JPH0232248B2 - Josanseibochuzaisoseibutsu - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は新規な蒸散性防虫剤組成物に関するも
のである。さらに詳しくいえば、本発明は、人体
に対する安全性が高く、不快な臭いがない上に、
防虫・殺虫効果に優れ、かつ常温で固体状であつ
て蒸散性を有するなど、実用的な防虫剤組成物に
関するものである。 従来の技術 従来、衣料用害虫に対する防虫剤としては、ナ
フタリン，シヨウノウ，パラジクロロベンゼンな
どが用いられており、なかでも殺虫効果が強くて
安価であるという点で、パラジクロロベンゼンが
最も広く用いられている。 しかしながら、パラジクロロベンゼンは有機塩
素系薬剤の１種であつて、生物体内に蓄積し害を
与えるおそれがあり、その使用については規制さ
れる方向にある。すでに、繊維加工の防虫処理剤
である有機塩素系薬剤のアルドリン，デルドリン
は、その使用が禁止されている。 したがつて、近年パラジクロロベンゼンに代る
べき防虫剤あるいは忌避剤として多くの化合物又
はその組合せが提案されている。例えば、エーテ
ル結合を有する炭素数10個の環式化合物を有効成
分とする防虫剤（特開昭52−110823号公報）、ア
ダマンタン、昇華性炭化水素、及び昇華性又は揮
発性を有する極性化合物を配合して成る昇華性防
虫剤（特開昭53−121936号公報）、ナフタリンと
チモールとの組合せを有効成分とする防虫剤（特
開昭53−109938号公報）、ナフタリンと２−イソ
プロピル−５−メチルフエノールとの組合せを有
効成分とする衣料用防虫剤（特開昭54−32620号
公報）、アセトキシムを主成分とする衣料用防虫
剤（特開昭54−101425号公報）、α−位に分枝を
有する炭素鎖などの置換基をもつた芳香族化合物
を活性成分として含有している防虫剤（特開昭54
−110321号公報）、ｌ−カルボンを有効成分とす
る芳香性防虫剤（特開昭55−19229号公報）など
が提案されている。 しかしながら、これらの防虫剤はいずれもパラ
ジクロロベンゼンに比べると高価であるとか、そ
の防虫効果が著しく劣るとか、あるいは揮発性が
大きいため持続性が乏しいとか、または経時変化
が著しいなどの欠点を有し、実用上十分満足しう
るものとはいえない。 ところで、トリイソプロピル−Ｓ−トリオキサ
ンやトリ−tert−ブチル−Ｓ−トリオキサンなど
のトリアルキル−Ｓ−トリオキサンは毒性が低
く、皮膚刺戟性が無く水に不溶性で化学的にも安
定な構造を有し、かつ常温で固体状で適度の昇華
性を有することから、防虫活性を有する成分の担
体として有用であることが知られており、このト
リアルキル−Ｓ−トリオキサンを担体として種々
の防虫剤や殺虫剤が提案されている。 例えば、トリアルキル−Ｓ−トリオキサンに、
リナロール，アネトール，メントール，シンナミ
ツクアルデヒド，チモール，オイゲノールなどの
防虫効果を示す香料物質を含有させた昇華性防虫
剤（特開昭50−24436号公報）、トリアルキル−Ｓ
−トリオキサンを担体とし、これとDDVPやス
ミチオンなどの比較的蒸気圧の高い接触殺虫剤を
混合し、成形して成る昇華性殺虫剤（特公昭51−
9809号公報、特公昭51−9810号公報）、常温揮散
性の油性防虫薬液剤を、トリイソプロピル−Ｓ−
トリオキサンなどの昇華性物質の成形基材内に含
有させて成る防虫剤（特開昭61−83102号公報）
などが提案されている。しかしながら、これらの
防虫剤や殺虫剤は、例えば防虫効果や殺虫効果に
劣るとか、人体に対する安全性に劣るとか、不快
臭を有するとか、あるいは経時により溶融やたれ
が生じるおそれがあるなどの欠点を有し、実用上
必ずしも満足しうるものとはいえない。 他方、トリアルキル−Ｓ−トリオキサンとジメ
チルフマレートとの組合せも知られている（特開
昭61−60602号公報）。しかしながら、ジメチルフ
マレートは人体に対して安全であり、かつ繊維害
虫に対する食害抑制効果には優れているが、殺虫
力が低く、殺虫を目的とする場合には、この組合
せも十分に満足しうるものとはいえない。 発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、人
体に対する安全性が高く、不快な臭いがない上
に、防虫及び殺虫効果に優れ、かつ常温で固体状
であつて、蒸散性を有するなど、実用的な防虫剤
組成物を提供することにある。 問題点を解決するための手段 本発明者らは前記の優れた性質を有する実用的
な防虫剤組成物を開発するために鋭意研究を重ね
た結果、無臭、無毒性の結晶で、かつ比較的融点
が高い上に、適度の昇華性を有するトリアルキル
−Ｓ−トリオキサンに、無臭、無毒性の結晶で、
かつ比較的融点が高い上に、繊維害虫に対する食
害抑制効果に優れているジメチルフマレートを組
み合わせ、これに共力剤としてジフエニレンオキ
シドやシクロヘキサノンオキシムやｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エステルを加えることにより、殺虫力
が著しく増強され、その目的を達成しうることを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至つた。 すなわち、本発明は、Ａトリアルキル−Ｓ−ト
リオキサンとＢジメチルフマレートとＣジフエニ
レンオキシド及びシクロヘキサノンオキシムやｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステルのいずれか一方又
は両方の組合せを有効成分とする蒸散性防虫剤組
成物を提供するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明組成物においては、活性成分の担体とし
てトリアルキル−Ｓ−トリオキサンが用いられ
る。この担体としては、(1)適度の昇華性をもつこ
と、(2)融点が比較的高い結晶であること、(3)活性
成分との化学反応などによる効力の低下がないこ
と、(4)完全無臭で人畜に対して全く無害であるこ
と、(5)水に不溶性であること、(6)安価で入手が容
易であること、などの性質を兼ね備えたものが要
求される。このような性質を満たすものとして
は、トリイソプロピル−Ｓ−トリオキサン及びト
リ−tert−ブチル−Ｓ−トリオキサンが特に好適
である。 トリアルキル−Ｓ−トリオキサンは、一般式 で表わされ、Ｒがイソプロピル基の場合がトリイ
ソプロピル−Ｓ−トリオキサンであり、ｔ−ブチ
ル基の場合がトリ−tert−ブチル−Ｓ−トリオキ
サンである。 このトリアルキル−Ｓ−トリオキサンは、トリ
アルキルアルデヒドを、例えば鉱酸、ハロゲン、
塩化亜鉛、五酸化リンなどを用いて、環化三量化
することにより容易に製造することができる。 このトリアルキル−Ｓ−トリオキサンは無味無
臭、無毒性で、化学的に極めて安定な結晶であつ
て、適度の昇華性を有し、かつ水に不溶である。
トリイソプロピル−Ｓ−トリオキサン及びトリ−
tert−ブチル−Ｓ−トリオキサンの物性及び毒性
を第１表に示す。

【表】 本発明組成物においては、前記のトリアルキル
−Ｓ−トリオキサンを１種用いてもよいし、２種
以上混合して用いてもよい。 本発明組成物において用いられるジメチルフマ
レートは、融点102℃、沸点88.5℃／12mmHgの無
色結晶状固体で、ラツトに対する急性経口毒性
LD₅₀値は2240mg／Kg、ウサギに対する皮膚毒性
LD₅₀値は1250mg／Kgであつて、安全性が高く、
かつ安定な化合物である。このものは、例えばフ
マル酸とメチルアルコールとをエステル化触媒の
存在下に反応させることにより、容易に製造する
ことができる。 このジメチルフマレートは、繊維害虫に対する
食害抑制効果に優れているが、殺虫力が若干弱い
という欠点を有している。したがつて、本発明組
成物においては、該殺虫力を高めるための共力剤
として、ジフエニレンオキシド又はシクロヘキサ
ノンオキシム又はｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル若しくはその両方が用いられる。 該ジフエニレンオキシドは融点86℃、沸点287
℃の無色結晶で、代謝活性化の有無にもかかわら
ず、突然変異原性は認められず、またラツトに対
する急性経口毒性LD₅₀値は雌雄とも10ｇ／Kg以
上であつて、安全性が高く、かつ安定な化合物で
ある。このものは、フラン誘導体でタール中に存
在し、例えばタール重油を脱晶、脱酸、脱塩基し
たのち、蒸留することにより得ることができる。 このジフエニレンオキシドは、その蒸気の殺虫
作用はほとんどないが、前記のジメチルフマレー
トと組み合わせた場合、その殺虫効果を著しく増
強する。 一方、シクロヘキサノンオキシムは融点89〜91
℃、沸点206〜210℃の白色結晶で、シクロヘキサ
ノンをオキシム化することにより容易に製造する
ことができる。また、この物質は６−ナイロンの
原料でもあり、極めて安価に入手しうる化合物で
ある。このシクロヘキサノンオキシムは、その蒸
気の殺虫作用は実質的にないが、前記のジメチル
フマレートと組み合わせた場合、その殺虫効果を
著しく増強する。 一方、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルは、従
来食品の防腐、防カビ剤として使用されていて、
安全性の確認された化合物である。このエステル
類としては融点及び蒸気圧の点等からメチルエス
テル，エチルエステル，ｎ−プロピルエステルが
好ましい。これら低級エステル類の融点と毒性を
第２表に示す。

【表】 本発明組成物における前記各成分の配合割合に
ついては、ジメチルフマレートの殺虫効力を増大
させ、かつ長期にわたつて殺虫効果、食害防止効
果が得られるような割合であれば特に制限はない
が、通常トリアルキル−Ｓ−トリオキサン、ジメ
チルフマレート及び該共力剤の合計重量に基づ
き、トリアルキル−Ｓ−トリオキサン50〜95重量
％、ジメチルフマレート２〜30重量％及び該共力
剤１〜20重量％の範囲で選ばれる。この範囲を逸
脱すると本発明の効果が十分に発揮されず、好ま
しくない。 本発明組成物には、これらの必須成分に加え
て、シリカゲルや塩化カルシウムなどの防湿剤を
含有させることもできる。 また、該組成物は各成分を均質に混合したまま
の状態で用いてもよいし、必要に応じ、打錠法や
溶融固化法などによつて、所望の形状に成形して
用いてもよい。 発明の効果 本発明の蒸散性防虫剤組成物はトリアルキル−
Ｓ−トリオキサン、ジメチルフマレート及びジフ
エニレンオキシド又はシクロヘキサノンオキシム
又はｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル若しくはそ
の両方の組合せを有効成分とするものであつて、
人体に対する安全性が高く、不快な臭いがない上
に、防虫・殺虫効果に優れ、かつ常温で固体であ
つて、蒸散性を有し、その上40℃の温度で長期間
放置しても液化することもなく、さらに昇華性物
質のみで構成されているので、使用時の補給の時
期が分かりやすいなど、優れた特性を有する実用
的な薬剤である。 この組成物は、繊維害虫に対して、優れた防
虫・殺虫効果を有することから、衣類やカーペツ
トのような絹、羊毛などの繊維製品の防虫や殺虫
に有効であり、また防かび効果も有していること
から、その昇華性を利用し、特に表面処理や内部
処理などの薬剤による直接処理が適さない物体や
場所、例えば食品包装材料、医薬品包装材料、衣
料などの繊維製品、皮革原料及びその製品、農産
物など、あるいは家屋内では戸棚、引出し、押入
れ、浴室、家具内、衣裳ケースなど、屋外では倉
庫、ビニルハウスのような温室などの防かびにも
有用である。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。 実施例 １ トリイソプロピル−Ｓ−トリオキサンとジメチ
ルフマレートとジフエニレンオキシドとの各種配
合割合の組成物、トリイソプロピル−Ｓ−トリオ
キサンとジメチルフマレートとシクロヘキサノン
オキシムとの各種配合割合の組成分を調製し、各
組成物100mgをそれぞれ容量500mgのびんの底に入
れ、その上方に40日令のイガ（Tinea
pellionella L.）幼虫10頭と羊毛標準布（75〜85
mg重量）を入れたカゴを固定した。次にびんを密
閉し、30℃、湿度65％の恒温恒湿室内に５日間放
置したのち、虫の死亡数を数え、かつ羊毛布の食
害量を測定した。各防虫剤の組成とそれぞれの測
定結果を第３表に示す。なお表中の値は試験を３
回行つて得られた平均値である。 また、比較のために併行して行つたジフエニレ
ンオキシドとトリオキサンとの混合物、シクロヘ
キサノンオキシムとトリオキサンとの混合物、ジ
メチルフマレートとトリオキサンとの混合物、ジ
メチルフマレート単独、トリオキサン単独の測定
結果も第３表中に併せて示した。

【表】

【表】 実施例 ２ トリイソプロピル−Ｓ−トリオキサン80重量部
とジメチルフマレート10重量部とｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチル10重量部との組成物を調製し、そ
の100mgを容量500mlのびんの底に入れ、その上方
にヒメカツオブシムシ（Attagenus Piceus
Oliver）幼虫10頭と羊毛標準布を入れたカゴを固
定した。次にびんを密閉し、30℃、65％RHの恒
温恒湿器内に５日間放置したのち、虫をとり出し
て死亡頭数を数えた。繰り返しは３回行い、その
平均値を第４表に示した。また、比較のために併
行して行つた、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル10
重量部とトリオキサン90重量部との混合物、ジメ
チルフマレート10重量部とトリオキサン90重量部
との混合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル単
独、ジメチルフマレート単独、トリオキサン単独
の測定結果も第４表中に併せて示した。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ａトリアルキル−Ｓ−トリオキサンとＢジメ
   チルフマレートとＣジフエニレンオキシド及びシ
   クロヘキサノンオキシムのいずれか一方又は両方
   の組合せを有効成分とする蒸散性防虫剤組成物。 ２ Ａトリアルキル−Ｓ−トリオキサンとＢジメ
   チルフマレートとCp−ヒドロキシ安息香酸エス
   テルの組合せを有効成分とする蒸散性防虫剤組成
   物。 ３ トリアルキル−Ｓ−トリオキサンがトリイソ
   プロピル−Ｓ−トリオキサン及びトリ−tert−ブ
   チル−Ｓ−トリオキサンの中から選ばれた少なく
   とも１種である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。