CZ36493A3

CZ36493A3 - Insecticidal mixture

Info

Publication number: CZ36493A3
Application number: CZ93364A
Authority: CZ
Inventors: Franz Bencsits
Original assignee: Perycut Chemie Ag; Franz Bencsits
Priority date: 1990-09-12
Filing date: 1991-09-12
Publication date: 1993-12-15
Also published as: EP0548171B1; GR3022015T3; RU2097971C1; ES2095953T3; CA2091064A1; CZ284864B6; WO1992003926A1; ATE146034T1; HU9300694D0; DE9013000U1; EP0548171A1; DE59108411D1; HUT63943A; CA2091064C; DK0548171T3; HU213036B

Description

Oblast techniky • Dosavadní stav techniky

Jako pyrethroidy se označují insekticidně účinné látky, které jsou obsaženy v pyrethru, jakož i jejich syntetická analoga, které jsou odvozeny od dále uvedeného strukturního vzorce. Hlavními účinnými látkami v pyrethru jsou cinerin I a II, pyrethrin I a II a jasmolin I a II (Rompps Chemie-Lexikon,

8. vydání (1907), str. 3413).

pyrethrin I pyrethrin II cinerin I cinerin II jasmolin I jasmolin II allethrin

R¹ = CH=CH₂,

R¹ = CH = CH

7 ^Z

R¹ = R- = CH R¹ = CH □ 1 n ,,

R“ = CH,

R² = COOCH,

R² = C00CH7 R² = CH}

R² = COOCH, R = CH^

Pyrethrum se získává ze suchých květú různých druhů Pyrethrum nebo Chrysanthemum rozpráškováním a extrakcí a jako hlavní složky obsahuje pyrethroidy, jako jsou pyrethriny, cineriny a jasmoliny. Vedle nikotinu je pyrethrum nejsilnějším rostlinným insekticidem. Jeho účinnost však působením slunečního světla a teplem klesá (Rómpps Chemie-Lexikon , 8. vydání, (1987), str. 3414). Nedostatek stability, ale také vysoká cena přírodních pyrethroidů vedly k vývoji četných syntetických derivátů.

Pyrethroidy se obecně používají jako směsi isomerů. Již dlouhou dobu se používají jako insekticidní prostředky, zejména proti mouchám, švábům a jinému domácímu hmyzu, molům, zrnokazům, moskytům, škůdcům v sadech a ve sklenících, obaleči mramorovanému a obaleči jednopasému ve vinicích a proti škůdcům bavlníku. Zejména přírodní pyrethroidy se vyznačují rychlým tak zvaným knock down-efektem, to znamená, že hmyz je sice rychle, ale pouze přechodně ochrnut a znovu se vzpamatuje. Tento nežádoucí účinek je způsoben oxidačním detoxikačním metabolismem hmyzu.

Vzhledem k vysoké nestabilitě pyrethroidů na vzduchu a světle byla provedena celá řada pokusů, které měly pyrethroidy stabilisovat a prodloužit tak jejich účinnost.

Pyrethrum Post 11(4), 135-137, 51 a J. Agr. Food Chem., 20(2), 313-315 popisují stabilisaci pyrethrinů a allethrinu přídavkem antioxidačních činidel a činidel absorbujících ultrafialové záření ve formulaci v minerálním oleji. Zatímco v nestabilisovaných formulacích dochází k téměř úplnému rozkladu již během 4 hodin, kombinace s antioxidačním činidlem a s činidlem absorbujícím ultrafialové záření vede ke značné stabilisaci pyrethroidů na dobu alespoň 4 hodiny.

Jako činidla absorbující ultrafialové záření je možno jmenovat aromatické ketony, ve kterých jsou dva aromatické kruhy vázány přímo na oxoskupinu, například deriváty benzofenonu, a estery aromatických kyselin., například estery substituovaných benzoových kyselin. Použitelné antioxidační činidlo obsahuje -OH skupino přímo vázanou na aromatický kruh a obsahuje alespoň 14 atomů uhlíku, jako je například 4-methy1-2,6 diterc.butylfenol nebo 2,6-dioktadecyl-p-kresol.

Různé insekticidní směsi na basi pyrethroidů jsou popsány v US-A-3 560 613, W0-A-86/03 374, EP-A-147 947, DE-A-2 615 646 a GB-A-2 058 569, přičemž tyto směsi obsahují ke stabilisaci pyrehtroidu antioxidačni činidlo a obvyklé činidlo absorbující ultrafialové záření. Jako antioxidačni činidla byly použity

2,6-diterc.butyl-4-methylfenol, 2,6-dioktadecyl-p-kresol, butylovaný hydroxytoluen, alkylované fenoly, terč.butylhydrochinon, butylované hydroxyanisoly, ethoxychin, askorbová kyselina, její sole a deriváty a sole propionové kyseliny. Stabilita těchto směsí však přesto není uspokojivá.

Cílem předloženého vynálezu je najít insekticidní směs se zlepšenou prodlouženou dobou použitelnosti.

Podstata vynálezu

Tato úloha byla vyřešena insekticidní směsí známou ze stavu techniky, jejíž podstatou je to, že tato insekticidní směs se vyznačuje tím, že jako antioxidačni činidlo obsahuje alespoň jeden ester kyseliny citrónové.

Směs podle vynálezu se hodí pro hubení hmyzu, jako je například obtížný hmyz v domech, zejména pro hubení much a švábů.

Insekticidní směs podle vynálezu vykazuje překvapující a silně zlepšenou dobu účinnosti na obtížný hmyz, což je způsobeno její větší stabilitou vůči ultrafialovému záření, popřípadě stálostí vůči oxidaci. Citlivost směsi vůči ultrafialovému záření je způsobena oxidací volných mastných kyselin, přičemž je také možná autooxidace chemickou reakcí kyslíku ze vzduchu s nenasycenými mastnými kyselinami obsahujícími dvoj né vazby. Tato citlivost se podle vynálezu drasticky sníží přidáním esterů kyseliny citrónové jakožto antioxidačních činidel. Jako další antioxidačni činidlo může být přítomen askorbylpalmitát.

Jako estery kyseliny citrónové jsou výhodné monoestery až triestery kyseliny citrónové s alkylalkoholy s 1 až 0 atomy uhlíku.

Antíoxidační činidla se ve směsi podle vynálezu používají s výhodou v množství od 0,001 do 10 % hmot., obzvláště výhodně od 0,01 do 5 % hmot. a zejména v množství 0,03 % hmot., vztaženo na složení směsi.

Ve směsi podle vynálezu lze použít všechny přírodní a syntetické pyretnroidy, a to buď samotné nebo ve směsi. Jako obzvláště účinné se projevuje přírodní pyrethrum.

Pyrethroid se s' výhodou používá v množství od 0,001 do 10 % hmot., obzvláště výhodně od 0,01 do 2 % hmot., a zejména v množství 0,03 % hmot., vztaženo na složení směsi.

Činidla absorbující ultrafialové záření používaná podle vynálezu jsou obecně známa. Obzvláště vhodná činidla absorbující ultrafialové záření, která jsou účinná v rozsahu vlnových délek od 250 do 350 nm, jsou deriváty kyseliny benzoové, například deriváty p-aminobenzoové kyseliny, jako je amyl-p-dimethylaminobenzoát a glyceryl-p-aminobenzoát, nebo deriváty o-hydroxybenzoové kyseliny, deriváty benzofenonu, například 2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-methakryloxy)propoxybenzofenon nebo 2-hydroxy-4-methoxybenzofenon-5-sulfonová kyselina, deriváty kafru, deriváty kumarinu, deriváty benzimidazolu, deriváty dibenzoylmethanu, deriváty esterů kyseliny skořicové, například isobutylcinnamát, ethylcinnamát nebo benzylcinnamát, a tris(hydroxymethyl)aroinoroethanové soli kyseliny sulfonové, jako je tris(hydroxymethyl)aminomethanová sůl 2-fenylbenzimidazol-5-su1fonové kyseliny.

Činidla absorbující ultrafialové záření se s výhodou používají v množství od 0,001 do 10 % hmot., obzvláště výhodně cd 0,01 do 5 % hmot., a zejména v množství 0,03 % hmot., vztažen o na složení směsi.

Účelně se insekticidní směsi podle vynálezu připravují v kapalné formě za přídavku ředidla, popřípadě rozpouštědla, nebo ve formě prášku. Vhodnými ředidly jsou voda, organická rozpouštědla nebo oleje, přičemž výhodná je vodná a/nebo olejová emulse. Jako organická ředidla lze použít například jednosytné a vícesytné alkoholy, glykoly, jako je 1,2-propandiol, a halogenované uhlovodíky, zatímco jako oleje jsou vhodné nasycené a nenasycené estery vosků a mastných kyselin, například rostlinné oleje, jakož i přírodní a syntetické etherické oleje. Navíc může insekticidní směs podle vynálezu obsahovat lecithin. Při praktickém použití se může insekticidní směs podle vynálezu nastříkat na plochu, která má být ošetřena.

Příprava insekticidní směsi podle vynálezu ve formě prášku se provádí obvyklým způsobem za přídavku pevného nosiče, jako je mastek, oxid zinečnatý a oxid titaničitý, žíhaný oxid hořečnatý nebo bezvodé soli kovů.

Insekticidní směs podle vynálezu se může použít na každý druh hmyzu, proti kterému se již používaly známé pyrethroidní směsi, zejména na hubení domácího obtížného hmyzu, jako jsou mouchy a švábi.

Insekticidní směs podle vynálezu vykazuje výtečný dlouhodobý účinek na létající hmyz, například na mouchu domácí a moly, a na lezoucí hmyz, například na šváby a mravence.

Claims

PATENTOVÉ

1. Insekticidní směs, sestávající z účinného množství alespoň jednoho pyrethroidu, alespoň jednoho činidla absorbujícího ultrafialové záření a alespoň jednoho antioxidačního čnidla, vyznačující se tím, že jako antioxidační činidlo obsahuje alespoň jeden ester kyselinv citrónové .
2. Směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako pyrethroid obsahuje pyrethrum.
3. Směs podle nároku 1 nebo 2, vyznačující s e t í m , že jako činidlo absorbující ultrafialové záření obsahuje derivát kyseliny benzoové, derivát benzofenonu, derivát benzoxazolu, derivát kafru, derivát kumarinu, derivát benzimidazolu, derivát dibenzoylmethanu, derivát esteru kyseliny skořicové nebo tris(hydroxymethyl)aminomethanovou sůl sulfonové kyseliny.
4. Směs podle jednoho z nároků laž3, vyznačující se tím, že jako činidlo absorbující ultrafialové záření obsahuje derivát p-aminobenzoové kyseliny.
5. Směs podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje 0,001 až 10 % hmot. pyrethroidu.
6. 5měs podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje 0,01 až 2 % hmot. pyrethroidu.
7. Směs podle jednoho z nároků 1 až é, vyznačující se tím, že obsahuje 0,001 až 10 % hmot. činidla absorbujícího ultrafialové záření.

II

3. Směs podle nároku 7, vyznačující se t í m , že obsahuje 0,01 až 5 % hmot. činidla absorbujícího ultrafialové záření.
9. Směs podle jednoho z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že obsahuje 0,001 až 10 % hmot. anti oxidačního činidla.
10. Směs podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje 0,01 až 5 % hmot. antioxidačního činidla .
11. Směs podle jednoho z nároků 1 až 10, vyznaču jící se tím, že jako další antioxidační činidlo obsahuje askorbylpalmitát.

12. jící didlo. Směs podle jednoho z nároků 1 až 11, vyznaču nosič a/nebo re s e t í m , že obsahuje obvyklý 13. Směs podle jednoho z nároků 1 až 12, vyznaču jící s e t í m , že je ve formě vodné a/nebo olejové emulse. 14. Směs podle jednoho z nároků 1 až 13, vyznaču jící s e t í m , že navíc obsahuje lecithin.
15. Použití insekticidní směsi podle jednoho z nároků 1 až 14 k hubení létajícího a lezoucího hmyzu, zejména k hubení much a švábů.