CZ352099A3 - Způsob výroby dicykloalifatických aminů - Google Patents
Způsob výroby dicykloalifatických aminů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ352099A3 CZ352099A3 CZ19993520A CZ352099A CZ352099A3 CZ 352099 A3 CZ352099 A3 CZ 352099A3 CZ 19993520 A CZ19993520 A CZ 19993520A CZ 352099 A CZ352099 A CZ 352099A CZ 352099 A3 CZ352099 A3 CZ 352099A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- noble metal
- weight
- catalyst
- rhodium
- process according
- Prior art date
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 18
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 16
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical group [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical group [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical group [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000969 carrier Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 5
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N oxorhenium Chemical class [Re]=O DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910003449 rhenium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 Platinum Metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical class C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1N AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXTHKGMZDDTZFD-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexylaniline Chemical compound C1CCCCC1NC1=CC=CC=C1 TXTHKGMZDDTZFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPFGCUFAJAQNLJ-UHFFFAOYSA-N n-phenylcyclohexanimine Chemical compound C1CCCCC1=NC1=CC=CC=C1 RPFGCUFAJAQNLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical class NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- BQKCOFRVVANBNO-UHFFFAOYSA-N chromium manganese Chemical class [Cr][Mn][Cr] BQKCOFRVVANBNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003946 cyclohexylamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diamine Chemical class C1=CC=CC2=C(N)C(N)=CC=C21 NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBJPJUGOYJOSLR-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC2=CC(N)=CC=C21 HBJPJUGOYJOSLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N phenylmethanediamine Chemical class NC(N)C1=CC=CC=C1 DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 150000003282 rhenium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-OUBTZVSYSA-N sodium-24 Chemical compound [24Na] KEAYESYHFKHZAL-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká nízkotlakového způsobu hydrogenace
aromatických aminů za vzniku odpovídajících symetrických
dicykloalifatických aminů v přítomnosti rhodiových
katalyzátorů případně modifikovaných, iridiem, rutheniem,
osmiem, paladiema/nebo platinou nebo směsí těchto kovů, na
nosičích, modifikovaných oxidy kovů chrómu, molybdenu,
wolframu, manganu a/nebo rhenianebo směsí těchto oxidů.
Description
Způsob výroby dicykloalifatických aminů
Oblast techniky
Předložený vynález se týká nízkotlakého způsobu hydrogenace aromatických aminů za vzniku odpovídajících symetrických dicykloalifatických aminů v přítomnosti rhodiových katalyzátorů, popřípadě modifikovaných vzácným kovem řady iridium, ruthenium, osmium, palladium nebo platina nebo směsí těchto kovů, na nosičích modifikovaných solemi, popřípadě oxidy kovů chrómu, molybdenu, wolframu, manganu nebo rhenia nebo směsí těchto solí, popřípadě oxidů.
Dosavadní stav techniky
Katalytická hydrogenace anilinů na odpovídající symetrické dicykloalifatické aminy na katalyzátorech na basi vzácných kovů je známá. Dokumentů, popisujících hydrogenaci anilinů na kontaktních katalyzátorech na basi vzácných kovů při nízkém tlaku, existuje pouze málo.
EP-A 0 324 983 a EP-A 0 324 984 popisují způsoby s basicky modifikovanými katalyzátory, které obsahují jak ruthenium, tak také palladium. Zatímco se v EP-A 0 324 983 pracuje za značného tlaku a docilují se pouze nepatrné obsahy dicyklohexylaminu, popisuje EP-A 0 324 984 nízkotlaký způsob s vysokými výtěžky dicyklohexylaminu. Katalyzátory jsou však s asi 0,1 až 0,2 kg eduktu na jeden litr katalyzátoru pouze málo zatížitelné.
FR 1 530 477 popisuje nízkotlaký způsob, při němž ani• · 4
44 44 •44 4 4 44
4 4 4 4 4 · · 4 444
4 4 · ·
444 44 44 ·· lin reaguje na paladiových katalyzátorech na nosiči při teplotách mezi 175 °C a 190 °C v proudu vodíku s vysokým množstvím amoniaku. Produkt obsahuje velká množství dicyklohexylaminu.
EP-A 0 560 127 popisuje nízkotlaký způsob, při němž anilin reaguje na basicky modifikovaných ruthenium-palladiových katalyzátorech na nosiči. Katalyzátory lze však jen velmi málo zatěžovat.
V EP-A 0 208 933 jsou popsané rutheniové katalyzátory na nosičích, modifikovaných solemi chrómu a manganu. Katalyzátory byly vyvinuty pro dehydrogenaci předstupňů pro syntesu o-fenylfenolu při vysokých teplotách.
EP-A 0 535 482 popisuje rovněž teplotně resistentní rhodiové katalyzátory na nosičích, modifikovaných solemi chrómu a manganu, pro výrobu o-fenylfenolu, přičemž kontakty obsahují dodatečně k rhodiu další vzácné kovy.
Rhodiové katalyzátory se mohou použít v termostatisovaných stacionárních násypech katalyzátoru za nízkých tlaků a teplot v rozmezí 300 °C až 400 °C pro dehydrogenaci .
US 5 360 934 zveřejňuje způsob hvdrogenace aromatických aminů na rhodiovém katalyzátoru, naneseném na nosiči z kapa, théta nebo delta oxidu hlinitého. US 4 960 941 zveřejňuje rovněž způsob hydrogenace aromatických aminů na rhodiovém katalyzátoru. V tomto případě je rhodiový katalyzátor nanesen na nosiči z oxidu titaničitého. V obou případech se provádí hydrogenace v kapalné fázi za tlaku.
• · • · · •···· · ·· ·· ·· • * · · * · • · · · · · • · · ······ ♦ * * » • ·· ·· ··
Nejsou známé přihlášky, popisující nízkotlakou hydrogenaci anilinů s katalyzátory, které jako komponentu vzácného kovu obsahují rhodium, ačkoliv je v literatuře popsáno, že by rhodiové katalyzátory měly být vhodné pro nízkotlakou hydrogenaci anilinu (P.N. Rylander, Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals, Academie Press 1967, stránky 331 - 363; P.N. Rylander, Hydrogenation Methods, Academie Press 1985, stránky 123 - 133).
Předsudek proti vývoji rhodiového katalyzátoru k výrobě dicyklohexylaminů za nízkého tlaku vznikl před lety zveřejněnou prací k hydrogenaci anilinu v plynné fázi se rhodiem na gama-oxidu hlinitém : při 0,101 MPa a teplotě 200 °C bylo sice dosaženo se stoupajícím obsahem rhodia v katalyzátoru stoupající konverze, avšak selektivita pro cyklohexylamin nezávislá na konverzi s asi 20 % byla velmi nízká. Selektivita vůči dicyklohexylaminů dokonce klesala se stoupajícím obsahem rhodia a tím stoupající přeměnou ze 40 % na 20 % , takže se z větší části získají nežádoucí produkty (V. Vishwanathan, S. Narayanan, J. Chem. Soc.,
Chem. Commun., 1990 , stránky 79-80).
Práce dokládají, že rhodiové katalyzátory jsou pro technické hydrogenace anilinu na cyklohexylaminy při nízkých tlacích v plynné fázi nevhodné.
Předložený vynález si klade za úkol, nalézt selektivní a vysoce zatížitelný nízkotlaký způsob k hydrogenaci aromatických aminů, výhodně anilinů, na dicykloalifatické aminy, výhodně dicyklohexylaminy.
• ···· · ··· « ·
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo zjištěno, že kontaktní katalyzátory, které obsahují rhodium na specielně ošetřených nosičích, jsou potentní katalyzátory pro realizaci způsobu nízkotlaké hydrogenace aromatických aminů na dicykloalifatické aminy.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob hydrogenace aromatických aminů na symetrické dicykloalifatické aminy za tlaků mezi 0,05 MPa a 5,0 MPa na katalyzátorech na basi vzácných kovů na nosičích ošetřených bázemi, jehož podstata spočívá v tom, že nosič je napojen solemi chrómu, molybdenu, wolframu, manganu nebo rhenia nebo směsemi těchto solí, a že takto získaný nosič se aktivuje rhodiem jako vzácným kovem a případně iridiem, rutheniem, osmiem, palladiem a/nebo platinou jako dodatečnou složkou vzácného kovu a že se base zcela nebo částečně neutralisuje konečným dodatečným sycením rozpustnou kyselinou.
Vhodnými výchozími sloučeninami ke způsobu podle předloženého vynálezu jsou aromatické aminy, které se příkladně popisují v DE 2 502 894 a US 3 636 108. Výhodný je anilin, alkylaniliny s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu a popřípadě aniliny alkylované na jádře s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, diaminobenzeny, aminonaftaleny, diaminonaftaleny a diaminodifenylalkany s alkylem s 1 až 3 uhlíkovými atomy.
Příkladně lze uvést anilin, N-methylanilin, N-cyklohexylanilin, N-cyklohexylidenanilin, o-, m-, p-toluidin,
2,4-, 2,6-, 2,3-diaminotoluen, difenylamin, 1- a 2-aminonaftalen, 1,4-, 1,5-, 2,5-, 2,6-, 2,7-diaminonaftalen a isomerní diaminofenylmethany.
• 4 4 4 44 44 44
444 4444 4444
4444 444 4444 • 44444 4 4444 4·· 444
444 444 4 4
4 44444 44 44
Přednostně lze uvést například anilin,, N-cyklohexylanilin, N-cyklohexylidenanilin, o-, m-, p-toluidin, 2,4-, 2,6-, 2,3-diaminotoluen a difenylamin.
Obzvláště výhodně lze uvést například anilin a 2,4a 2,6-diaminotoluen.
Zcela obzvláště výhodně se způsob podle vynálezu použije k hydrogenaci anilinu.
Aniliny se mohou přivádět na katalyzátor popřípadě s recyklovaným monocyklickým aminem v plynné formě. Pro výhradní výrobu dicyklohexylaminů se monocyklický amin výhodně recykluje.
Nosičové katalyzátory na basi vzácných kovů pro způsob podle předloženého vynálezu sestávají z nosného materiálu, který je ošetřen solemi kovů chrom, molybden, wolfram, mangan nebo rhenium nebo směsemi těchto solí. Dále obsahují nosičové katalyzátory na basi vzácných kovů rhodium jako vzácný kov a případně navíc jako komponentu vzácných kovů kov z řady iridium, ruthenium, osmium, palladium a/nebo platina.
Vhodnými nosnými materiály pro nosičové katalyzátory na basi vzácných kovů jsou jílové zeminy, oxid hlinitý v různých modifikacích (alfa, kapa, ný, gama), dále jinak obvyklé nosné materiály pro vzácné kovy jako je oxid titaničitý, křemelina, silikagel, uhličitan barnatý, uhličitan vápenatý, oxid zinečnatý, oxid hořečnatý, pemza, oxid zirkoničitý, aktivní uhlí a přirozeně oxidy případně hydráty oxidů chrómu, molybdenu, wolframu, manganu a/nebo rhenia. Výhodnými nosnými materiály jsou oxid titaničitý, uhličitan • · ·· ·· • · · · · · · ··· ··· ···· *···· * · · · · ··· ··· • * · · · · · • · · · · · ·· ·· barnatý, oxid horečnatý, gama-oxid hlinitý nebo oxidy, případně hydráty oxidů chrómu, molybdenu, wolframu, manganu a/nebo rhenia, obzvláště výhodně gajTza-oxid hlinitý nebo oxidy, případně hydráty oxidů chrómu, molybdenu, wolframu, manganu a/nebo rhenia a zcela obzvláště výhodně .gama-oxid hlinitý.
Nosný materiál se může použít jako prášek nebo v kusové formě jako kuličky nebo v extrudované podobě jako kroužky, kolečka a podobně, dále jsou použitelná tvarová tělesa jako příkladně voštinová tělesa nebo struktury s křížovými kanálky.
S výhodou se použije nosný materiál s velkým povrchem o
BET. Povrch BET by měl být vyšší než 50 m /g, s výhodou mezi 100 a 500 m2/g, obzvláště výhodně mezi 200 a 400 m2/g.
Pokud obsahuje nosný materiál oxidy nebo hydráty oxidů chrómu, molybdenu, wolframu, manganu a/nebo rhenia nebo směsi těchto oxidů nebo hydrátů oxidů, může se případně upustit od dále popsaných modifikací nosných materiálů před nanášením složek vzácných kovů.
Pokud se použije nosný materiál neobsahující chrom, molybden, wolfram, mangan nebo rhenium, je třeba jej nejprve ošetřit jednou nebo několika těmito komponentami. To se může příkladně provádět napojením nabo nastříkáním nosného materiálu vhodnými solemi těchto prvků. Vysušením a potom temperováním při teplotách asi 200 až 450 °C se nanesené soli převedou na sloučeniny ulpívající na nosném materiálu. Nanášení sloučenin chrómu, molybdenu, wolframu, manganu a/nebo rhenia se však také může provádět společným vysrážením směsí oxid-hydroxid na nosném materiálu napojeném hydro- 7 ·· ·· 00 • · · 0 · 0 · · 0 0 · • · · « 0 0 0 0 0 · 0 • 0 0000 * · · · 0 0·· ··· • * 0 · · · ·· • 0 0 · » 0 0 0 · · 00 xidy alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo hydroxidem amonným a případně následným vymytím rozpustných podílů vodou.
Obzvláště výhodné je rovnoměrné srážení pomalým uvolňováním báze hydrolyzou méně bázického předstupněf obzvláště výhodné jsou k tomu močoviny a urethany, zcela obzvláště výhodná je močovina.
Takto upravený nosný materiál se vysuší a potom se zahřívá mezi 10 minutami a 10 hodinami na teplotu 200 až 450 °C, s výhodou na 250 až 430 °C, přičemž se teplota v tomto rozmezí může zvyšovat postupně.
Vhodnými solemi chrómu, molybdenu, wolframu, manganu a/nebo rhenia jsou příkladně octany, dusičnany, halogenidy nebo sírany. Rovněž vhodné jsou ve vodě rozpustné oxidy vyšších oxidačních stupňů oxidů chrómu, molybdenu, wolframu, manganu a/nebo rhenia.
S výhodou se použijí nosné materiály, které jsou předem ošetřeny solemi, popřípadě oxidy chrómu a manganu.
Po případně provedeném vymytí rozpustných sloučenin a sušení a temperování nosného materiálu, modifikovaného chromém, molybdenem, wolframem, manganem a/nebo rheniem, je nosný materiál připraven k přijetí ostatních účinných látek.
Ostatní účinné látky jsou rhodium a případně vzácný kov vybraný z řady zahrnující iridium, ruthenium, osmium, palladium a/nebo platinu, hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin a případně sírany alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Vzácné kovy se nanášejí ve formě « ·
999 9 · » ·* 99 99 • 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9
9 99 9 9 9 999
9 9 9 9
9<9 99 ·9 99 roztoků jejich solí, příkladně ve vodě. Jako soli jsou příkladně vhodné halogenidy, s výhodou chloridy, octany, dusičnany a acetylacetonáty. Jako hydroxidy alkalických kovů jsou například vhodné hydroxid sodný nebo draselný, jako hydroxid kovů alkalických zemin příkladně hydroxid hořečnatý.
Jako síranovou komponentu lze například uvést síran draselný. Sloučeniny se mohou nanášet jednotlivě nebo společně napojením nebo postřikem. Mezi jednotlivými fázemi napojení se provádí sušení.
Nanášení hydroxidů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin se může provádět před nebo po zpracování nosiče komponentami vzácných kovů.
S výhodou se nanáší nejprve rhodium a případně vzácné kovy k modifikaci, následují hydroxidy alkalických kovů a případně sírany alkalických kovů a případně další napojení bází .
Po každém napojení vzácným kovem se popřípadě redukuje vodíkem nebo jiným redukčním prostředkem. V každém případě se redukuje na konci posledního sušení příkladně vodíkem při teplotách mezi 80 a 350 °C.
Po redukci nanesených vzácných kovů se zcela nebo částečně neutralisuje base, nacházející se na nosičovém katalyzátoru na basí vzácných kovů, sycením rozpustnými kyselinami, které mají ve vodě při teplotě 25 °C hodnotu pKa nižší než 5 .
Jako rozpustné kyseliny jsou vhodné halogenovodíkové • · · · · · · ® • · · · · · · ···· • · · · fr · · · · · · • · ···· · · · · · ··· ··· • » · · · · · · α · · »···· ·· ·« kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková, organické kyseliny, jako je kyselina octová, kyselina mravenčí nebo kyselina šfavelová, nebo anorganické kyseliny, jako je například kyselina sírová nebo kyselina fosforečná.
Pro tento účel se na nosičový katalyzátor na basi vzácných kovů nanese 0,1 až 10 % hmotnostních, výhodně 0,2 až 5 % hmotnostních kyseliny a katalyzátor se potom usuší.
Hotový nosičový katalyzátor na basi vzácných kovů obsahuje mezi 0,1 a 10 % hmotnostních, s výhodou mezi 0,3 a 3 % hmotnostních vzácného kovu ze skupiny zahrnující rhenium, iridium, ruthenium, osmium, palladium a/nebo platinu, přičemž 100 až 30 %, s výhodou z 100 % až 70 % z toho je rhodium. Dále obsahuje katalyzátor mezi 0,05 a 5 % hmotnostními chrómu, molybdenu, wolframu, manganu a/nebo rhenia, s výhodou ohromu a manganu, dále mezi 0,05 a 15 % hmotnostními iontů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, 0,1 až 10 % hmotnostních aniontů kyselých sloučenin, které mají ve vodě při teplotě 25 °C hodnotu pKa nižší než 5 a případně 0,05 a 3 % hmotnostních síry ve formě sloučenin, jako jsou například sírany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, výhodně síranu draselného.
S výhodou se při způsobu podle vynálezu použije vhodný kusovitý nosičový katalyzátor na basi vzácných kovů ve formě pevného násypu. V násypech se může udržovat adiabatický režim nebo stálá teplota s použitím teplonosičů protékajících nebo obtékajících trubkové svazky. Výhodná je rovněž kombinace násypů se stálou teplotou a adiabatických násypů, nebo řada adiabatických reaktorů se vřazenými chladiči. Uspořádání vhodných reaktorů pro takové násypy podle stavu techniky je odborníkům známé.
Reakce se může provádět formou, kdy se například anilin a vodík, případně spolu s recyklovanými sloučeninami, jako je příkladně vodík, amoniak a cyklohexylamin spolu zahřívají, ohřátá směs se vede přes kontaktní katalyzátor, část kondenzovatelných sloučenin se ochlazením srazí a spolu s případně existující kapalnou fází oddělí, ze zbývajícího proudu plynu se část oddělí k odloučení inertních sloučenin a zbytek se po kompresi opět uvádí do reakce. Do reaktoru se přivádí plynná směs eduktů.
Způsob podle vynálezu se provádí při teplotách mezi 50 a 250 °C, s výhodou mezi 100 a 200 °C, obzvláště výhodně mezi 140 a 180 °C.
Reakce se provádí v rozmezí tlaků mezi 0,05 a 5,0 MPa, s výhodou mezi 0,07 a 1,5 MPa, obzvláště výhodně mezi 0,09 a 0,8 MPa.
Reagující aromatický amin může reagovat s vodíkem příkladně v molárním poměru mezi 1 : 500 a 1 : 5, s výhodou mezi 1 : 200 a 1 : 10, obzvláště výhodně mezi 1 : 150 a 1 : 40.
Spolu s aromatickými aminy a vodíkem se mohou přes kontaktní katalyzátor vést malá množství amoniaku. Amoniak výrazně snižuje rychlost reakce a jen relativně nepatrně zlepšuje selektivitu na dicyklohexylamin.
Zatížení kontaktního katalyzátoru při způsobu podle předloženého vynálezu může ležet mezi 0,1 a 5 kg, s výhodou mezi 1 a 2 kg aromatického aminu na litr katalyzátoru za • · • · 9 9 · · 9
9 9 9 9 9 · • 99999· 9 9 ·
9 · · · ·
9« 9 99··· hodinu .
Selektivita na dicykloalifatické aminy při způsobu podle předloženého vynálezu je výrazně nad 95 % .
Způsob podle vynálezu umožňuje přeměňovat aromatické aminy v nenákladných nízkotlakých aparátech s vysokou selektivitou na dicykloalifatické aminy.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 (preparace katalyzátoru)
1 gama-oxidu hlinitého firmy Rhone-Poulenc (SPH-501, o kuličky, 0 4-6 mm, povrch BET asi 350 m /g) se napojí 320 ml roztoku 30,1 g MnS04 x H20, 22,3 g (NH4)2Cr207 a 164 g močoviny. Nasycený nosič se pohybuje 1 hodinu při teplotě 90 °C v atmosféře nasycené vodními parami. Potom se provede dvojí promytí vždy 160 ml vody k odstranění rozpustných sloučenin. Takto získaný nosič se vysuší a následně se temperuje po dobu 30 minut při teplotě 300 °C v otáčejícím se bubnu.
Napojením se nanese 20,3 g RhCl^ ve 360 g vody a polotovar katalyzátoru se následně vysuší při teplotě 110 °C.
Potom se nanese 320 ml roztoku 24 g hydroxidu sodného a 24 g síranu draselného ve vodě.
Kontaktní katalyzátor se vysuší a 3,5 hodiny se aktivuje v proudu vodíku při teplotě 160 °C.
·· ··
Hotový kontaktní katalyzátor obsahuje 8 g Rh, 9,2 g Cr, 9,8 g Mn, 24 g NaOH a 24 g K^SO^ na litr.
Kontaktní katalyzátor se potom nasytí roztokem 58 g kyseliny fosforečné ve 220 g vody a suší se po dobu 3 hodin při teplotě 120 °C v proudu dusíku.
Příklad 2
Z tabulky 1 vyplývá, že katalyzátor z příkladu 1 hydrogenuje při velmi vysokém zatížení asi 1,6 kg/1 x h po dlouhé časové období s vysokou konversí a vysokou selektivitou anilín na dicyklohexylamin.
Pokus se provádí v olejem termostatované kovové trubce s průměrem válcovitého násypu katalyzátoru asi 14 mm . Směs vodíku a anilinu se přivádí v plynné formě.
Tabulka 1
Hydrogenace anilinu, teplota oleje 164 °C, tlak 0,404 MPa proud vodíku, katalyzátor : 50 ml kontaktního katalyzátoru z příkladu 1.
H2/anilin | Zatí- žení | ANI | CHA | DCA | Ben- zen | LS | UK | Život nost |
mol/mol | kg/lxh | % | % | % | % | % | % | h |
40 | 1,64 | 0 | 39,2 | 58,1 | 2,7 | 0 | 0 | 20 |
40 | 1,64 | 0 | 36,1 | 61,4 | 2,5 | 0 | 0 | 145 |
40 | 1,64 | 0 | 38,1 | 59,9 | 2,0 | 0 | 0 | 310 |
40 | 1,64 | 0 | 37,7 | 60,4 | 1,9 | 0 | 0 | 480 |
• 9
9 9 9 9
9 9
9
Katalyzátor je pro technickou produkci dicyklohexylaminu obzvláště vhodný, protože je možné jej odhořením a redukcí vodíkem regenerovat.
V tabulce 1 značí ANI = anilin; CHA - cyklohexylamin; DCA = dicyklohexylamin; UK = neznámé složky; LS = nízkovroucí podíly (sloučeniny, které mají nižší teplotu varu než benzen).
- 14 9 9 · • · · • 9 9· • · 9 9 · · 9
9 9 ♦ 9 9
7>(/ ZtyD-f?
9« 99 • · 9 9 9 9 • 9 9 9 ·· • 99 ··· 9·· • 9 9 9
999 99 99
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob hydrogenace aromatických aminů na dicykloalifatické aminy za tlaků mezi 0,05 MPa a 5,0 MPa na nosičových katalyzátorech na basi vzácných kovů, ošetřených bázemi, vyznačující se tím, že nosič katalyzátoru na basi vzácných kovů je napojen solemi nebo oxidy kovů řady chrómu, molybdenu, wolframu, manganu a/nebo rhenia nebo směsemi těchto solí nebo oxidů, a že takto získaný nosič se aktivuje rhodiem jako komponentou vzácného kovu a popřípadě dodatečně vzácným kovem ze skupiny zahrnující iridium, ruthenium, osmium, palladium a/nebo platinu a že se base zcela nebo částečně neutralisuje závěrečným dodatečným sycením rozpustnou kyselinou.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že použitý nosičový katalyzátor na basi vzácných kovů obsahuje 0,1 až 10 % hmotnostních vzácných kovů ze skupiny zahrnující rhodium, iridium, ruthenium, osmium, palladium a/nebo platinu, která obsahuje 100 až 30 % hmotnostních rhodia.
- 3. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že nosičový katalyzátor na basi vzácných kovů obsahuje dodatečně0,05 až 5 % hmotnostních chrómu, molybdenu, wolframu, manganu a/nebo rhenia,0,05 a 15 % hmotnostních iontů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin,0,1 až 10 % hmotnostních aniontů kyselých sloučenin, které
- 4 · · • · • 4 4 44 «4« • 44444 ♦ ♦ 4 4 · * 4 4 4 » 4 4 I444 444 jsou rozpuštěné ve vodě mají při teplotě 25 °C hodnotu pKa nižší než 5 a případně0,05 a 3 % hmotnostní síry ve formě sloučenin.4. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 3 , vyznačující se tím, že zatížení.kontaktního katalyzátoru je v rozmezí 0,1 až 5 kg aromatického aminu na jeden litr katalyzátoru na basi vzácných kovů za hodinu.
- 5. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, že se do reaktoru přivádí plynná směs eduktů.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ19993520A CZ352099A3 (cs) | 1999-10-04 | 1999-10-04 | Způsob výroby dicykloalifatických aminů |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ19993520A CZ352099A3 (cs) | 1999-10-04 | 1999-10-04 | Způsob výroby dicykloalifatických aminů |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ352099A3 true CZ352099A3 (cs) | 2000-08-16 |
Family
ID=5466874
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19993520A CZ352099A3 (cs) | 1999-10-04 | 1999-10-04 | Způsob výroby dicykloalifatických aminů |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ352099A3 (cs) |
-
1999
- 1999-10-04 CZ CZ19993520A patent/CZ352099A3/cs unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4625030A (en) | Potentiated nickel catalysts for amination | |
US5773657A (en) | Hydrogenation of aromatic compounds in which at least one amino group is bonded to an aromatic nucleus | |
US5874622A (en) | Hydrogenation of an aromatic compound in the presence of a supported catalyst | |
US9505705B2 (en) | Method for producing amines with a catalyst containing platinum, nickel and an additional metal | |
CN1243718C (zh) | 生产二亚乙基三胺和更高级的聚亚乙基多胺的方法 | |
US7468342B2 (en) | Catalysts and process for producing aromatic amines | |
CN102690204B (zh) | 一种制备环己二胺的方法 | |
US20100130788A1 (en) | Method for producing amines | |
CA1160645A (en) | Process for the preparation of neopentylamine | |
EP0335272B1 (en) | Hydrogenation of aromatic amines to produce their ring hydrogenated counterparts | |
CZ199099A3 (cs) | Způsob výroby variabilních směsí cyklohexylaminu a dicyklohexylaminu katalytickou hydrogenací | |
CN114177913A (zh) | 一种用于合成聚醚胺的负载型催化剂、制备方法及应用 | |
CZ80997A3 (cs) | Způsob výroby směsi aminomethylcyklohexanů a diaminomethylcyklohexanů | |
CN102690203A (zh) | 一种制备1,3-环己二甲胺的方法 | |
CZ76899A3 (cs) | Katalyzátor vhodný pro přípravu alifatických alfa, omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů a jeho použití | |
CN113600201A (zh) | 一种硝基苯液相加氢制备苯胺催化剂的制备方法及其应用 | |
CN1803761A (zh) | 低温硝基苯加氢合成苯胺的方法 | |
US6054619A (en) | Process for preparing cycloaliphatic amines | |
WO2002055476A1 (en) | Process for the preparation of substituted amines by hydrogenation of substituted organic nitro compounds | |
CN101161631A (zh) | 一种环己胺的制备方法 | |
SK135899A3 (en) | Process for the preparation of dicycloaliphatic amines | |
CZ352099A3 (cs) | Způsob výroby dicykloalifatických aminů | |
JPH024451A (ja) | ロジウム触媒、それらの製造方法及びそれを用いるジフエニルアミンの製造方法 | |
CZ292704B6 (cs) | Způsob výroby směsi cyklohexylaminu a dicyklohexylaminu | |
CZ224299A3 (cs) | Způsob výroby cykloalifatických aminů |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |