CZ440999A3 - Prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken a způsob barvení používající tento prostředek - Google Patents

Abstract

Prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken (zejména lidských keratinových vlákenjakojsou vlasy) obsahující v médiu, kteréje vhodné pro barvení, nejméně jednu heterocyklickou oxidativní bázi anejménějeden derivát 3-aminopyridinujako přímé barvivo. Toto řešení se vztahuje na způsob barvení používající tento prostředek.

Description

Prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken a způsob barvení používající tento prostředek

Oblast techniky

Tento vynález se vztahuje na prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken (zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy) obsahující v médiu, které je vhodné pro barvení, nejméně jednu heterocyklickou oxidativní bázi a jako přímé barvivo nejméně jeden derivát 3-aminopyridinu. Tento vynález se rovněž vztahuje na způsob barvení keratinových vláken používající tento prostředek.

Dosavadní stav techniky

Barvení keratinových vláken (zejména lidských vlasů) s použitím barvicích prostředků, které obsahují prekursory oxidativních barviv obecně označované jako oxidativní báze (zejména 1,2-a 1,4-benzendiaminy, 2-a 4-aminofenoly nebo heterocyklické báze), je známým postupem. Prekursory oxidativních barviv (oxidativní báze) jsou bezbarvé nebo jen mírně zabarvené sloučeniny, které po smíšení s oxidujícími látkami poskytují barevné sloučeniny a barviva způsobem oxidativní kondenzace.

Dále je známo, že odstín získaný s použitím těchto oxidativních bází může být upravován smíšením se spojovacími články nebo modifikátory barevnosti. Modifikátory barevnosti jsou vybírány zejména z aromatických 1,3-diaminů, 3-aminofenolů,

1,3-benzendiolů a některých heterocyklických sloučenin.

Rozmanitost sloučenin používaných jako oxidativní báze a spojovací články umožňuje získat široké spektrum barev. Pro rozsáhlejší změnu získaného odstínu a pro dodání lesku je možné spolu s prekursory oxidativních barviv a spojovacími články použít i přímých barviv, tj. barevných látek, které barví i v nepřítomnosti oxidačního činidla.

Velká většina těchto přímých barviv patří do skupiny derivátů nitrobenzenu. Mají však nedostatek v tom, že při přidání do barvicího prostředku poskytují nedostatečně rychlé zabarvení (zejména vůči použití šamponů).

• 4 · ·· ·· ·· • · · · • · · · • * · · • * · · ·· ··

Takzvané „trvalé“ zabarvení získané s použitím těchto oxidativních barviv musí navíc vyhovovat celé řadě požadavků. Musí poskytovat odstín požadovaného jasu a musí odolávat vnějším vlivům (světlo, špatné počasí, mytí, trvalá ondulace, pocení a otěr).

Barviva také musí mít schopnost překrýt bílé vlasy a musí být co nejuniverzálnější, tj. musí poskytovat co nejmenší rozdíly v barevnosti na různých místech stejného keratinového vlákna od kořínku po konec, protože tato místa mohou být různě senzibilizována, tj. poškozena.

Prostředky pro oxidativní barvení keratinových vláken, které obsahují kombinaci benzenové oxidativní báze a přímého barviva ze skupiny derivátů 3-aminopyridinu, již byly navrženy (zejména v patentové přihlášce FR-A-2 285 851). Zabarvení získaná s použitím prostředků tohoto druhu jsou však ne zcela vyhovující, zejména z hlediska jejich barevnosti a rychlosti.

Popis vynálezu

Přihlašovatel objevil, že je možné získat nová barviva, která jsou schopna poskytnout výrazné syté zabarvení vykazující nízkou selektivitu a dostatečně odolávající různým nepříznivým vlivům, kterým mohou být vlákna vystavena, kombinací nejméně jedné heterocyklické oxidativní báze a nejméně jednoho vhodně vybraného derivátu

3-aminopyridinu jako přímého barviva. Tento objev tvoří základ předloženého vynálezu.

Prvním předmětem tohoto vynálezu je prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken (zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy) vyznačující se tím, že v médiu vhodném pro barvení obsahuje:

• nejméně jednu heterocyklickou oxidativní bázi a • nejméně jeden derivát 3-aminopyridinu (jako přímé barvivo) vybraný ze sloučenin vymezených vzorcem I níže:

ve kterém:

- B představuje funkční skupinu vymezenou vzorcem Ia nebo Ib níže:

• · φφ φφφ φ φ

Φ φ φφ φφ

• φ φ φ φ φ φ φφ φφ

Ο (la)

(lb)

- R představuje Ci-C₄ alkylovou skupinu;

- Ri představuje atom vodíku, atom halogenu (jako chlor, brom nebo fluor), C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu;

- R₂ představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu;

- R4 představuje atom vodíku, atom halogenu (jako chlor, brom nebo fluor), C1-C4 alkylovou skupinu, nitroskupinu, aminoskupinu nebo (Ci-C4)acylaminoskupinu;

- R3 představuje atom vodíku nebo jiné skupiny R4 a R3 tvořící společně šestičlenný nenasycený kruh, který nese hydroxylovou skupinu chelatovanou s jedním z atomů dusíku azo-dvojné vazby;

- A představuje zbytek -NR5R6, ve kterém R₅ představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu; Re představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo skupinu -CH₂SO3Na;

- X' představuje monovalentní nebo divalentní anion a je s výhodou vybrán z atomů halogenů (jako chlor, brom, fluor nebo jod), hydroxidové skupiny, hydrogensulfatu nebo (Ci-Ce)alkylsulfatu (jako například methylsulfat nebo ethylsulfat).

Heterocyklická(é) oxidativní báze je(jsou) s výhodou vybrána(y) z: derivátů pyridinu, derivátů pyrimidinu, derivátů pyrazolu ajejich adiční soli s kyselinou.

Mezi deriváty pyridinu jsou jako vhodnější uvedeny zejména sloučeniny popsané například v britských patentech 1 026 978 a 1 153 196, jako 2,5-diaminopyridin,

3-amino-2-[(4-methoxyfenyl)amino]pyridin, 2,3-diamino-6-methoxypyridin, 3-amino-6-methoxy-2-[(2-methoxyethyl)amino]pyridin, 3,4-diaminopyridin ajejich adiční soli s kyselinou.

Mezi deriváty pyrimidinu jsou jako vhodnější uvedeny zejména sloučeniny popsané například v německém patentu DE 2 359 399 nebo v japonských patentech

JP 88-169 571 a JP 91-333 495, jako 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidin, jejich adiční soli s kyselinou a deriváty pyrazolopyrimidinu jako • flfl ·· · ·· ·· • flfl * · · flfl · «- · · flflfl · · · fl · · · flfl · · · · · · · ·· · • flfl flflfl flflflfl • flfl flfl flfl flflfl flfl flfl

3.7- diaminopyrazolo[ 1,5 -a] pyrimidin, 3,7-diamino-2-methylpyrazolo [1,5 -a]pyrimidin,

3.7- diamino-2,5 -dimethylpyrazolo [ 1,5 -a] pyrimidin, 3,5 -diaminopyrazolo[ 1,5 -a] pyrimidin, 3,5 -diamino-2,7-dimethylpyrazolo [1,5 -ajpyrimidin, 3 -amino-7-hydroxypyrazolo[l,5-a]pyrimidin, 3-amino-7-hydroxy-5-methylpyrazolo[l,5-a]pyrimidin,

-amino-5 -hydroxypyrazolo [1,5 -ajpyrimidin, 2- [(3 -aminopyrazolo [ 1,5 -a] pyrimidin-7-yl)amino]ethanol, 3-amino-7-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-methylpyrazolo [1,5 -ajpyrimidin, 2- [(7-aminopyrazolo [1,5 -a]pyrimidin-3 -yl)amino] ethanol,

2- [N-(3 -aminopyrazolo [1,5 -a]pyrimidin-7-yl)-N-[(2-hydroxyethyl)amino] ] ethanol,

2-[N-(7-aminopyrazolo[l,5-a]pyrimidin-3-yl)-N-[(2-hydroxyethyl)amino]Jethanol,

3.7- diamino-5,6-dimethylpyrazolo[l,5-a]pyrimidin, 3,7-diamino-2,6-dimethylpyrazolo[l,5-a]pyrimidin, 3-amino-2,5-dimethyl-7-(dimethylamino)pyrazolo[ 1,5-ajpyrimidin, jejich adiční soli a jejich tautomerní formy v případě, že existuje tautomerní rovnováha.

Mezi deriváty pyrazolu jsou jako vhodnější uvedeny zejména sloučeniny popsané v patentech nebo v patentových přihláškách DE 3 843 892, DE 4 133 957, DE 4 234 886, DE 4 234 887, FR 2 733 749, FR 2 735 685, WO 94/08 969 a WO 94/08 970, jako 4,5-diaminopyrazol, 4,5-diamino-l-methylpyrazol, 4,5-diamino-1 -benzylpyrazol, 3,4-diaminopyrazol,

4-amino-5-hydrazino-1,3 -dimethylpyrazol,

4,5-diamino-3 -methyl-1 -terc.butylpyrazol,

4,5-diamino-1 -benzyl-3-methylpyrazol, 4,5-diamino-1 -fenyl-3-methylpyrazol,

4,5-diamino-l-methyl-3-terc.butylpyrazol,

4,5 -diamino-1 -ethyl-3 -methylpyrazol, 4,5-diamino-1 -ethyl-3 -(4-methoxyfenyl)pyrazol,

4,5-diamino-l-ethyl-3-(hydroxymethyl)pyrazol, 4,5-diamino-3-(hydroxymethyl)-1 -methylpyrazol, 4,5 -diamino-3 -(hydroxymethyl)-1 -isopropylpyrazol, 4,5-diamino-3-methyl-l-isopropylpyrazol a jejich adiční soli s kyselinou.

Heterocyklická(é) oxidativní báze výhodně představuje(í) přibližně 0,0005 až 12 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle tohoto vynálezu a ještě výhodněji 0,005 až 6 %hmot. vztažených k této hmotnosti.

Derivát(y) 3-aminopyridinu vymezený(é) vzorcem I je(jsou) podle tohoto vynálezu s výhodou zvolen(y) z:

- 3 - [ [4-(dimethylamino)fenyl] azo] -1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

• ·· ·· · ·· ·· ·» · · · ··· · »· ·

4 9 9 9 4 4 4 9 4

4 9 9 9 4 4 4 4 4 4 ·

9 4 9 9 4 4 9 4 4

444 94 44 944 49 44 ch₃

- 3-[[4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]fenyl]azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

ch₂ch₂oh ch₂ch₂oh

- 3 -[(4-amino-8-hydroxynaftyl)azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

- 3-[[4-(dimethylamino)-2-nitrofenyl]azo]-l-methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

11

1

1 « I · • · · 1

11

111

1 « ·

119

111 • ·»

I» « » • · ·

111

111

111 11

- 5-[[4-(dimethylamino)fenyl]azo]-1,2-dimethylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

CH,

I

- 3-[(4-aminofenyl)azo]pyridin-l-oxidu vzorce:

o

NH.

- 3-[[4-(dimethylamino)fenyl]azo]pyridin-l-oxidu vzorce:

CH,

I

I o

- 3 -[[4- [bis(2-hydroxyethyl)amino] fenyl] azo] pyridin-1 -oxidu vzorce:

CH₂CH₂OH ⁿ'ch₂ch₂oh

- 3-[ [4-(dimethylamino)-2-methylfenyl]azo]-1 -ethylpyridinium-ethylsulfatu vzorce:

ch₃

9* ·9 • · 9

9 9

9 9

9 9 9

9 9 9

9 9

- 3-[[4-(dimethylamino)-2-methylfenyl]azo]-l-butylpyridiniumbromidu vzorce:

• * * 9 • · ·

9 · 9 »

• 9 9 • · • * • 9

9·· ch₃

- 3-[[2-chlor-4-(dÍmethylamino)fenyl]azo]-l-methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

CH₃

ch₃ CH₃SO₄

- 3-[(2,4-diamino-5-methylfenyl)azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

- 3-[[4-(fenylamino)fenyl]azo]-l-methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

N ch₃ ch₃so₄

- 3-[[2-(acetylamino)-4-(dimethylamino)fenyl]azo]-l-ethylpyridinium-ethylsulfatu vzorce:

·· · · · · · • · · · · • · · a · r • · · · · ··· *· 99 9 «« 11 1 9 9 · • · · * • 1 11 1

11 ·

CH,

- 3-[(2,4-diamino-5-methoxyfenyl)azo]-l-methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

- 3-[[2-amino-4-(dimethylamino)fenyl]azo]-l-methylpyridinium-methylsulfatu vzorce:

CH,

I ⁵

ch₃ ch₃so₄

Derivát(y) 3-aminopyridinu vymezený(é) vzorcem I použitý(é) podle tohoto vynálezu výhodně představuje(í) přibližně 0,001 až 10%hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,01 až 5 %hmot. vztažených k této hmotnosti.

Barvicí prostředek podle tohoto vynálezu může obsahovat (zejména pro úpravu odstínu nebo pro obohacení leskem) také jeden nebo více spojovacích článků a/nebo jednu nebo více benzenových oxidativních bází a/nebo jedno nebo více přímých barviv odlišných od derivátů 3-aminopyridinu vymezených vzorcem I.

Mezi spojovacími články, které mohou být v barvicím prostředku podle tohoto vynálezu přítomné, jsou uvedeny zejména 1,3-benzendiaminy, 3-aminofenoly,

1,3-benzendioly, heterocyklické spojovací články a jejich adiční soli s kyselinou.

Pokud jsou tyto spojovací články použity, výhodně představují přibližně 0,0001 až 10 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 5 %hmot. vztažených k této hmotnosti.

Mezi benzenovými oxidativními bázemi, které mohou být v barvicím prostředku podle tohoto vynálezu také přítomné, jsou uvedeny zejména 1,4-benzendiaminy,

4-aminofenoly, 2-aminofenoly a dvojité báze jako difenylalkylendiaminy.

Pokud jsou tyto benzenové oxidativní báze použity, výhodně představují přibližně 0,0005 až 12 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku podle tohoto vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 6 %hmot. vztažených k této hmotnosti.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity pro barvicí prostředky podle tohoto vynálezu (oxidativní báze a spojovací články) jsou vybírány zejména z hydrochloridů, hydrobromidů, sulfátů, tartratů, laktatů a acetatů.

Pro barvicí prostředek podle tohoto vynálezu se médium, které je vhodné pro barvení (nebo pro nosnou složku), obecně skládá z vody nebo ze směsi vody a nejméně jednoho organického rozpouštědla. Jako taková organická rozpouštědla, která rozpouští látky nedostatečně rozpustné ve vodě, jsou uvedeny například Ci-C₄ alkanoly (jako ethanol a isopropylalkohol). Obsah těchto rozpouštědel se může výhodně pohybovat přibližně mezi 1 až 40 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku a ještě výhodněji přibližně mezi 5 až 30 %hmot. vztažených k této hmotnosti.

Hodnota pH barvicího prostředku podle tohoto vynálezu je obecně přibližně 3 až 12 a výhodně přibližně 5 až 12. Hodnota pH může být upravena na požadovanou úroveň okyselením nebo alkalizací činidly, která jsou pro barvení keratinových vláken běžně používána.

Mezi činidly pro okyselování jsou uvedeny například anorganické nebo organické kyseliny jako kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyseliny (jako kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová nebo kyselina mléčná) a sulfonové kyseliny.

Mezi činidly pro alkalizaci jsou uvedeny například vodný amoniak, alkalické uhličitany, aminoalkanoly (jako mono-, di- a triethanolamin, 2-amino-2-methylpropanol • ·

0

0 • 00

0 ajejich deriváty), hydroxid sodný, hydroxid draselný a sloučeniny vymezené vzorcem II níže:

Rť\ zR₉

N-w-N (II)

RÍ ^R10 ve kterém W je zbytek propylenu výhodně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo C1-C4 alkylovou skupinou; R7, Rs, R9 a R₁₀ (které mohou být totožné nebo odlišné) představují atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu.

Barvicí prostředek podle tohoto vynálezu může obsahovat také různé pomocné látky, které se běžně používají v prostředcích na barvení vlasů. Není třeba dodávat, že odborník bude tyto přídavné látky vybírat tak, aby výhodné vlastnosti vlastní barvicímu prostředku podle toho vynálezu nebyly nepříznivě ovlivněny (nebo alespoň ne podstatně) přidáním takové látky nebo látek.

Barvicí prostředek podle tohoto vynálezu může nabývat různých forem, jako kapalin, krémů nebo gelů (které jsou výhodně uchovávány pod tlakem) a nebo v jakékoliv jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken a zejména lidských vlasů.

Předmětem tohoto vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken (zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy) s využitím barvicího prostředku definovaného výše.

Podle tohoto způsobu se barvicí prostředek definovaný výše aplikuje na vlákna a barva se vyvíjí při kyselém, neutrálním nebo alkalickém pH s pomocí oxidačního činidla. Toto oxidační činidlo se buď přidává do barvicího prostředku pouze v okamžiku použití, nebo je obsaženo v oxidačním prostředku, který se aplikuje současně nebo postupně.

V souladu se zvláště výhodným provedením způsobu barvení podle tohoto vynálezu je barvicí prostředek popsaný výše míchán s oxidačním prostředkem v okamžiku použití. Tento oxidační prostředek v médiu, které je vhodné pro barvení, obsahuje nejméně jedno oxidační činidlo v množství, které je dostatečné pro vznik zabarvení. Získaná směs se následně aplikuje na keratinová vlákna, kde se nechá působit přibližně 3 až 50 minut a výhodně přibližně 5 až 30 minut. Poté se vlákna opláchnou, umyjí šamponem, opět opláchnou a vysuší.

• ·

• · · · • · · · • · · · • · · · · • · · · • · · ·

Oxidační činidlo obsažené v oxidačním prostředku definovaném výše může být vybráno z oxidačních činidel běžně používaných pro oxidativní barvení keratinových vláken. Mezi nimi jsou uvedeny peroxid vodíku, sloučenina peroxidu vodíku s močovinou, bromičnany alkalických kovů, peroxosoli (jako peroxoboritany a peroxosírany), peroxokyseliny a enzymy (jako dvouelektronové oxidoreduktázy, peroxidázy a laktázy). Upřednostňován je zejména peroxid vodíku.

Hodnota pH oxidačního prostředku obsahujícího oxidační činidlo definovaného výše je taková, aby se po smíchání s barvicím prostředkem hodnota pH výsledného prostředku, který se aplikuje na keratinová vlákna, pohybovala výhodně přibližně v rozmezí 3 až 12 a ještě výhodněji v rozmezí 5 až 11. Hodnota pH se na požadovanou hodnotu upravuje okyselením nebo alkalizací činidly, která jsou obvykle používána pro barvení keratinových vláken a jsou definována výše.

Oxidační prostředek definovaný výše může obsahovat také různé přídavné látky běžně používané v prostředcích pro barvení vlasů, které jsou definovány výše.

Prostředek, který je finálně aplikován na keratinová vlákna, může mít různou formu (jako kapaliny, krémy, gely nebo jakákoliv jiná forma, která je vhodná pro barvení keratinových vláken a zejména lidských vlasů).

Dalším předmětem tohoto vynálezu je barvicí zařízení s větším počtem strukturních částí, barvicí “souprava“ s větším počtem strukturních Částí nebo jakýkoliv systém balení s větším počtem strukturních částí z nichž první část obsahuje barvicí prostředek, který je definován výše, a druhá část obsahuje oxidační prostředek, který je definován výše. Tato zařízení mohou být vybavena součástí pro aplikaci požadované směsi na vlasy (jako zařízení popsaná jménem přihlašovatele v patentu FR-2 586 913).

• · · · · 11

111 11

111 1

111 11 11 111

11

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady jsou pouze ilustrativní a nevymezují rozsah tohoto vynálezu.

Srovnávací příklady barvení 1 až 4

Barvicí prostředky uvedené níže byly připraveny z (obsah je uveden v gramech):

Příklad	1	2(*)	3	Ή*)
3 - [ [4-(Dimethylamino)fenyl] azo] pyridin-1 -oxid (sloučenina vymezená vzorcem I)	0,5	0,5	-	-
3 - [ [2-( Acetylamino)-4-(dimethylamino)fenyl]azoj-1 -ethylpyridinium-ethylsulfat (sloučenina vymezená vzorcem I)	-	-	0,6	0,6
Dihydrochlorid 4,5-diamino-l-ethyl-3-methylpyrazolu (heterocyklická oxidativní báze)	0,639	-	0,639	-
1,4-Benzendiamin (oxidativní báze)	-	0,324	-	0,324
3-Aminofenol (spojovací článek)	0,327	0,327	0,327	0,327
Běžná nosná složka barviva				(**)
Demineralizovaná voda (dle potřeby)	100 g	100 g	100 g	100 g

(*): Příklad pro porovnání, který netvoří součást tohoto vynálezu.

Složení běžné nosné složky (**) barviva:

- (Z)-9-Oktadecen-l-ol polyglycerolovaný dvěma moly glycerolu 4,0 g

- (Z)-9-Oktadecen-l-ol polyglycerolovaný čtyřmi moly glycerolu, který obsahuje 78 % aktivní složky (A.S.) 5,69 g A.S.

- Kyselina olejová 3,0 g

- (Z)-9-Oktadecen-l-amin obsahující dva moly oxiranu (prodáváno firmou Akzo pod obchodním jménem Ethomeen 012®) 7,0 g

- Sodná sůl kyseliny 3-[[[l-[(dimethylamino)propyl]-2-dodecyl]hydrazinojkarbonyljpropionové, která obsahuje 55 % A.S. 3,0 g A.S.

- (Z)-9-Oktadecen-l-ol 5,0 g

- Bis(2-hydroxyethyl)amid kyseliny olejové 12,0 g

- Propylenglykol 3,5 g

- Ethanol 7,0 g

- 3,3’-Oxydi(propan-l-ol) 0,5 g

- Monomethylether propylenglykolu 9,0 g

- Disiřičitan sodný ve formě vodného roztoku, který obsahuje

35% A.S. 0,455 g A.S.

- Octan amonný 0,8 g

- Antioxidant, stínící činidlo dle potřeby

- Vonná látka, konzervační činidlo dle potřeby

- Vodný amoniak, který obsahuje 20 % NH₃ 10,0 g

Každý z barvicích prostředků popsaných výše byl v okamžiku použití smíchán s hmotnostně ekvivalentním množstvím dvaceti objemů peroxidu vodíku (roztok o koncentraci 6 %hmot.), který měl hodnotu pH 3.

Všechny výsledné směsi měly hodnotu pH 10±0,2 a byly aplikovány po dobu minut na kadeře šedých vlasů po trvalé ondulaci, které obsahovaly 90 % bílých vlasů.

Vlasy byly poté opláchnuty, umyty běžným šamponem, opětovně opláchnuty a poté usušeny.

Barva kadeří byla vyhodnocena před a po barvení v systému Munsell s použitím spektrofotometru Minolta CM 2002®. Podle symboliky systému Munsell je barva definována vzorcem:

HV/C;

ve kterém H označuje „odstín“; V označuje Jas“ a C označuje „sytost“. Uvedené lomítko je pouhou konvencí, která nemá význam poměru.

Nárůst zabarvení ΔΕ může být vypočten z Nickersonovy rovnice:

ΔΕ = 0,4C₀dH + 6dV + 3dC;

popsané například v „Journal of the Optical Society of America“, Vol. 34 (číslo 9), strana 550 až 570 ze září 1944. V této rovnici představuje ΔΕ rozdíl v barvě dvou kadeří (v tomto případě nárůst zabarvení); dH, dV a dC představují změnu absolutní hodnoty třech parametrů Η, V a C; Co představuje sytost kadeře vztažené kjejí sytosti požadované pro vyhodnocení rozdílnosti barvy.

Čím vyšší je hodnota ΔΕ, tím vyšší je rozdíl mezi barvou dvou kadeří a v tomto případě je tím vyšší i nárůst (jas) zabarvení. Výsledky jsou uvedeny v tabulce níže:

Příklad	Barva kadeře před barvením	Barva kadeře po barveni	Nárůst zabarvení
dli	dV	dC	ΔΕ
1	3,3 Y 5,8/1,6	7,5 R 2,7/3,5	15,8	3,1	1,9	34,4
2 (*)	3,3 Y 5,8/1,6	1,2 YR 2,4/2,1	12,1	3,4	0,5	29,6
3	3,3 Y 5,8/1,6	1,5 R 2,6/3,3	21,8	3,2	1,7	38,3
4 (*)	3,3 Y 5,8/1,6	8,7 R 2,2/1,5	14,6	3,6	0,1	31,2

(*): Příklad pro porovnání, který netvoří součást tohoto vynálezu.

Z výsledků vyplývá, že barvicí prostředky v příkladech 1 a 3 podle tohoto vynálezu (tj. prostředky obsahující kombinaci přímého barviva vymezeného vzorcem I, heterocyklické oxidativní báze a spojovacího článku) poskytují jasnější zabarvení než barvicí prostředky v příkladech 2 a 4. Barvicí prostředky uvedené v příkladech 2 a 4 však netvoří součást tohoto vynálezu, protože obsahují benzenovou oxidativní bázi namísto

heterocyklické oxidativní báze, což již bylo popsáno například v patentové přihlášce FR-A-2 285 851.

Průmyslová využitelnost

Barvicí prostředek podle tohoto vynálezu poskytuje výrazné a syté zabarvení, které vykazuje nízkou selektivitu a vynikající odolnost vůči atmosférickým vlivům (jako světlo nebo špatné počasí), pocení i rozličným způsobům úpravy vlasů. Tyto vlastnosti jsou pozoruhodné zejména ve smyslu barevnosti.

Claims (17)

1. Prostředek pro oxidativní barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se tím, že v médiu vhodném pro barvení obsahuje:

• nejméně jednu heterocyklickou oxidativní bázi a • jako přímé barvivo nejméně jeden derivát 3-aminopyridinu vybraný ze skupiny obsahující sloučeniny vymezené vzorcem I níže:

ve kterém:

- B představuje funkční skupinu vymezenou vzorcem la nebo lb níže:

N (la) N ₍|_b)

O' R ^x

J

- R představuje C1-C4 alkylovou skupinu;

- Ri představuje atom vodíku, atom halogenu jako je chlor, brom nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu;

- R2 představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu;

- R4 představuje atom vodíku, atom halogenu jako je chlor, brom nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu, nitroskupinu, aminoskupinu nebo (Ci-C₄)acylamino skupinu;

- R₃ představuje atom vodíku nebo jiné skupiny R4 a R₃ tvořící společně šestičlenný nenasycený kruh, který nese hydroxylovou skupinu chelatovanou s jedním z atomů dusíku azo-dvojné vazby;

- A představuje zbytek -NR5R6, ve kterém R₅ představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu; Rf, představuje atom vodíku, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou • ·· φ · · ·· ·· ··· φ · ··· · · · · • · · ·· · φ · · ♦ ·· ··· φ φ φφ · · · • •Φ ΦΦ φ · · · · • ΦΦ φφ ·Φ φφφ ·· ·· skupinu, fenylovou skupinu nebo skupinu -CH₂SO3Na;

- X' představuje monovalentní nebo divalentní anion a je s výhodou vybrán z atomů halogenů jako je chlor, brom, fluor nebo jod, hydroxidové skupiny, hydrogensulfatu nebo (Ci-Có)alkylsulfatu jako je například methylsulfat nebo ethylsulfat.

2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že oxidativní báze je vybrána ze skupiny obsahující deriváty pyridinu, deriváty pyrimidinu, deriváty pyrazolu a jejich adiční soli s kyselinou.

3. Prostředek podle nároku 2vyznačující se tím, že deriváty pyridinu jsou vybrány ze skupiny obsahující 2,5-diaminopyridin, 3-amino-2-[(4-methoxyfenyl)aminojpyridin, 2,3-diamino-6-methoxypyridin, 3-amino-6-methoxy-2-[(2-methoxyethyl)amino]pyridin, 3,4-diaminopyridin a jejich adiční soli s kyselinou.

4. Prostředek podle nároku 2vyznačující se tím, že deriváty pyrimidinu jsou vybrány ze skupiny obsahující 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidin, 3,7-diaminopyrazolo [ 1,5 -a]pyrimidin, 3,7-diamino-2-methylpyrazolo [ 1,5 -a] pyrimidin, 3,7-diamino-2,5 -dimethylpyrazolo [ 1,5 -a] pyrimidin,

3,5 -diaminopyrazolo[ 1,5-a] pyrimidin, 3,5 -diamino-2,7-dimethylpyrazolo [ 1,5 -a] pyrimidin, 3 -amino-7-hydroxypyrazolo[ 1,5 -ajpyrimidin, 3 -amino-7-hydroxy- 5 -methylpyrazolo [ 1,5 -a] pyrimidin, 3 -amino- 5 -hydroxypyrazolo [ 1,5 -a] pyrimidin,

2- [(3-aminopyrazoío[l,5-a]pyrimidin-7-yl)amino]ethanol, 3-amino-7-[(2-hydroxyethyljamino] -5-methylpyrazolo [ 1,5 -ajpyrimidin, 2-[7-aminopyrazolo [ 1,5 -a] pyrimidin-3-yl)amino]ethanol, 2-[N-(3-aminopyrazolo[l,5-a]pyrimidin-7-yl)-N-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol, 2-[N-(7-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3 -yl)-N-(2-hydroxyethyl)amino] ethanol, 3,7-diamino-5,6-dimethylpyrazolo[l,5-a]pyrimidin, 3,7-diamino-2,6-dimethylpyrazolo[l,5-a]pyrimidin,

3- amino-2,5-dimethyl-7-(dimethylamino)pyrazolo[l,5-a]pyrimidin, jejich adiční soli a jejich tautomerní formy v případě, že existuje tautomerní rovnováha.

5. Prostředek podle nároku 2vyznačující se tím, že deriváty pyrazolu jsou vybrány ze skupiny obsahující 4,5-diaminopyrazol, 4,5-diamino-l-methylpyrazol,

4,5-diamino-1 -benzylpyrazol, 3,4-diaminopyrazol, 4,5 -diamino-1 -benzyl-3 -methylpyrazol, 4-amino-5-hydrazino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-diamino-1 -fenyl-3-methylΜ ·· · ·· ·· ·· ···· · · · · • · · · · · · · · • · · · · · · · · · ··· ·· ·♦ ··· ·· ·· pyrazol, 4,5 -diamino-3 -methyl-1 -terč. butylpyrazol, 4,5 -diamino-1 -methyl-3-terc.butylpyrazol, 4,5-diamino-l-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-diamino-1-ethyl-3 -(4-methoxyfenyl)pyrazol, 4,5-diamino-1 -ethyl-3 -(hydroxymethyl)pyrazol,

4,5 -diamino-3 -(hydroxymethyl)-1 -methylpyrazol, 4,5-diamino-3 -(hydroxymethyl)-l-isopropylpyrazol, 4,5-diamino-3-methyl- 1-isopropylpyrazol a jejich adiční soli s kyselinou.

6. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že heterocyklická oxidativní báze představuje 0,0005 až 12 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

7. Prostředek podle nároku 6 vyznačující se tím, že heterocyklická oxidativní báze představuje 0,005 až 6 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

8. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že derivát 3-aminopyridinu vymezený vzorcem I je vybrán ze skupiny obsahující

- 3-[[4-(dimethylamino)fenyl]azo]-l-methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

CH,

I ^ó ch₃ CH₃SO₄

- 3 - [[4- [bis(2-hydroxyethyl)amino]fenyl] azo] -1 -methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

ch₂ch₂oh

- 3-[(4-amino-8-hydroxynaftyl)azo]-l-methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

- 3-[[4-(dimethylamino)-2-nitrofenyl]azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

ch₃

- 5-[[4-(dimethylamino)fenyl]azo]-1,2-dimethylpyridinium-methylsulfat vzorce:

Ct-L

- 3-[(4-aminofenyl)azo]pyridin-l-oxid vzorce:

nh₂

I o

4 94 49 4 ·· ··

94 4 4 99 44 9444

494 44 4 4444

494 94 4 4494 • 44 44 44 499 44 44

- 3-[[4-(dimethylamino)fenyl]azo]pyridin-l-oxid vzorce:

CH,

I

I

0' .

- 3 -[[4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]fenyl] azo]pyridiη-1 -oxid vzorce:

CH₂CH₂OH j<^N'CH₂CH₂OH

- 3-[[4-(dimethylamino)-2-methylfenyl]azo]-1 -ethylpyridinium-ethylsulfat vzorce:

- 3-[[4-(dimethylamino)-2-methylfenyl]azo]-1 -butylpyridiniumbromid vzorce:

ch₃

Br φφ φφ φ φ φ φ φ φ φ φ • φ φ * · φφφ φ φ · φ φφφ φ · φφφ φ · · φφφ φφ φφ φφφ

- 3 - [ [2-chlor-4-(dimethylamino)fenyl] azo] -1 -methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

ch₃ CH₃SO₄ ch₃

- 3-[(2,4-diamino-5-methylfenyl)azo]-1 -methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

- 3-[[4-(fenylamino)fenyl]azo]-l-methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

- 3-[[4-(dimethylammo)-2-(acetylamino)fenyl]azo]-l-ethylpyridinium-ethylsulfat vzorce:

CH,

- 3-[(2,4-diamino-5-methoxyfenyl)azo]-l-methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

• ·· * · · ·* ·· n t · · ··· · ·· · • · · 9 9 4 9 4 4 9

4 4 4 4 4 9 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 9 4 4 9 9

494 49 44 444 49 44

- 3 - [ [2-amino-4-(dimethylamino)fenyl] azo] -1 -methylpyridinium-methylsulfat vzorce:

CH₃

9. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že derivát 3-aminopyridinu vymezený vzorcem I představuje 0,001 až 10 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

10. Prostředek podle nároku 9vyznačující se tím, že derivát 3-aminopyridinu vymezený vzorcem I představuje 0,01 až 5 %hmot. vztažených k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

11. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že obsahuje jeden nebo více spojovacích článků a/nebo jednu nebo více benzenových oxidativních bází a/nebo jedno nebo více přímých barviv odlišných od derivátů 3-aminopyridinu vymezených vzorcem I, které jsou definovány v nároku 1.

12. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že adiční soli s kyselinou jsou vybrány ze skupiny obsahující hydrochloridy, hydrobromidy, sulfáty, tartraty, laktaty a acetaty.

·· ·« ·· • · · · • · · Β

Μ Β Β Β · • Β Β « ·· *♦

13. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že médium, které je vhodné pro barvení, se skládá z vody nebo ze směsi vody a nejméně jednoho organického rozpouštědla.

14. Prostředek podle kteréhokoliv z předchozích nároků vyznačující se tím, že hodnota jeho pH je 3 až 12.

15. Způsob barvení keratinových vláken, zejména lidských keratinových vláken jako jsou vlasy, vyznačující se t í m, že nejméně jeden barvicí prostředek, který byl definován v kterémkoliv z nároků 1 až 14, se aplikuje na uvedená vlákna a barva se vyvíjí při kyselém, neutrálním nebo alkalickém pH s pomocí oxidačního činidla. Toto oxidační činidlo se buď přidává do barvicího prostředku pouze v okamžiku použití, nebo je obsaženo v oxidačním prostředku, který se aplikuje současně nebo postupně.

16. Způsob podle nároku 15vyznačující se tím, že oxidační činidlo obsažené v oxidačním prostředku je vybráno ze skupiny obsahující peroxid vodíku, sloučeninu peroxidu vodíku s močovinou, bromičnany alkalických kovů, peroxosoli jako jsou peroxoboritany, peroxouhličitany a peroxosírany, peroxokyseliny a enzymy.

17. Barvicí zařízeni s větším počtem strukturních částí nebo barvicí “souprava“ s větším počtem strukturních částí vyznačující se tím, že první část obsahuje barvicí prostředek, který byl definován v kterémkoliv z nároků 1 až 14, a druhá část obsahuje oxidační prostředek.