsulfat vzorce:

CH,

I ^J

5 Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím, že dvojité báze jsou vybrány ze skupiny obsahující sloučeniny vymezené vzorcem IV níže a jejich adiční soli s kyselinou:

(IV) ve kterém:

- Zi a Z₂, které mohou být totožné nebo odlišné, představují hydroxylovou skupinu nebo aminoskupinu, které mohou být substituovány C1-C4 alkylovou skupinu nebo spojovacím řetězcem Y;

- spojovací řetězec Y představuje lineární nebo rozvětvený nasycený řetězec obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, který může být přerušen nebo ukončen jednou nebo více dusíkatými skupinami a/nebo jedním nebo více heteroatomy jako je atom kyslíku, síry nebo dusíku a může být výhodně substituován jednou nebo více hydroxylovými skupinami nebo C]-C₆ alkoxylovými skupinami;

- R14 a R15 představují atom vodíku, atom halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C₂-C₄ polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu nebo spojovací řetězec Y;

- Rié, R17, Ri8, R19, R20 a R₂i, které mohou být totožné nebo odlišné, představují atom vodíku, spojovací řetězec Y nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

6. Prostředek podle nároku 5vyznačující se tím, že dvojité báze vymezené • · • · • · vzorcem IV jsou vybrány ze skupiny obsahující l,3-bis[N-(4-aminofenyl)-N-(2-hydroxyethyl)amino]propanol, N,N'-bis(4-aminofenyl)-N,N'-bis(2-hydroxyethyl)-1,2-ethandiamin, N,N'-bis(4-aminofenyl)-1,4-butandiamin,

N,N'-bis(4-aminofenyl)-N,N'-bis(2-hydroxyethyl)-l,4-butandiamin,

N,N'-bis[4-(methylamino)fenyl]-l,4-butandiamin, N,N'-bis(4-amino-3-methylfenyl)-N,N'-diethyl-1,2-ethandiamin, 1,8-bis[(2,5-diaminofenyl)oxy]-3,5-dioxaoktanu ajejich adiční soli s kyselinou.

7. Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím, že 4-aminofenoly jsou vybrány ze skupiny obsahující sloučeniny vymezené vzorcem V níže ajejich adiční soli s kyselinou:

OH nh₂ ve kterém:

- R22 představuje atom vodíku, atom halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, (Ci-C₄)alkoxy(Ci-C₄)alkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu nebo hydroxy(Ci-C₄)alkylammo(Ci-C₄)alkylovou skupinu;

- R23 představuje atom vodíku, atom halogenu, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu, kyano(Ci-C₄)alkylovou skupinu nebo (Ci-C₄)alkoxy(Ci-C4)alkylovou skupinu;

přičemž nejméně jedna ze skupin R22 a R23 představuje atom vodíku.

8. Prostředek podle nároku 7vyznačující se tím, že 4-aminofenoly vymezené vzorcem V jsou vybrány ze skupiny obsahující 4-aminofenol, 4-amino-3 -methylfenol, 4-amino-3 -fluorfenol, 4-amino-3 -(hydroxymethyl)fenol, 4-amino-2-methylfenol, 4-amino-2-(hydroxymethyl)fenol, 4-amino-2-(methoxymethyljfenol, 4-amino-2-(aminomethyl)fenol, 4-amino-2-[[(2-hydroxyethyl)aminojmethyljfenol, 4-amino-2-fluorfenol ajejich adiční soli s kyselinou.

9· · · · · · • · · · · • · · # · ·

9 · ·

9. Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím, že 2-aminofenoly jsou vybrány ze skupiny obsahující 2-aminofenol, 2-amino-5-methylfenol,

10. Prostředek podle nároku 2 vyznačující se tím, že heterocyklické oxidativní báze jsou vybrány ze skupiny obsahující deriváty pyridinu, deriváty pyrimidinu, deriváty pyrazolu a jejich adiční soli s kyselinou.

11. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že oxidativní báze představuje 0,0005 až 12 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

12. Prostředek podle nároku 11 vyznačující se tím, že oxidativní báze představuje 0,005 až 6 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

13. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že derivát 3-aminopyridinu vymezený vzorcem I je vybrán ze skupiny obsahující

14. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že derivát 3-aminopyridinu vymezený vzorcem I představuje 0,001 až 10 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

15. Prostředek podle nároku 14 vyznačující se tím, že derivát 3-aminopyridinu vymezený vzorcem I představuje 0,01 až 5 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

16. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že deriváty 3-aminofenolu vymezené vzorcem II jsou vybrán ze skupiny obsahující

17.

18.

19.

20.

21.

22.

23.

Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že derivát 3-aminofenolu vymezený vzorcem II představuje 0,0001 až 10 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

Prostředek podle nároku 17vyznačující se tím, že derivát 3-aminofenolu vymezený vzorcem II představuje 0,005 až 5 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že obsahuje jeden nebo více spojovacích článků odlišných od derivátů 3-aminofenolu vymezených vzorcem II, které byly definovány v nároku 1, a/nebo jedno nebo více přímých barviv odlišných od derivátů 3-aminopyridinu vymezených vzorcem I, které byly definovány v nároku 1.

Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že adiční soli s kyselinou jsou vybrány ze skupiny obsahující hydrochloridy, hydrobromidy, sulfáty, tartraty, laktaty a acetaty.

Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že médium, které je vhodné pro barvení, se skládá z vody nebo ze směsi vody a nejméně jednoho organického rozpouštědla.

Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že hodnota jeho pH je 3 až 12.

Způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že nejméně jeden barvicí prostředek, který byl definován v kterémkoliv z nároků 1 až 22, se aplikuje na uvedená vlákna a barva se vyvíjí při kyselém, neutrálním nebo alkalickém pH za pomoci oxidačního činidla.

Toto oxidační činidlo se buď přidává do barvicího prostředku pouze v okamžiku použití, nebo je obsaženo v oxidačním prostředku, který se aplikuje současně nebo postupně.

Způsob podle nároku 23 v y z n a č u j í c i se t í m, že oxidační činidlo obsažené v oxidačním prostředku je vybráno ze skupiny obsahující peroxid vodíku, sloučeninu peroxidu vodíku s močovinou, bromičnany alkalických kovů,

0 0 • 0 peroxosoli jako jsou peroxoboritany, peroxouhličitany a peroxosírany, peroxokyseliny a enzymy.

23.

25. Barvicí zařízení s větším počtem strukturních částí nebo barvicí “souprava“ světším počtem strukturních částí vyznačující se tím, že první část obsahuje barvicí prostředek, který byl definován v kterémkoliv z nároků 1 až 22, a druhá část obsahuje oxidační prostředek.