CZ2000382A3

CZ2000382A3 - Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a způsob barvení používající tento prostředek

Info

Publication number: CZ2000382A3
Application number: CZ2000382A
Authority: CZ
Inventors: Marie-Pascale Audousset
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1999-06-02
Filing date: 1999-06-02
Publication date: 2000-06-14

Abstract

Podstatou tohoto řešeníje prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, obsahující v médiu vhodnémpro barvení, alespoňjednu první oxidační bázi vybranou z pyrazolo[l,5- ajpyrimidinů, N,N-bis(P-hydroxyethyl)-p-fenylendiaminjako druhou oxidační bázi a alespoňjedno spojovací činidlo, vybrané z m-aminofenolů a m-fenylendiaminů, a způsob barvení používající tento prostředek.

Description

Oblast techniky:

Podstatou tohoto vynálezu je prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken, a zvláště lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, obsahující, v mediu vhodném pro barvení, alespoň jednu první oxidační bázi vybranou zpyrazolo[l,5-a]pyrimidinů, N,N-bis(P-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin jako druhou oxidační bázi a alespoň jedno spojovací činidlo vybrané z w-aminofenolů a /n-fenylendiaminů, a způsob barvení používající tento prostředek.

Dosavadní stav techniky:

Je známé barvení keratinových vláken, a zvláště lidských vlasů, barvícími prostředky, které obsahují oxidační prekurzory barviva, zvláště o-fenylendiaminy nebo p-fenylendiaminy, o-aminofenoly nebo 77-aminofenoly nebo heterocyklické báze, obecně známé jako oxidační báze. Oxidační prekurzory barviva nebo oxidační báze jsou bezbarvé nebo slabě zbarvené sloučeniny, které mohou v kombinaci s oxidačními látkami vyvolat oxidační kopulační děj vedoucí k barevným a barvícím sloučeninám.

Je také známo, že odstíny získané pomocí těchto oxidačních bází mohou být obměňovány jejich kombinací se spojovacími činidly nebo barvícími modifikátory, kde posledně zmíněné bývají vybrány zvláště z aromatických m-diaminů, m-aminofenolů, w-difenolů a určitých heterocyklických sloučenin.

Různorodost molekul použitých jako oxidační báze a spojovací činidla umožňuje získat bohatou paletu barev.

Nicméně tzv. „stálé“ barvení získané účinkem těchto oxidačních barviv musí splňovat určité množství požadavků. Tedy, musí umožnit získat odstíny požadované intenzity a mít odolnost vůči vnějším činitelům (světlo, špatné počasí, mytí, trvalá ondulace, pocení nebo tření).

Barviva musí také umožnit zakrýt bílé vlasy a konečně být, jak je to jen možné, neselektivní, totiž umožnit dosáhnout co možná nejmenších změn ve zbarvení podél stejného

J ····· »,····· ·· ·· ·· »······· • « · · « »··· • · * · « «»··»« • · · · * · · · « · ··· » »♦ ·· «»· »* keratinového vlákna, to bývá kvůli tomu, že keratinové vlákno může být citlivé (tj. poškozené) na kolísavý stav mezi jeho koncem a jeho kořínkem.

Prostředky pro oxidační barvení keratinových vláken obsahujících jako oxidační bázi pyrazolo[l,5-fl]pyrimidiny volitelně v kombinaci s jedním nebo více spojovacími činidly již byly poskytnuty, zvláště v patentové přihlášce FR-A-2,750,048. Nicméně získané zbarvení není vždy dost silné, dost chromatické nebo dostatečně stálé vůči různým atakům, kterým mohou být vlasy vystaveny.

Ve skutečnosti vynálezce právě nyní objevil, že je možné získat nová barviva, která jsou schopná vytvářet silná zbarvení, která nejsou příliš selektivní a která jsou velmi odolná vůči různým atakům, kterým jsou vlákna vystavena, a to sloučením alespoň jednoho pyrazolo[l,5-u]pyrimidinu obecného vzorce I definovaného dále jako první oxidační báze, N,N-bis(P-hydroxyethyl)-/?-fenylendiamin a/nebo alespoň jedné z jeho adičních solí s kyselinou jako druhé oxidační báze a alespoň jednoho spojovacího činidla vybraného z vhodně zvolených w-aminofenolů a w-fenylendiaminů.

Tento objev tvoří základ předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu:

První podstatou vynálezu je tedy prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken, a zvláště lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, vyznačující se tím, že obsahuje, v mediu vhodném pro barvení:

- alespoň jednu první oxidační bázi vybranou z pyrazolo[l,5-a]pyrimidinů následujícího obecného vzorce I nebo z jejich solí s kyselinou nebo s bází:

O) kde:

R_t, R2, R3 a R4 skupiny, které jsou stejné nebo různé, označují vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, arylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 alkoxy C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4

9 9 9 • 9

9 999 9 9 9 ·

9 »99 < 9 9 99 9

9 < 99 9 9 99 9

9999 99 <9 99 99 aminoalkylovou skupinu (pro amin je možné, aby byl ochráněn acetylovou, ureidovou nebo sulfonylovou skupinou), C1-C4 alkylamino C1-C4 alkylovou skupinu, di(Ci-C4 alkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu (pro dialkyly je možné, aby tvořily pětičlenný nebo šestičlenný alifatický nebo heterocyklický kruh), C1-C4 hydroxyalkylamino C1-C4 alkylovou skupinu nebo di(Ci-C4 hydroxyalkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu;

- X skupiny, které jsou stejné nebo různé, označují vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, arylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu, C1-C4 alkylamino C1-C4 alkylovou skupinu, di(Ci-C4 alkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu (pro dialkyly je možné, aby tvořily pětičlenný nebo šestičlenný alifatický nebo heterocyklický kruh), C1-C4 hydroxyalkylamino C1-C4 alkylovou skupinu, di(Ci-C₄hydroxyalkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu, aminoskupinu, C1-C4 alkylaminoskupinu, di(Cj-C4 alkyl)aminoskupinu, halogenový atom, karboxylovou skupinu nebo sulfoskupinu;

- i má hodnotu 0, 1, 2 nebo 3;

- p má hodnotu 0 nebo 1;

- q má hodnotu 0 nebo 1;

- n má hodnotu 0 nebo 1; za podmínky, že:

i) součet p + q je jiný než 0;

- ii) když p + q je rovno 2, tak n má hodnotu 0 a NR1R2 a NR3R4 skupiny obsazují polohy (2,3), (5,6), (6,7), (3,5) nebo (3,7);

iii) když p + q je rovno 1, tak n má hodnotu 1 a NR1R2 (nebo NR3R4) skupina a OH skupina obsazují polohy (2,3), (5,6), (6,7), (3,5) nebo (3,7);

alespoň jednu druhou oxidační bázi vybranou z N,N-bis(P-hydroxyethyl)-^-fenylendiaminu a jeho adičnich solí s kyselinou; a alespoň jedno spojovací činidlo vybrané z m-fenylendiaminů a /n-aminofenolů následujícího obecného vzorce II a jejich adičnich solí s kyselinou:

(li)

4 4 4 • ·44 4 4 4 4 4 444 444444

4444 4444 • · 4 ·4 44 44 kde:

- R₅ a Rg skupiny, které jsou stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom, jako např. chlor, brom, jod nebo fluor, nebo C1-C4 alkylovou, C1-C4 monohydroxyalkylovou, C2-C4 polyhydroxyalkylovou, C1-C4 alkoxylovou, C1-C4 monohydroxyalkoxylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou skupinu;

- Ré skupina představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou, C1-C4 monohydroxyalkylovou, C2-C4 polyhydroxyalkylovou nebo C1-C4 aminoalkylovou skupinu;

- R7 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu nebo fluoru;

rozumí se, že když R5 představuje chlorový atom a když Rg a R₇ zároveň představují vodíkový atom, tak Rg je jiná než methylová skupina.

Barvící prostředek podle tohoto vynálezu má za následek silná a chromatická zbarvení, která vykazují nízkou selektivitu a výborné vlastnosti odolnosti jak vzhledem k atmosférickým činitelům, jako např. světlo a špatné počasí, tak vzhledem k pocení a různým úpravám, kterým jsou vlasy vystaveny.

Druhou podstatou tohoto vynálezu je způsob oxidačního barvení keratinových vláken používající tento barvící prostředek.

Pyrazolo[l,5-a]pyrimidiny obecného vzorce I, které mohou být použity jako první oxidační báze v barvícím prostředku podle tohoto vynálezu jsou známé sloučeniny, které jsou uveřejněny v patentové přihlášce FR-A-2,750,048, jejíž náplň tvoří nedílnou součást předložené přihlášky.

Mezi pyrazolo[l,5-íz]pyrimidiny obecného vzorce I, které mohou být použity jako oxidační báze v barvících prostředcích podle tohoto vynálezu, je možné se zmínit zejména o:

- pyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3,7-diaminu;

- 2-methylpyrazolo[l ,5-tf]pyrimidin-3,7-diaminu;

2,5-dimethylpyrazolo[l ,5-fl]pyrimidin-3,7-diaminu;

- pyrazolo[ 1,5-u]pyrimidin-3,5-diaminu;

- 2,7-dimethylpyrazolo[ 1,5-n]pyrimidin-3,5-diaminu;

3-aminopyrazolo[ 1,5-n]pyrimidin-7-olu;

3-amino-5-methylpyrazolo[ 1,5-n]pyrimidin-7-olu;

3-aminopyrazolo[l ,5-n]pyrimidin-5-olu;

- 2-(3-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)ethanolu;

• · · · · 4 ·

4 4 4 4 4 4 · ·

4 444 444 44 4 • · · 4 · · · · · · • 444 · 4 · 4 44 44

- 3-amino-7-(P-hydroxyethylamino)-5-methylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;

- 2-(7-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)ethanolu;

- 2-[(3-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-7-yl)(2-hydroxyethyl)amino]ethanolu;

- 2-[(7-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3-yl)(2-hydroxyethyl)amino]ethanolu;

- 5,6-dimethylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3,7-diaminu;

- 2,6-dimethylpyrazolo[ 1,5-u ]pyrimidin-3,7-diaminu;

- 2,5,N-7,N-7-tetramethylpyrazolo[ 1,5-u]pyrimidin-3,7-diaminu;

a jejich adičních solích s kyselinou nebo s bází.

zrc-Fenylendiaminy, které mohou být použity jako spojovací činidla v barvícím prostředku podle tohoto vynálezu, jsou s výhodou vybrány ze sloučenin následujícího obecného vzorce III a z jejich adičních solí s kyselinou:

kde:

- R9 představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou, C1-C4 monohydroxyalkylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu;

- R10 a Rn, které jsou stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou, C1-C4 monohydroxyalkoxylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou skupinu;

- R12 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou, C1-C4 aminoalkoxylovou, C1-C4 monohydroxyalkoxylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou nebo 2,4-diaminofenoxyalkoxylovou skupinu.

Mezi zzz-fenylendiaminy obecného vzorce ΙΠ výše je možné se zmínit zejména o m-fenylendiaminu, 3,5-diamino-1 -ethyl-2-methoxybenzenu, 3,5-diamino-2-methoxy-1 -methylbenzenu, 2,4-diamino-1 -ethoxybenzenu, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxy)propanu, bis(2,4-diaminofenoxy)methanu, 1 -(P-ammoethyloxy)-2,4-diaminobenzenu, 2-amino-1 -(β-hydroxyethyloxy)-4-(methylamino)benzenu, 2,4-diamino- l-ethoxy-5-methylbenzenu, 2,4-diamino-5-(p-hydroxyethyloxy)-1 -methylbenzenu, 2,4-diamino-1 -(p,y-dihydroxypropyloxy)ben6 • · • · · zenu, 2,4-diamino-1 -(p-hydroxyethyloxy)benzenu, 2-amino-4-N-(P-hydroxyethyl)amino-l-methoxybenzenu a jejich solích s kyselinou.

Mezi w-aminofenoly obecného vzorce II, které mohou být použity jako spojovací činidlo v barvícím prostředku podle tohoto vynálezu, je možné se zmínit zejména o m-aminofenolu,

5-amino-2-methoxyfenolu, 5-amino-2-(P-hydroxyethyloxy)fenolu, 5-amino-2-methylfenolu,

5-N-(p-hydroxyethyl)amino-2-methylfenolu, 5-N-(p-hydroxyethyl)amino-4-methoxy-2-methylfenolu, 5-amino-4-methoxy-2-methylfenolu, 5-amino-4-chlor-2-methylfenolu, 5-amino-2,4-dimethoxyfenolu, 5-(y-hydroxypropylamino)-2-methylfenolu, 3-amino-6-chlorfenolu, 3-amino-6-bromfenolu, 3-(P-aminoethyl)amino-6-chlorfenolu, 3-(P-hydroxyethyl)amino-6-chlorfenolu a jejich adičních solích s kyselinou.

Pyrazolo[l,5-«]pyrimidin nebo pyrazolo[l,5-«]pyrimidiny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu a/nebo adiční sůl nebo jejich adiční soli s kyselinou nebo s bází s výhodou představují přibližně 0,0005 až 12 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle tohoto vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

N,N-Bis(p-hydroxyethyl)-p-fenylendiamm a/nebo adiční sůl nebo jeho adiční soli s kyselinou, který může být použit jako druhá oxidační báze v barvícím prostředku podle tohoto vynálezu, s výhodou představují přibližně 0,0005 až 12 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle tohoto vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

m-Fenylendiamin nebo «ί-fenylendiaminy a/nebo m-aminofenol nebo wz-aminofenoly obecného vzorce II a/nebo adiční sůl nebo jejich adiční soli s kyselinou s výhodou představují přibližně 0,0001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle tohoto vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

Barvící přípravek podle tohoto vynálezu může dodatečně obsahovat jedno nebo více spojovacích činidel jiných než m-fenylendiaminy a m-aminofenoly obecného vzorce II a/nebo jedno nebo více přímých barviv, zvláště pro úpravu odstínu nebo zesvětlení.

Mezi spojovacími činidly, která mohou být dodatečně přítomna v barvícím prostředku podle tohoto vynálezu, je možné se zmínit zejména o m-difenolech, heterocyklických spojovacích činidlech a jejich adičních solích s kyselinou.

Adiční soli s kyselinou, které mohou být použity v souvislosti s barvícími prostředky tohoto vynálezu (oxidační báze a spojovací činidla), jsou obecně vybrány zejména • · • · · · · · · · · • · ··· ······ • · · · · · ···· ···« ·· ·· ·· ·· z hydrochloridů, hydrobromidů, sulfátů, tartaratů, laktatů a acetatů. Adiční soli s bází, které mohou být použity v souvislosti s barvícími prostředky tohoto vynálezu, jsou zvláště ty získané s hydroxidem sodným, hydroxidem draselným, vodným amoniakem nebo aminy.

Médium, které je vhodné pro barvení (nebo nanášení) barvícím prostředkem podle tohoto vynálezu, se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla k rozpuštění sloučenin, které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla mohou být zmíněny např. C1-C4 alkanoly, jako např. ethanol a isopropylalkohol; glycerol; glykoly a glykolethery, jako např. 2-butoxyethanol, propylenglykol, propylenglykol monomethylether, diethylenglykol monoethylether a diethylenglykol monomethylether; a aromatické alkoholy, jako např. benzylalkohol nebo fenoxyethanol, stejně jako podobné produkty a jejich směsi.

Rozpouštědla mohou být s výhodou přítomna v množstvích přibližně 1 až 40 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 5 až 30 % hmotnostních.

pH barvícího prostředku podle vynálezu je obecně přibližně mezi 3 a 12 a s výhodou přibližně mezi 5 a 12. Hodnota může být nastavena na požadovanou hodnotu pomocí kyselých nebo bazických činidel obvykle používaných při barvení keratinových vláken.

Mezi kyselými činidly je možno se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o anorganických nebo organických kyselinách, jako např. kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyseliny, jako např. kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina mléčná nebo kyselina sulfonová.

Mezi bazickými činidly je možno se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o vodném amoniaku, alkalických uhličitanech, alkanolaminech jako např. mono-, di- a triethanolaminech, 2-methyl-2-aminopropanolu a jejich derivátech, hydroxidu sodném, hydroxidu draselném a sloučeninách obecného vzorce IV níže:

N-W-N (IV)

R^Z \ ~16 kde W je propylenový zbytek volitelně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo C1-C4 alkylovou skupinou a R13, R14, R15 a Rió, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu.

• · · · • · · · • · ·«· ······ • · ···· · · · · • · · · ·· · · ·· ··

Barvící prostředek podle tohoto vynálezu může také obsahovat různé adjuvans obecně používané v prostředcích pro barvení vlasů, jako např. anionická, kationická, neionogenní, amfoterní nebo zwitterionická povrchově aktivní činidla nebo jejich směsi, anionické, kationické, neionogenní, amfoterní nebo zwitterionické polymery nebo jejich směsi, anorganická nebo organická zahušťovací činidla, jako např. neionogenní guar gumy, antioxidanty, enzymy, jako např. dvouelektronové oxidoreduktasy, peroxidasy nebo lakasy, impregnační činidla, maskovací činidla, vůně, pufry, dispergující činidla, kondicionéry, jako např. těkavé nebo netěkavé a modifikované nebo nemodifikované silikony, filmotvomá činidla, ceramidy, konzervační činidla nebo kalící látky.

Odborník se samozřejmě postará o výběr těchto volitelně doplňkových sloučenin tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvícím prostředkem podle tohoto vynálezu nebudou nebo ne podstatně nepříznivě ovlivněny tímto předpokládaným přídavkem nebo přídavky.

Barvící prostředek podle tohoto vynálezu může být dodáván v různých formách, jako např. ve formě kapalin, prášků, krémů nebo gelů, které jsou volitelně stlačeny, nebo v jakékoli jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken, a zvláště lidských vlasů.

Další podstatou vynálezu je způsob barvení keratinových vláken, a zvláště lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, používající výše definovaný barvící prostředek.

Podle tohoto způsobu barvení podle vynálezu se na vlákna aplikuje barvící prostředek definovaný výše, barva se vyvine v kyselém, neutrálním nebo alkalickém pH pomocí oxidačního činidla, které se přidá teprve v době použití k barvícímu prostředku, nebo které je přítomno v oxidačním prostředku aplikovaném současně nebo následně v oddělené podobě.

Podle obzvlášť výhodného provedení způsobu barvení podle tohoto vynálezu se výše popsaný barvící prostředek v době použití smíchá s oxidačním prostředkem obsahujícím, v mediu vhodném pro barvení, alespoň jedno oxidační činidlo přítomné v množství dostatečném k vyvinutí zbarvení. Získaná směs se následně aplikuje na keratinová vlákna a ponechá se působit přibližně 3 až 50 minut, s výhodou přibližně 5 až 30 minut a poté se vlákna opláchnou, umyjí šampónem, opět opláchnou a vysuší.

Oxidační činidlo přítomné ve výše definovaném oxidačním prostředku může být vybráno z oxidačních činidel běžně používaných při oxidačním barvení keratinových vláken a mezi nimi je možno se zmínit o peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanech alkalických kovů, peroxosolích, jako např. peroxoboritanech a peroxosíranech, peroxokyselinách nebo enzymech, jako např. dvouelektronových oxidoreduktasách, peroxidasách a lakasách. Obzvláště výhodný je peroxid vodíku.

• · • · · 4 · 4····· • 4 4444 444«

444 4 44 44 44 44 pH oxidačního prostředku obsahujícího výše definované oxidační činidlo je takové, že po smíchání s barvícím prostředkem je pH výsledného prostředku aplikovaného na keratinová vlákna s výhodou přibližně mezi 3 a 12 a ještě výhodněji mezi 5 a 11. pH může být nastaveno na požadovanou hodnotu pomocí výše definovaných kyselých nebo bazických činidel obvykle používaných při barvení keratinových vláken.

Výše definovaný oxidační prostředek může také obsahovat různé výše definované adjuvans obvykle používané v prostředcích pro barvení vlasů.

Prostředek, který se nakonec aplikuje na keratinová vlákna, může být dodáván v různých formách, jako např. ve formě kapalin, krémů nebo gelů nebo vjakékoli jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken, a zvláště lidských vlasů.

Další podstatou vynálezu je mnohadílové barvící zařízení nebo barvící sada nebo jakýkoli balicí systém s několika díly, jehož první díl obsahuje výše definovaný barvící prostředek a jehož druhý díl obsahuje výše definovaný oxidační prostředek. Tato zařízení mohou být vybavena prostředky pro nanesení požadované směsi na vlasy, jako např. zařízení popsaná v patentu FR2,586,913 jménem přihlašovatele.

Příklady, které následují, jsou určeny k ilustraci vynálezu nicméně bez omezení jeho rámce.

Příklady provedení vynálezu:

Barvící příklady 1 a 2:

Byly připraveny následující barvící prostředky (obsahy jsou vyjádřeny v gramech):

Příklad	1	2
Pyrazolo[l,5-u]pyrimidin-3,7-diamin · 2HC1	0,666	0,666
N,N-bis(P-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin	0,936	0,936
2-Methyl-5-[N-(p-hydroxyethyl)amino]fenol	1,0	-
2,4-Diamino-l-(P-hydroxyethyloxy)benzen 2HC1	-	1,446
Obvyklé barvící přísady	(*)	(*)
Demineralizovaná voda, doplněk do	100 g	100 g

·99·

44 • 4 · · 4 4 · 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4 • 4 4 4 4 4 (*): Obvyklé barvící přísady:

- 96% ethanol

- Diethylentriaminpentaoctan pentasodný

- Vodný amoniak obsahující 20 % NH3 g

g 10 g

V době použití byl každý z výše popsaných barvících prostředků smíchán, 1 hmotnostní díl ku 1 hmotnostnímu dílu, s 20% roztokem peroxidu vodíku (6 % hmotnostních).

Každá z takto připravených směsí byla aplikována na svazky přirozeně šedivých vlasů obsahujících 90 % bílých vlasů po dobu 30 minut. Vlasy byly následně opláchnuty, umyty běžným šampónem, opět opláchnuty a vysušeny.

Vlasy byly obarveny v odstínech uvedených v tabulce níže:

Příklad	Získaný odstín
1	Sytě popelavě purpurová
2	Modrá

Průmyslová využitelnost:

Vynález je užitečný při výrobě barvících prostředků na vlasy, které jsou schopné vytvářet silná, neselektivní a odolná zbarvení.

» · 4

1. Prostředek pro oxidační barvení keratinových vláken, a zvláště lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, vyznačující se tím, že v mediu vhodném pro barvení obsahuje:

- alespoň jednu první oxidační bázi vybranou z pyrazolo[l,5-č/]pyrimidinů následujícího obecného vzorce I nebo z jejich solí s kyselinou nebo s bází:

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY [NRAlp [NRaRJ, (0 kde:

- Ri, R₂, R3 a R4 skupiny, které jsou stejné nebo různé, označují vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, arylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 alkoxy C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu (pro amin je možné, aby byl ochráněn acetylovou, ureidovou nebo sulfonylovou skupinou), C1-C4 alkylamino C1-C4 alkylovou skupinu, di(C]-C4 alkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu (pro dialkyly je možné, aby tvořily pětičlenný nebo šestičlenný alifatický nebo heterocyklický kruh), C1-C4 hydroxyalkylamino C1-C4 alkylovou skupinu nebo di(C]-C4 hydroxyalkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu;

- X skupiny, které jsou stejné nebo různé, označují vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, arylovou skupinu, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu, C1-C4 aminoalkylovou skupinu, C1-C4 alkylamino C1-C4 alkylovou skupinu, di(Ci-C4 alkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu (pro dialkyly je možné, aby tvořily pětičlenný nebo šestičlenný alifatický nebo heterocyklický kruh), C1-C4 hydroxyalkylamino C1-C4 alkylovou skupinu, di(C)-C4 hydroxyalkyl)amino C1-C4 alkylovou skupinu, aminoskupinu, C1-C4 alkylaminoskupinu, di(C]-C4 alkyl)aminoskupinu, halogenový atom, karboxylovou skupinu nebo sulfoskupinu;

- i má hodnotu 0, 1, 2 nebo 3;

- p má hodnotu 0 nebo 1;

• · 4 4 4

- q má hodnotu 0 nebo 1;

- n má hodnotu 0 nebo 1; za podmínky, že:

- i) součet p + q je jiný než 0;

- ii) když p + q je rovno 2, tak n má hodnotu 0 a NR1R2 a NR3R4 skupiny obsazují polohy 2,3; 5,6; 6,7; 3,5 nebo 3,7;

- iii) když p + q je rovno 1, tak n má hodnotu 1 a NR1R2 (nebo NR3R4) skupina a OH skupina obsazují polohy 2,3; 5,6; 6,7; 3,5 nebo 3,7;

- alespoň jednu druhou oxidační bázi vybranou z N,N-bis(P-hydroxyethyl)-/?-fenylendiaminu a jeho adičních solí s kyselinou; a

- alespoň jedno spojovací činidlo vybrané z m-fenylendiaminů a m-aminofenolů následujícího obecného vzorce Π a jejich adičních solí s kyselinou:

(H) kde:

- R5 a Rg skupiny, které jsou stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom, jako např. chlor, brom, jod nebo fluor, nebo C1-C4 alkylovou, C1-C4 monohydroxyalkylovou, C2-C4 polyhydroxyalkylovou, C1-C4 alkoxylovou, C1-C4 monohydroxyalkoxylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou skupinu;

- Ró skupina představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou, C1-C4 monohydroxyalkylovou, C2-C4 polyhydroxyalkylovou nebo C1-C4 aminoalkylovou skupinu;

- R7 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu nebo fluoru;

a když R5 představuje chlorový atom a když Ró a R7 zároveň představují vodíkový atom, tak Re je jiná než methylová skupina.
2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že pyrazolo[l,5-a]pyrimidiny obecného vzorce I jsou vybrány ze skupiny obsahující:

000

0 0 0 0* 0 0000 0 0 000 0000

0 0 000 000000 0 0 0000 0000

0000 0 · 00 *0 00

- pyrazolo[l,5-u]pyrimidm-3,7-diamin;

- 2-methylpyrazolo[ 1,5-u]pyrimidin-3,7-diamin;

- 2,5-dimethylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;

- pyrazolo[ 1,5-u]pyrimidin-3,5-diamin;

- 2,7-dimethylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;

- 3-aminopyrazolo[ 1,5-u]pyrimidin-7-ol;

- 3-ammo-5-methylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-7-ol;
3-aminopyrazolo[ 1,5-o]pyrimidin-5-ol;

- 2-(3-aminopyrazolo[l,5-o]pyrimidin-7-ylamino)ethanol;

- 3-amino-7-(P-hydroxyethylarnino)-5-methylpyrazolo[ 1,5-tz]pyrimidin;

- 2-(7-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)ethanol;

- 2-[(3-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-7-yl)(2-hydroxyethyl)amino]ethanol; 2-[(7-aminopyrazolo[ 1,5-o]pyrimidin-3-yl)(2-hydroxyethyl)ammo]ethanol;

- 5,6-dimethylpyrazolo[ 1,5-a]pyrimidin-3,7-diamm;

2,6-dimethylpyrazolo[l ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;

- 2,5 ,N-7 ,N-7-tetramethylpyrazolo[ 1,5 -a]pyrimidin-3,7-diamin;

a jejich adiční soli s kyselinou nebo s bází.

3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2 vyznačující se tím, že /n-fenylendiaminy jsou vybrány ze sloučenin následujícího obecného vzorce ΙΠ a z jejich adičních solí s kyselinou:

kde:

- Rg představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou, C1-C4 monohydroxyalkylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu;

- R10 a Rji, které jsou stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou, C1-C4 monohydroxyalkoxylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou skupinu;

»»· · ·· ·♦♦· • · · ·· · ···· • · · · · · · · · • · · · · ······ • · · · · · ···· ·· · · · · *· · · ··

Ri2 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou, C1-C4 amínoalkoxylovou, C1-C4 monohydroxyalkoxylovou nebo C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou nebo

2,4-diaminofenoxyaIkoxylovou skupinu.
4. Prostředek podle nároku 3 vyznačující se tím, že m-fenylendiaminy jsou vybrány ze skupiny obsahující m-fenylendiamin, 3,5-diamino-l-ethyl-2-methoxybenzen, 3,5-diamino-2-methoxy-l-methyl-benzen, 2,4-diamino-l-ethoxybenzen, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxy)propan, bis(2,4-diaminofenoxy)methan, 1 -(P-aminoethyloxy)-2,4-diaminobenzen,

2- amino-1 -(p-hy-droxyethyloxy)-4-(methylamino)benzen, 2,4-di-amino-1 -ethoxy-5-methylbenzen, 2,4-diamino-5 -(β-hydroxyethyloxy)-1 -methylbenzen, 2,4-diamino-1 -(β,γ-dihydroxypropyloxy)benzen, 2,4-diamino-l-^-hydroxyethyloxy)benzen, 2-amino-4-N-^-hydroxyethyl)amino-l-methoxybenzen a jejich adiční soli s kyselinou.
5. Prostředek podle nároku 1 nebo 2 vyznačující se tím, že m-aminofenoly jsou vybrány ze skupiny obsahující m-aminofenol, 5-amino-2-methoxy-fenol, 5-amino-2-^-hydroxyethyloxy)fenol, 5-amino-2-methylfenol, 5-N-^-hydroxyethyl)amino-2-methylfenol, 5-N-^-hydroxyethyl)amino-4-methoxy-2-methylfenol,

5-amino-4-methoxy-2-methylfenol, 5-amino-4-chlor-2-methylfenol, 5-amino-2,4-dimethoxyfenol, 5-(y-hydroxypropylamino)-2-methylfenol, 3-amino-6-chlorfenol,

3- amino-6-bromfenol, 3-^-aminoethyl)amino-6-chlorfenol, 3-^-hydroxyethyl)amino-6-chlorfenol a jejich adiční soli s kyselinou.
6. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků vyznačující se tím, že pyrazolo[l,5-a]pyrimidin nebo pyrazolo[l,5-a]pyrimidiny obecného vzorce I a/nebo adiční sůl nebo jejich adiční soli s kyselinou nebo sbází představují 0,0005 až 12 % hmotnostních celkové hmotnosti barvícího prostředku.
7. Prostředek podle nároku 6 vyznačující se tím, že pyrazolo[l,5-u]pyrimidin nebo pyrazolo[l,5-u]pyrimidiny obecného vzorce I a/nebo adiční sůl nebo jejich adiční soli s kyselinou nebo s bází představují 0,005 až 6 % hmotnostních celkové hmotnosti barvícího prostředku.

• · * 9 9 9 · 9 • · 9 9 9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 · · * · ·

99 9 9 99 99 99 99
8. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků vyznačující se tím, že N,N-bis(P-hydroxyethyl)-jt?-fenylendiamin a/nebo adiční sůl nebo jeho adiční soli s kyselinou představují 0,0005 až 12 % hmotnostních celkové hmotnosti barvícího prostředku.
9. Prostředek podle nároku 8 vyznačující se tím, že N,N-bis(P-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin a/nebo adiční sůl nebo jeho adiční soli s kyselinou představují 0,005 až 6 % hmotnostních celkové hmotnosti barvícího prostředku.
10. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků vyznačující se tím, že m-fenylendiamin nebo m-fenylendiaminy a/nebo w-aminofenol nebo m-aminofenoly obecného vzorce II a/nebo adiční sůl nebo jejich adiční soli s kyselinou představují 0,0001 až 10 % hmotnostních celkové hmotnosti barvícího prostředku.
11. Prostředek podle nároku 10 vyznačující se tím, že zw-fenylendiamin nebo m-fenylendiaminy a/nebo m-aminofenol nebo w-aminofenoly obecného vzorce II a/nebo adiční sůl nebo jejich adiční soli s kyselinou představují 0,005 až 5 % hmotnostních celkové hmotnosti barvícího prostředku.
12. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků vyznačující se tím, že adiční soli s kyselinou jsou vybrány ze skupiny obsahující hydrochloridy, hydrobromidy, sulfáty, tartaraty, laktaty a acetaty a adiční soli s bází jsou vybrány ze skupiny obsahující ty získané s hydroxidem sodným, hydroxidem draselným, vodným amoniakem nebo aminy.
13. Způsob barvení keratinových vláken, a zvláště lidských keratinových vláken, jako např. vlasů, vyznačující se tím, že se na uvedená vlákna aplikuje alespoň jeden barvící prostředek definovaný v jakémkoli z nároků 1 až 12 a barva se vyvine v kyselém, neutrálním nebo alkalickém pH pomocí oxidačního činidla, které se přidá teprve v době použití k barvícímu prostředku, nebo které je přítomno v oxidačním prostředku aplikovaném současně nebo následně v oddělené podobě.
14. Způsob podle nároku 13 vyznačující se tím, že oxidační činidlo přítomné v oxidačním prostředkuje vybráno ze skupiny obsahující peroxid vodíku, peroxid močoviny, bromičnany alkalických kovů, peroxosoli, peroxokyseliny a enzymy.

·' 9999 »···

99 ·· • 9 ··· 9 9 9 9 9

9 « «99 · ♦ · ♦ « · 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

999 9 99 99 ·· ·*
15. Mnohadílové barvící zařízení nebo barvící sada s několika díly vyznačující se tím, že jeho první díl obsahuje barvící prostředek definovaný v jakémkoli z nároků 1 až 12 a jehož druhý díl obsahuje oxidační prostředek.