CZ375397A3

CZ375397A3 - Fungicidní prostředek, jeho použití a způsob potírání hub

Info

Publication number: CZ375397A3
Application number: CZ973753A
Authority: CZ
Inventors: Stefan Dutzmann; Klaus Stenzel; Reinhard Siebert; Wolfgang Krämer
Original assignee: Bayer Aktiengesellschaft
Priority date: 1995-05-30
Filing date: 1996-05-20
Publication date: 1998-05-13
Also published as: BG102033A; DE59602890D1; HRP960262B1; SK160097A3; HRP960262A2; ZA964371B; CN1190868A; CN101199277A; UA47429C2; EE9700289A; BG63523B1; HUP9801747A3; DE19519710A1; RU2143804C1; CZ294124B6; EP0833561B1; RO120373B1; EP0833561A1; HU217829B; WO1996038040A1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nových kombinací účinných látek, které sestávají ze známého 8-t-butyl-2-(N-ethyl-N-n-propylamino)-methyl-1,4-dioxaspiro[5,4]děkanu a dvou dalších známých triazolylových derivátů a které jsou velmi dobře vhodné k potírání hub.

Dosavadní stav techniky

Je již známé, že 8-t-butyl-2-(N-ethyl-N-n-propylamino)-methyl-1,4-dioxaspiro[5,4]děkan , 1-(4-chlorfenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-pentan-3-ol (tebuconazole) , 1-(4-chlor-fenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol (triadimenol) a 1-(4-chlor-fenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triatol-l-yl)-butan-2-on (triadimefon) mají fungicidní vlastnosti (viz EP-A 0 281 842 , EP-A 0 040 345 , DE-A 2 324 010 a DE-A 2 201 063) .

Dále je již známé, že směsi z 8-t-butyl-2-(N-ethyl-N-n-propylamino)-methyl-1,4-dioxaspiro[5,4]děkanu a tebuconazole, nebo z 8-t-butyl-2-(N-ethyl-N-n-propylamino)-methyl-l,4-dioxaspirot5,4]děkanu a triadimenolu nebo triadimefonu, nebo • 9 z tebuconazole a triadimenolu nebo triadimefonu je možno použít pro potírání hub (viz EP-A 0 627 163 a EP-A 0 316 970) . Jak účinnost jednotlivých komponent, tak také známých směsí z odpovídajících dvou účinných látek je dobrá. Při velmi nízkých aplikovaných množstvích však fungicidní účinnost v mnoha případech zůstává za očekáváním.

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že nové kombinace účinných látek z

A) 8-t-butyl-2- (N-ethyl-N-n-propylamino)-methyl-l, 4-dioxaspiro[5,4]-děkanu vzorce I

C₃H₇-n

B) 1-(4-chlor-fenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-pentan-3-olu vzorce II

OH

Cl-e CH-CH-C-Č(CH₃)₃

CH,

I ² (= Tebuconazole) ú N

N— (II) • · · · · · a

C) derivátu triazolu vzorce III

(III)

X = CH(OH) (= Triadimenol) nebo

X = CO (= Triadimefon) (II (I maj i velmi dobré fungicidní vlastnosti.

Překvapivě je fungicidní účinnost kombinací podle předloženého vynálezu ze tří účinných látek podstatně vyšší než účinky jednotlivých komponent, popřípadě účinky dříve známých směsí ze dvou odpovídajících účinných látek. Dochází tedy k nepředpokládatelnému pravému synergickému efektu a ne pouze k součtu účinků.

Účinné látky, obsažené v kombinacích účinných látek podle předloženého vynálezu a také možné kombinace ze vždy dvou účinných látek jsou známé (viz EP-A 0 281 842, EP-A 0 040 345 , DE-A 2 324 010 , DE-A 2 201 063 , EP-A 0 316 970 a EP-A 0 672 163).

Když j sou účinné látky přítomné v kombinacích účinných látek podle předloženého vynálezu v určitých hmotnostních poměrech, ukazuje se synergický efekt obzvláště zřetelně. Hmotnostní poměry účinných látek v kombinacích účinných látek se však mohou pohybovat v relativně širokém rozmezí. Všeobecně připadá na jeden hmotnostní díl účinné látky vzorce I 0,1 až 1,5 hmotnostního dílu, výhodně 0,1 až 1,0 hmotnostní díl účinné látky vzorce II a 0,1 až 1,5 hmotnostního dílu, výhodně 0,1 až 1,0 hmotnostní díl účinné látky vzorce III .

Kombinace účinných látek podle předloženého vynálezu mají velmi dobré fungicidní vlastnosti a dají se použít pro potírání fytopatogenních hub, jako jsou Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes a podobně.

Jako příklady, které však nejsou omezující, je možno uvést některé původce houbových a bakteriálních onemocnění, kteří spadají pod výše jmenované :

Druhy Xanthomonas, jako je například Xanthomonas oryzae ;

Druhy Pseudomonas, jako je například Pseudomonas lachrymans;

Druhy Erwinia, jako je například Erwinia amylovora ;

Druhy Pythium, jako je například Pythium ultimum ;

Druhy Phytophthora, jako je například Phytophthora infestans ;

Druhy Pseudoperonospora, jako je například Pseudoperonospora humuli nebo Pseudoperonospora cubensis ;

Druhy Plasmopara, jako je například Plasmopara viticola;

Druhy Peronospora, jako je například Peronospora pisi nebo Peronospora brassicae ;

Druhy Erysiphe, jako je například Erysiphe graminis;

Druhy Sphaerotheca, jako je například Sphaerotheca fuliginea;

Druhy Podosphaera, jako je například Podosphaera leucotricha;

Druhy Venturia, jako je například Venturia inaequalis;

Druhy Pyrenophora, jako je například Pyrenophora teres nebo Pyrenophora graminea (konidiová forma: Drechslera, Synonym: Helmin-thosporium) ;

Druhy Cochliobolus, jako je například Cochliobolus sativus (konidiová forma : Drechselera, Synonym: Helminthosporium);

Druhy

Uromyces, jako je například

Uromyces appendiculatus;

Druhy

Puccinia, j ako je například

Puccinia recondita;

Druhy

Tilletia, jako je například

Telletía caries;

Druhy

Ustilago avenae;

Ustilago, jako je například

Ustilago nuda nebo

Druhy Pellicularia, jako je například Pellicularia sasakii;

Druhy Pyricularia, jako je například Pyricularia oryzae;

Druhy Fusarium, jako je například Fusarium culmorum;

Druhy Botrytis, jako je například Botrytis cinerea;

Druhy Septoria, jako je například Septoria nodorum;

Druhy Leptosphaeria, jako je například Leptosphaeria nodorum;

Druhy Cercospora, jako je například Cercospora canescens;

Druhy Alternaria, jako je například Alternaría brassícae;

Druhy Pseudocercosporella, jako je například Pseudocercosporella herpotrichoides.

Kombinace účinných látek podle předloženého vynálezu se dají použít s obzvláště dobrým úspěchem pro potírání onemocnění obilí, jako například proti Pyrenosphora teres, Erysiphe graminis, Rhynchosporium secalis, Leptosphaeria nodorum, Septoria tritici a Puccinia spp..

Dobrá přijatelnost kombinací účinných látek pro rostliny v koncentracích, nutných pro potírání onemocnění rostlin, dovoluje ošetření nadzemních částí rostlin, sazenic, osiva a půdy.

Účinné látky se mohou převést na obvyklé přípravky, jako jsou například roztoky, emulse, suspense, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, účinnými látkami impregnované přírodní a syntetické látky, mikrokapsle v polymerních • · · · · · • · ·· • · ·

látkách a v zapouzdřujících hmotách pro osivo, přípravky s hořlavými přísadami, jako jsou kouřové patrony a podobně, jakož i mlžící přípravky za tepla nebo za studená.

Tyto přípravky se mohou vyrobit pomocí známých způsobů, například smísením účinné látky s nastavovadly, tedy kapalnými rozpouštědly, za tlaku zkapalnělými plyny a/nebo pevnými nosiči, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgačních činidel a/nebo dispergačních činidel a/nebo pěnotvorných činidel.

V případě využití vody jako nastavovacího prostředku se mohou použít například také organická rozpouštědla jako pomocná rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu : aromáty, jako je například xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako jsou například chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako je například cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako je například butylalkohol nebo glykoly, jakož i jejich ethery a estery, ketony, jako je například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, nebo silně polární rozpouštědla, jako je například dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid, jakož i voda.

Jako zkapalnělé plynné nastavovací prostředky nebo nosiče se rozumí takové kapaliny, které jsou při normální teplotě a za normálního tlaku plynné, například aerosolové nosné plyny, jako jsou halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a oxid uhličitý.

Jako pevné nosiče přicházejí v úvahu například přírod8 ní horninové moučky, jako jsou kaoliny, jíly, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina a syntetické horninové moučky, jako je vysoce dispersní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a silikáty. Jako pevné nosiče pro granuláty přicházejí například v úvahu drcené a frakcionované přírodní horniny, jako je kalcit, mramor, pemza, sepiolit, dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček, jakož i granuláty z organických materiálů, jako jsou piliny, skořápky kokosových ořechů, kukuřičné palice a tabákové stopky.

Jako emulgační a/nebo pěnotvorná činidla přicházejí například v úvahu neionogenní a anlonaktivní emulgátory, jako jsou estery polyoxyethylen-mastných kyselin a ethery polyoxyethylen-mastných alkoholů, například alkylaryl-polyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty, jakoiž i bílkovinné hydrolysáty. Jako dispergační činidla přicházejí v úvahu například ligninsulfitové výluhy a methylcelulosa.

V přípravcích se mohou použít látky zvyšující přilnavost, jako je například karboxymethylcelulosa a přírodní a syntetické, práškovité, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabská guma, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, jakož i přírodní fosfolipidy, například kefaliny a lecitiny a syntetické fosfolipidy. Dalšími additivy mohou být minerální a rostlinné oleje.

Mohou se také popřípadě používat barviva, jako jsou anorganické pigmenty, například oxidy železa, oxid titaničitý a ferokyanidová modř, nebo organická barviva, jako jsou alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva.

- 9 • ♦ · ·

Dále se mohou používat stopové živné prvky, jako jsou soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.

Přípravky obsahují všeobecně v rozmezí 0,1 až 95 % hmotnostních účinných látek, výhodně v rozmezí 0,5 až 90 % hmotnostních.

Kombinace účinných látek podle předloženého vynálezu se mohou používat v přípravcích ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako jsou fungicidy, akaricidy, insekticidy nebo herbicidy, jakož i ve směsi s hnojivý nebo rostlinnými růstovými regulátory.

Kombinace účinné látek se mohou používat jako takové, ve formě svých přípravků, nebo z nich připravených aplikačních forem, jako jsou aplikační roztoky, emulgovatelné koncentráty, emulse, suspense, postřikové prášky, rozpustné prášky a granuláty.

Aplikace se provádí obvyklými způsoby, například poléváním, postřikováním, rozstřikováním, poprašováním, rozprašováním, napěňovánim, natíráním, mořením za sucha, mořením za mokra, mořením kalem, inkrustací a podobně.

Při ošetření částí rostlin se mohou koncentrace účinných látek v aplikačních formách pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně činí tato koncentrace 1 až 0,0001.% hmotnostních, výhodně 0,5 až 0,001 % hmotnostních.

Při ošetřeni osiva jsou všeobecně potřebná množství účinné látky 0,001 až 50 g na jeden kilogram osiva, výhodně ·· ····

0,01 až 10 g .

Při ošetření půdy jsou potřebné koncentrace účinné látky 0,00001 až 0,1 % hmotnostních, výhodně 0,0001 až 0,02 % hmotnostních na místě působení.

Dobrý fungicidní účinek kombinací účinných látek podle předloženého vynálezu vyplývá z následujících příkladů provedení. Zatímco jednotlivé účinné látky a také kombinace ze dvou odpovídajících účinných látek mají ve fungicidních účincích slabiny, vykazují kombinace ze tří účinných látek účinek, který překračuje jednoduchý součet účinků a také účinek známých kombinací se synergickým efektem.

Synergický efekt spočívá u fungicidů vždy v tom, že fungicidní účinek kombinace účinných látek je vyšší než součet účinku jednotlivě aplikovaných účinných látek.

Příklady provedení vynálezu

Použití kombinací účinných látek podle předloženého vynálezu vyplývá z následujících příkladů provedení.

Příklad 1

Test na Pyrenophora teres (ječmen)/kurátivní

Rorpouštědlo : 10 hmotnostních dílů N-methyl-pyrrolidonu emulgátor : 0,6 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.

Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí

9 ·	·· «	•	99 9999
	•	• 9	9 9	9 9 *
•	9 9 *	9	9	9 9 9
9	9 · ·	9	9	• 9 9 9 9
9	9 9	9	9	9 9
9999	• 9	• 9 9	• 9 9	99 9

hmotnostní díl účinné látky nebo kombinace účinných látek s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Pro zkoušku kurativní účinnosti se postříkají mladé rostliny suspensi konidií Pyrenophora teres. Rostliny se potom nechají po dobu 48 hodin pří teplotě 20 °C a 100% relativní vlhkosti v inkubační kabině. Potom se postříkají přípravkem účinné látky v uvedeném aplikovaném množství.

Potom se rostliny umístí ve skleníku při teplotě asi 20 °C a relativní vlhkosti asi 80 % .

Vyhodnocení se provádí 7 dní po inokulaci. Při tom značí 0 % stupeň účinku, který odpovídá kontrole, zatímco stupeň účinku 100 % znamená, že nebylo pozorováno žádné napadení.

Účinné látky, aplikovaná množství a výsledky pokusu vyplývaj í z následuj ící tabulky 1 .

·· ····

- 12 Tabulka 1

Test na Pyrenophora teres (ječmen)/kurátivní

účinná látka	spiíkcvať: miažstvi,·,./ učíme látky: v g/h	stepař fčirku v %, vzteSena na rézpřav kcntrolú
znáié (^ch3)3^c--/ V 21 z^C2^H5 C₃H₇-n (I)	250	38
OH ^C‘ \^/ ^CH~^CH~?^_C(CH3)3 CH_ 1 ² 7'_N (II)	250	62
OH Cl ⁰ ^CH ~ ^CH ^C(^CHA A (lila)	250	68
pcdle vynálezu. - ί. (lila) J (1:1:1)	⁸r³ Ί 83,33 > 83,33 J	81

Příklad 2

Test na Leptosphaeria nodorum (pšenice)/kurativní

Rorpouštědlo : 10 hmotnostních dílů N-methyl-pyrrolidonu emulgátor :

0,6 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.

Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí hmotnostní díl účinné látky nebo kombinace účinných látek s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Pro zkoušku kurativní účinnosti se postříkají mladé rostliny suspensí spor Leptosphaeria nodorum. Rostliny se potom nechají po dobu 48 hodin při teplotě 20 °C a 100% relativní vlhkosti v inkubační kabině. Potom se postříkají přípravkem účinné látky v uvedeném aplikovaném množství.

Potom se rostliny umístí ve skleníku při teplotě asi 15 °C a relativní vlhkosti asi 80 % .

Vyhodnocení se provádí 10 dní po inokulací.

Při tom značí 0 % stupeň účinku, který odpovídá kontrole, zatímco stupeň účinku 100 % znamená, že nebylo pozorováno žádné napadení.

Účinné látky, aplikovaná množství a výsledky pokusu vyplývají z následující tabulky 2 .

·· ····

- 14 Tabulka 2

Test na Leptosphaeria nodorum (pšenice)/kurativní

účinná látka	aplikace množství účinné látky v g/h	.......— - il J stupeň účinku v %, vztaženo ná. nezprao. kontrolu
známé Au,-/ C₃H₇-n	250	1S
(I)
OH ^Cl \ /^CH2^_CH2~C-C(^CH3)3 ~ ’ CH, 1 ² < ^NW // N—‘	250	58
(Π)
0 Cl ⁰—c h—c-C⁽CH₃)₃ ζ ^N ú // N—'	250	J J
(IHb)

·· ···*

- 16 Příklad 3

Test na Puccinia (pšenice)/kurativní

Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí hmotnostní díl účinné látky nebo kombinace účinných látek s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátorů a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Pro zkoušku kurativní účinnosti se inokulují mladé rostliny suspensí spor Puccinia recondita v 0,1% vodném agarovém roztoku. Rostliny se potom nechají po dobu 24 hodin při teplotě 20 °C a 100% relativní vlhkosti v inkubační kabině.

hodin po inokulaci se rostliny postříkaj i přípravkem účinné látky v uvedeném aplikovaném množství.

Potom se rostliny umístí ve skleníku při teplotě asi 20 °C a relativní vlhkosti asi 80 % , aby se podpořil vývin rezavých skvrn.

Vyhodnocení se provádí 10 dni po inokulaci. Při tom značí 0 % stupeň účinku, který odpovídá kontrole, zatímco stupeň účinku 100 % znamená, že nebylo pozorováno žádné napadení.

Účinné látky, aplikovaná množství a výsledky pokusu vyplývaj i z následuj ící tabulky 3 .

• ·· · • · ·

Test na Puccinia (pšenice)/kurativní

Tabulka 3

účinná látka	aplikované množ. účinné látky	stupeň účinku v %, vztaženo na 'nezprac. kontrolu
známé
(^CH ₃)₃C—/ V Ί ,^C2^H5 w o-\_CH_ / C₃H₇-n	12,5 )
” í í	* / 12,5 J	79
J +-
OH ^Cl \ ”^CH~^CH“?-^c(ch₃)₃ CH- I ²
^^N'N w // N—'
(II) (1:1)

·· φφφφ

- 18 Tabulka 3 (pokračování)

účinná látka	aplikované množ.	stupeň účinku v %, vztažena na nezprac. kontrolu
účinné g/h	látky v

C₃H₇-n	12,5
	+	L
(D Ί			91
1	12,5
+ [
OH J
Cl—C — CH —CH —C(CH₃)₃

< N
V // N—^J
(1:1) (lila)
podle vynálezu
ω Ί	18,75
+ [	+
(Π) f	6,25 +	i f	100
⁺ J	6,25	J
(lila) ^J
(3:1:1)

··	9 9 ·	• ♦· ····
9 ·	•	··	• ·	• · ·
•	···	•	•	• · ·
•	• · ·	•	•	• ··· ·
•	• ·	•	•	• ·
····	• ·		··*	·· ·

Příklad 4

Test na Erysiphe (ječmen)/protektivní

Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky v uvedeném aplikovaném množství.

Po usušení postřiku se rostliny popráší sporami Erysiphe graminis f. sp. hordei.

Rostliny se potom nechají při teplotě asi 20 °C a 80% relativní vlhkosti ve skleníku, aby se podpořil vývoj skvrn padlí.

Vyhodnocení se provádí 7 dní po inokulací. Při tom značí 0 % stupeň účinku, který odpovídá kontrole, zatímco stupeň účinku 100 % znamená, že nebylo pozorováno žádné napadení.

Účinné látky, aplikovaná množství a výsledky pokusu vyplývaj i z následuj ící tabulky 4 .

Tabulka 4

Test na Erysíphe (ječmen)protektivní

účinná	látka	aplikované množ. účinné látky v g/h	stupeň účinku v %, vztaženo na nezprac. kontrolu
známé
(CH₃)₃C-£
	C₃H₇-n Λ	12,5 Ί
(I)	}	• 12,5 J	34
	OH ^J
	\| CH-CH—C-C(CH₃)₃
	CH, 1 ²ζ ^NN—⁷
(II)
(1:1)

• ·

- 21 Tabulka 4 (pokračování)

účinná látka	aplikované množ.' účinné látky v g/h	stupeň účinku v %, vztaženo na nezprac. kontrolu
(CH₃)₃C-			/^C’^H	5
	---' ° CH	2	^Nx
			c₃h	7‘ⁿ	12,5 Ί
(I)	+				-	34
					12,5 J
	OH “\ \|		J
	2—O — CH —CH '-J 1		— C(CH₃)₃
	/^N'
	< 1
(lila)	(1:1)
podle vynálezu

(I)					12,5 Ί
+					⁺ _e l	67
			6,25 >
(II)					+ \|
+					6,25 J
(IHa)	J
(2:1:1)

• 9 9 9 9 9

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

MM* X .1 ?l/ J'/7 7

9 9 · · 99 • 9 · *· 99 999

9999 9 9 999

9999 9 99 9999 • · 9 9 9 9|

9999 99 999 999 9»·

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje kombinaci účinných látek z

A) 8-t-butyl-2-(N-ethyl-N-n-propylamino)-methyl-1,4-dioxaspiro[5,4]-děkanu vzorce I

C₃H₇-n

B) 1-(4-chlor-fenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-pentan-3-olu vzorce II (= Tebuconazole) (Π) ^SN

JJ

C) derivátu triazolu vzorce III • · ·♦ ···· (ΙΠ)

X = CH(OH) (= Triadimenol) nebo (IHa)

X = CO (= Triadimefon) (Illb) .
2. Prostředek podle nároku 1 , vyznačující se tím, že v kombinaci účinných látek je hmotnostní poměr účinné látky vzorce I ku účinné látce vzorce II 1:0,1 až 1:1,5 a ku účinné látce vzorce III 1 : 0,1 až 1 : 1,5 .
3. Způsob potírání hub , vyznačující se tím, že se na houby a/nebo jejich životní prostředí nechá působit kombinace účinných látek podle nároku 1 .
4. Použití kombinace [činných látek podle nároku 1 pro potírání hub.
5. Způsob výroby fungicidních prostředků, vyznačující se tím, že se kombinace účinných látek podle nároku 1 smísí s plnidly a/nebo -povrchově aktivními činidly.