CZ31997A3 - Process for producing a transparent personal cleansing stick - Google Patents

Process for producing a transparent personal cleansing stick Download PDF

Info

Publication number
CZ31997A3
CZ31997A3 CZ97319A CZ31997A CZ31997A3 CZ 31997 A3 CZ31997 A3 CZ 31997A3 CZ 97319 A CZ97319 A CZ 97319A CZ 31997 A CZ31997 A CZ 31997A CZ 31997 A3 CZ31997 A3 CZ 31997A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
parts
molten mixture
personal cleansing
water
soap
Prior art date
Application number
CZ97319A
Other languages
English (en)
Inventor
Benjamin Carl Wiegand
Alejandro Figueroa
Michael August Brunsman
Alexandre Zyngier
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of CZ31997A3 publication Critical patent/CZ31997A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0095Solid transparent soaps or detergents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/042Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06Ether- or thioether carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/10Amino carboxylic acids; Imino carboxylic acids; Fatty acid condensates thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/126Acylisethionates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/16Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/34Derivatives of acids of phosphorus
    • C11D1/345Phosphates or phosphites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/12Soft surfaces, e.g. textile
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065Polyhydric alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby odlévaných průhledných a průsvitných osobních čistících tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy. Transparentní osobní čistící tyčinky připravené tímto způsobem mají dobré vlastnosti vztahující se k tvrdosti a jsou vůči pokožce jemné, jsou nízkomazlavé a mají dobré pěnící vlastnosti.
Dosavadní stav techniky
Transparentní osobní čistící tyčinky jsou dobře známy v oboru a požaduje je mnoho zákazníků. Při vývoji jejich složení se zde bohužel vyskytl problém spočívající v tom, že tyčinky jsou buď příliš drsné (např. pokud obsahují vysoké koncentrace mýdla) nebo vyžadují použití jednosytných alkoholů nebo mohou být příliš měkké.
Na příklad, v U.S. patentu 5,041,234 vydaném Instonovi a kol. 20.srpna 1991 se popisuje transparentní tyčinka obsahující více než 40 dílů mýdla (tyčinka o vysokém obsahu mýdla). Podobně jako j iné tyčinky s vysokým obsahem mýdla vykazují tyčinky popsané Instonem a kol. dobrou pěnivost, nízkou mazlavost a dobrou tvrdost. Tyto tyčinky s vysokým obsahem mýdla jsou ale pro pokožku dost drsně. Jiná nevýhoda těchto tyčinek spočívá v tom, že jejich výroba vyžaduje obecně použití nežádoucího rozpouštědla, např. těkavých jednosytných alkoholů s krátkým řetězcem, nebo kvůli transparentnosti vyžadují speciální mletí.
Transparentní tyčinky obsahující nižší koncentrace mýdla jsou také známy v oboru. Transparentní tyčinky s nižším obsahem mýdla obsahují méně než 40 dílů mýdla. U.S. patent 5,002,685 vydaný 26.března 1991 Chambersovi a kol. popisuje transparentní tyčinku připravenou s 25 až 34% mýdla, 5 až 15% jednosytného alkoholu, 15 až 30% cukru a (nebo) cyklického polyolu a 15 až 30% vody. Transparentní tyčinky připravené způsobem např. podle Chamberse a kol., jenž vyžaduje při výrobě transparentní tyčinky jednosytné alkoholy, mají sklon k přílišné ztrátě váhy
2.
v důsledku těkavosti většiny alkoholů. Výroba těchto transparentních tyčinek je také dražší a vyžaduje speciální zařízení kvůli riziku exploze, jež souvisí s většinou jednosytných alkoholů.
Je proto žádoucí navrhnout takové složení transparentních tyčinek, aby tyčinky byly vůči pokožce jemné, aby měly dobré vlastnosti vztahující se k tvrdosti a aby při přípravě nevyžadovaly použití jednosytných alkoholů. Vynález se týká způsobu výroby odlévaných průhledných a průsvitných osobních čistících tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, jež mají dobré vlastnosti vztahující se k tvrdosti.
Podstata vynálezu
Vynález se týká způsobu výroby odlévaných transparentních osobních čistících tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, přičemž připravené tyčinky mají dobré vlastnosti vztahující se k tvrdosti. Způsob se sestává z: (I) přípravy roztavené směsi z 18 až 35 dílů mýdla, přičemž mýdlo je tvořeno alespoň z 50% nerozpustným sodným mýdlem; 14 až 32 dílů vody; 5 až 37 dílů syntetického tenzidu; a 18 až 37 dílů vodorozpustného organického rozpouštědla, přičemž společný obsah vody a vodorozpustného organického rozpouštědla v roztavené směsi činí nejméně 40 dílů; (II) převedení jednotkového množství roztavené směsi do tyčovité formy nebo do trubice a (III) ponechání roztavené směsi vychladnout v klidových podmínkách, čímž vznikne jemná, nízkomazlavé, transparentní čistící tyčinka.
Výhodné tyčinky připravené způsobem podle předloženého vynálezu jsou váhově stálejší než tyčinky připravené s několika díly alkoholu. Podstatnou výhodou tohoto vynálezu je to, že doba potřebná k výrobě tyčinky je velice zkrácena v důsledku rychlejší krystalizace a rychlejší stabilizace tyčinky.
Příklady provedení vynálezu
Vynález se týká způsobu výroby odlévaných transparentních tyčinek, při němž se nepoužívají alkoholy, přičemž tyto tyčinky mají dobré vlastnosti vztahující se k tvrdosti. Způsob se sestává z: (A) přípravy roztavené směsi z 18 až 35 dílů mýdla, přičemž mýdlo je tvořeno alespoň z 50% nerozpustným sodným mýdlem; 14 až 32 dílů vody; 5 až 37 dílů syntetického tenzidu, přičemž tento syntetický pěnivý tenzid má rovnovážné povrchové napětí při kritické koncentraci micel 10 až 50 dyn/cm při 25°C; a 18 až 37 dílů vodorozpustného organického rozpouštědla, přičemž společný obsah vody a vodorozpustného organického rozpouštědla v roztavené směsi činí nejméně 40 dílů; a (B) nalití roztavené směsi do tyčovité formy nebo do trubice a ponechání roztavené směsi vychladnout v klidových podmínkách, čímž vznikne jemná, nízkomazlavá, transparentní čistící tyčinka.
Pro účely tohoto vynálezu se tyčinka považuje za transparentní, jestliže čtrnáctibodové písmeno může být přečteno skrz tyčinku o tloušťce 0,635 cm. Tyčinka není transparentní, jestliže čtrnáctibodové písmeno nemůže být přečteno skrz tyčinku o tlouštice 0,635 cm. Viz Gordon, U.S. patent 4,165,293, jenž byl vydán 21.srpna 1979 a jenž je sem vtělen formou odkazu.
Zde používaný pojem nerozpustné mýdlo znamená sodné mýdlo na bázi mastných kyselin, jež jé méně rozpustné než myristát sodný.
Transparentní tyčinky připravené způsobem podle tohoto vynálezu neobsahují jednosytné alkoholy a proto jsou velice stálé z hlediska váhy. Tyčinky obsahující alkohol mají sklon ke ztrátě váhy v důsledku odpaření těkavého alkoholu, V tom spočívá jedna výhoda vyloučení alkoholu. Jinou výhodou vyloučení alkoholu je jednodušší proces, jelikož procesy využívající alkohol vyžaduje speciální zařízení kvůli riziku exploze, jež souvisí s většinou jednosytných alkoholů. Bezalkoholový proces je také také hospodárnější.
Koncentrace, díly, procentní obsahy a poměry zde uváděné jsou hmotnostní, pokud není jinak uvedeno. Je třeba si uvědomit, že mýdlové směsi jsou zde uváděny v hmotnostních % (% hmotn.) mýdla. Naopak, díly se zde používají jako hmotnostní díly vztažené na konečnou tyčinku. Všechny numerické meze, rozsahy, poměry atd. jsou přibližné hodnoty, pokud není jinak uvedeno.
Způsob podle tohoto vynálezu a použité látky budou podrobněji popsány následovně.
Odlévací proces: Vynález se týká způsobu výroby odlévaných transparentních tyčinek, při němž se nepoužívají alkoholy, přičemž tyto tyčinky mají dobré vlastnosti vztahující se k tvrdosti. Způsob se sestává z: (A) přípravy roztavené směsi z 18 až 35 dílů mýdla (přičemž toto mýdlo je tvořeno nejméně z 50% nerozpustným sodným mýdlem), 14 až 32 dílů vody, 5 až 37 dílů syntetického tenzidu, přičemž tento syntetický pěnivý tenzid má rovnovážné povrchové napětí při kritické koncentraci micel 10 až 50 dyn/cm při 25°; a 18 až 37 dílů vodorozpustného organického rozpouštědla, přičemž společný obsah vody a vodorozpustného organického rozpouštědla v roztavené směsi činí nejméně 40 dílů; a (B) z převedení jednotkového množství roztavené směsi do tyčinkové formy nebo trubice a z ochlazení vytvarované jednotky v klidových podmínkách za vzniku jemné, nízkomazlavé transparentní osobní čistící tyčinky.
Výhodný bezalkoholový proces se sestává z následujících kroků:
1. Smíchání převážně nerozpustné mastné látky, jež patří do skupiny tvořené: triglyceridy a mastnými kyselinami a vodorozpustným polyolem.
2. Přidání amfoterního tenzidu nebo tenzidů, vody a některé soli nebo solí (např. chloridu sodného) za mícháni;
3. Zvýšení teploty směsi z kroku 2 na 70 až 100°C, čímž se směs roztaví (pokud se použije teplota pod 70°C, reakce bude pomalá a transparentnost tyčinky a (nebo) její tvrdost budou negativně ovlivněny;
4. Přidání ke směsi z kroku 3 dostatečného množství alkalického roztoku tak, aby došlo ke zmýdelnění mastné látky a ve směsi zůstala po zmýdelnění resp. neutralizaci nízká koncentrace nezreagované alkalické látky (např.0,01 až 0,07%). Je to důležité pro dosažení požadované transparentnosti a tvrdosti tyčinky, neboř nízká koncentrace nezreagované mastné látky (zejména triglyceridů) může negativně ovlivnit tyto vlastnosti. Ochlazení směsi, pokud je třeba zabránit jejímu varu, ale za zachování směsi v roztaveném stavu;
5. Přidání určitého malého množství mastné kyseliny (alespoň tolik, aby došlo k neutralizaci veškeré volné alkalické látky) a, případně, přidání dalšího syntetického tenzidu ke směsi z kroku 4;
6. Temperace směsi na max.85°C;
7. Přidání za míchání dalších (nepoviných) přísad, teplota se udržuje na 68 až 85°C. Teploty pod 68’C v přítomnosti míchání mohou vyvolat ztrátu transparentnosti. Teploty nad 85°C mohou být použity, ale prodlouží se tím podstatně doba nutná k ochlazení tyčinky;
8. Nalití roztavené směsi do tyčinkových forem nebo trubic;
9. Úprava podmínek směsi ve formách tak, aby snadno docházelo ke krystalizaci či ztuhnutí směsi. K ochlazení musí docházet v klidových podmínkách při teplotě výrobku nižší než 68 °C, v opačném případě negativně bude ovlivněna transparentnost a tvrdost tyčinky. Upřednostňují se průměrné rychlosti ochlazování od 0,1 do 7,0°C za minutu (kvůli zlepšeně transparentnosti). Průměrné rychlosti ochlazování kolem 0,07°c za minutu nebo nižší mohou vyvolat matnost tyčinek;
10. Při použití trubek se mýdlové kolíky nakrájí do kolíků o velikosti tyčinky;
11. Vyražení tyčinek a opatření hotových tyčinek obalem.
Dává se přednost začepovanému tyčinkovému způsobu. Mohou být použity i jiné způsoby např. injekční vstřikování.
Mýdlo: Transparentní tyčinky připravené tímto způsobem obsahují přibližně 18 až 35 dílů, výhodně přibližně 20 až 32 dílů a ještě výhodněji přibližně 24 až 32 dílů mýdla. Překvapivě, pokud obsah mýdla je vyšší než přibližně 35 dílů, nevznikne transparentní tyčinka, a pokud obsah mýdla je nižší než přibližně 18 dílů, je tyčinka nepřijatelně měkká.
Mýdlová směs použitá ve způsobu podle tohoto vynálezu obsahuje alespoň 50% nerozpustného sodného mýdla, výhodně 50 až přibližně 87% nerozpustného sodného mýdla, ještě výhodněji přibližně 53 až 72% nerozpustného sodného mýdla. Transparentní tyčinka, pokud mýdlová složka obsahuje méně než 50% nerozpustného mýdla, může být nepřijatelně měkká.
Pojem nerozpustné mýdlo se zde definuje takto: sodné mýdlo na bázi mastných kyselin, jež je méně rozpustné než myristát sodný. Pojem nerozpustné mýdlo zejména značí monovalentní soli nasycených mastných monokarboxylových kyselin s délkou řetězce od 16 do 24 atomů uhlíku, výhodně od 16 do 18 atomů uhlíku. Těmito monovalentními solemi bývají normálně sodné soli, ačkoliv mohou být použity některé jiné kationty, jako jsou např. K, Mg nebo alkanolamonniové ionty. Výhodné nerozpustné mýdlo na bázi mastných kyselin se vybírá ze skupiny tvořené palmitaném sodným, stearátem sodným a jejich směsmi. Mohou být použita i jiná nerozpustná mýdla, zejména nerozpustná mýdla na bázi vyšších mastných kyselin.
Zbytek mýdlové směsi tvoří rozpustné mýdlo. Pojem rozpustné mýdlo značí monovalentní soli nasycených mastných monokarboxylových kyselin s délkou řetězce od 8 do 14 atomů uhlíku a dále monovalentní soli kyseliny olejové a nenasycených mastných monokarboxylových kyselin s délkou řetězce od 8 do 22 atomů uhlíku. Myristat sodný definujeme jako rozpustné mýdlo. Výhodná rozpustná mýdla se vybírají ze skupiny tvořené kyselinou myristovou, kyselinou olejovou a kyselinou laurovou a jejich směsmi.
Mýdlo na bázi mastných kyselin použité v transparentních tyčinkách podle tohoto vynálezu může být připraveno buď na základě čistých mastných kyselin, jejich mono-, di- nebo triglyceridů nebo olejů, nebo na základě určitých koncentrací nebo poměrů koncentrací běžných mastných kyselin a olejových směsí, jako jsou např. kokosový olej, stearin z palmového oleje, lůj a třikrát lisovaná stearová kyselina.
Pod pojmem kokosový se zde rozumějí (ve spojení s mýdlem nebo se směsmi mastných kyselin) látky s následující přibližnou délkou uhlíkového řetězce: 8% Cg, 7% C10, 48% 'C.12/ 17,5% CJ4, 9% C16, 2% Cj8, 6% řetězce od olejové kyseliny a 2,5% řetězce od linolové kyseliny. Kokosové mýdlo proto obsahuje přibližně 11% nerozpustného mýdla a 89% rozpustného mýdla.
Pod pojmem babassúový olej se zde rozumějí (ve spojení s mýdlem nebo se směsmi mastných kyselin) látky s následující přibližnou délkou uhlíkového řetězce: 6% C8, 3% C10, 46% C12,
20% , 7% cig, 1;8% ci8- i řetězce od olejově kyseliny .
Babassúové mýdlo proto obsahuje přibližně 7% nerozpustného mýdla a 93% rozpustného mýdla.
Pod pojmem třikrát rozumějí mastné kyseliny kyseliny myristové (C14), kyseliny stearové (C18). proto obsahuje přibližně lisovaná stearová kyselina se zde s řetězci o následující délce: 5% 50% kyseliny palmitové (C16) a 45% Třikrát lisovaná stearová kyselina
95% nerozpustného mýdla a 5% rozpustného mýdla.
Pod pojmem ztužený lůj se zde rozumějí látky odvozené od mastných kyselin s řetězci o následující délce: 3% kyseliny myristové (C14), 50% kyseliny palmitové (C16) a 45% kyseliny stearové (C18) a 2% kyseliny olejové. Ztužený lůj proto obsahuje přibližně 95% nerozpustného mýdla a 5% rozpustného mýdla.
Pro srovnání lůj je definován {normalizované střední hodnoty z tab. 6.34 příručky Baily's Industrial Oil and Fat Products, Sv.l, Wiley Intersciences) jako směs mýdel s následující přibližnou délkou uhlíkového řetězce: 4% C-j, 4, 29% C16, 20% C18, 2% řetězce od palmitolejové kyseliny, 42% řetězce od olejové kyseliny a 3% řetězce od linolové kyseliny. Lojové mýdlo proto obsahuje přibližně 49% nerozpustného mýdla a 51% rozpustného mýdla.
Množství volných podle tohoto vynálezu mastných kyselin ve výsledných tyčinkách leží v typickém případě v rozmezí od 0,5 dílu do 3 dílů, v typičtějším případě od 1 dílu do 2 dílů. Volné mastné kyseliny ale nejsou vyžadovány.
Složka tvořená volnou mastnou kyselinou se výhodně zavádí do mýdlových Směsí podle tohoto vynálezu přídavkem mastné kyseliny do mýdlových směsí po zmýdelnění mýdlové směsi. Složka tvořená volnou mastnou kyselinou může být sem také zavedena již jako připravená směs mýdla a volné mastné kyseliny, např. jako kysele reagující směs mýdla a volné mastné kyseliny připravená nedokonalou neutralizací při výrobě mýdla.
Mýdlo podle tohoto vynálezu na základě mastné kyseliny je sodným mýdlem. Jsou však též přípustné nízké obsahy nesodných mýdel, např. draselných, hořečnatýeh a (nebo) triethanolamoniových (TEA). Tato nesodná mýdla, pokud jsou použita, jsou výhodně použita v koncentracích od 0 do 10 dílů, výhodněji od 0 do 5 dílů (vztaženo k hmotnosti mýdla tyčinky).
Voda: Koncentrace vody v tyčince připravené způsobem podle tohoto vynálezu je v rozmezí od přibližně 14 dílů do přibližně 32 dílů, výhodně od přibližně 18 dílů do přibližně 27 dílů, ještě výhodněji od přibližně 22 dílů do přibližně 26 dílů. Dává se přednost vyšším koncentracím vody (v rámci uvedených rozmezí) kvůli snadnosti zpracování, jemnosti tyčinky a kvůli dalším výhodám.
Určitá koncentrace vody v osobních čistících tyčinkách připravených způsobem podle tohoto vynálezu je zásadně důležitá a to kvůli získání transparentní tyčinky, jež bude vykazovat požadované vlastnosti vztahující se k tvrdosti. Pokud koncentrace vody je nižší než přibližně 14 dílů (vztaženo na hmotnost tyčinky), tyčinka nemusí být transparentní. Pokud koncentrace vody v tyčince překročí přibližně 32 dílů (vztaženo na hmotnost tyčinky), tyčinka může být nepřijatelně měkká.
Tenzid: Koncentrace pěnícího syntetického tenzidu v tyčince je v rozmezí od přibližně 5 dílů do přibližně 37 dílů, výhodně od přibližně 10 dílů do přibližně 28 dílů, ještě výhodněji od přibližně 12 dílů do přibližně 22 dílů (vztaženo na hmotnost konečné tyčinky). Přídavek syntetického tenzidu je nutný pro zlepšení vlastností tyčinky. K těmto vlastnostem patří pěnící/mydlící vlastnosti, jemnost tyčinky, pocit opláchnutí při použití tyčinky a vlastnosti vztahující se mazlavosti a k tvrdosti tyčinky.
Směs pro tyčinku obsahuje pěnící syntetický tenzid vybraný ze skupiny tvořené aniontovými tenzidy, neionogenními tenzidy, zwitteriontovými tenzidy, amfoternímí tenzidy a jejich směsmi. Pěnící tenzid je zde definován jako syntetický tenzid nebo směs tenzidů o rovnovážném povrchovém napětí mezi 10 a 50 dyn/cm, výhodněji mezi 20 a 45 dyn/cm, měřeno při CMC (kritické koncentraci micel) při 25C. Některé směsi tenzidů mají povrchové napětí nižší než některé z jejich složek. Proto mohou být použity ve směsích pro tyčinky podle tohoto vynálezu jak nízkopěnivé a vysokopěnivé tak vysokovodorozpustné tak i málovodorozpustné tenzidy. Zvláště žádoucí jsou syntetické detergentní tenzidy podporující vznik pěny a (nebo) syntetické detergentní tenzidy (jež jsou známy jako dobrá dispergační činidla pro mýdla v tvrdé vodě).
Mězi výhodné syntetické pěnící tenzidy patří směs aniontových a zwitteriontových/amfoterních tenzidů. Přídavek zwitteriontového/amfoterního tenzidu zlepší jemnost a pěnící vlastnosti. Přídavek tohoto tenzidu může ale také zhoršit strukturu tyčinky a proto koncentrace amfoterního tenzidu by neměla překročit 10 dílů. Mezi výhodné zwitteriontové/amfoterní tenzidy patří alkyl amfo mono a diacetáty, alkyl betainy, alkyl sultainy, alkyl amidopropyl betainy, alkyl amidopropyl hydroxysultainy a jejich směsi, přičemž uvedené tenzidy mají alkylové řetězce o délce Cg až C22 a jejich směsi.
Příklady zde použitelných syntetických tenzidů jsou popsány v U.S. patentu 3,351,558 vydaném Zimmererovi 7.listopadu 1967
U.S. patentu 5,041,234 1991, přičemž tyto patenty odkazu. Zahrnují alkyl methyl acyl tauraty, N-acyl glutamáty, acyl
5,002,685 vydaném Chambersovi a Instonemu 26.března vydaném Instonemu a kol. jsou sem vtěleny jako celek sírany, aniontové (sl.6, ř.70 až sl.7 ř.74), jenž je sem vtělen formou odkazu, v U.S patentu 4,165,293 vydaném Gordonovi 21.srpna 1979, v U.S. patentu
1991, v 20.srpna formou sarkosin, isethionáty, alkyl sulfosukcináty, estery alkyl fosforečnanů, estery ethoxylovaných alkyl fosforečnanů, trideceth sírany, proteinové kondenzáty, směsi ethoxylovaných alkyl síranů a alkyl aminooxidů, betainů, sultainů a jejich směsi. Některými z výhodných tenžidů jsou alkyl ether sírany s 1 až 12 ethoxy skupinami, zejména lauryl ether sírany amonné a sodné.
Syntetickými detergentními látkami na bázi síranů, které jsou zvláště důležité, jsou soli alkalických kovů esterů kyseliny sírové a normálních primárních alifatických alkoholů majících 10 až 22 atomů uhlíků. Mohou být zde použity sodné a draselné soli alkyl sírových kyselin získané ze směsi vyšších alkoholů z redukce loje nebo z redukce kokosového oleje, palmového oleje, palmového jádrového oleje, stearinu z palmového oleje, babassúového jádrového oleje a jiných olejů z oblasti kokosových olejů.
Mohou být použity i jiné alifatické estery kyseliny sírové. Určité hydroskopické syntetické tenzidy, jež se normálně používají v kapalinách a jež je velmi obtížné vpravit do normálních čistících tyčinek, jsou velmi kompatibilní v tyčinkách podle předloženého vynálezu. Všechny známé jež jsou vhodné pro čistící výrobky, jsou směsi podle tohoto vynálezu. Patentová se čistících výrobků popisuje množství syntetických tenzidů. Výhodné syntetické tenžidové systémy jsou selektivně navrhovány z hlediska vzhledu tyčinky, stálosti, syntetické tenzidy, proto vhodné pro litera tura týká j í c í pěnitelnosti, čistících schopností a jemnosti.
Výhodný pěnicí syntetický tenzid je vybrán ze skupiny, která zahrnuje: acyl isethionáty, acyl sarkosináty, alkylglycerylether sulfonáty, methylacyltauráty, parafin sulfonáty, lineární alkylbenzen sulfonáty, N-acyl glutamáty, alkyl sulfosukcináty, alfa sulfo estery mastných kyselin, alkyl ether karboxyláty, alkyl estery fosforečnanů, ethoxylované alkyl estery fosforečnanů, alfa olefin sulfonáty, alkyl ether sulfáty (s 1 až 12 ethoxy skupinami) a jejich směsi, přičemž uvedené tenzidy mají alkylové řetězce s 8 až 22 atomy uhlíku. Dává se přednost aniontovým tenzidům, přičemž uvedené tenzidy mají alkylové řetězce s 8 až 18 atomy uhlíku a přičemž protiiont je vybrán ze skupiny zahrnující: Na, K, NH4, N(CH2CH2OH)3.
Některé specifické výhodné tenzidy jsou použity v uvedených příkladech. Příkladem jemných, pěnu podporujících syntetických detergentních tenzidů je např. lauroyl sarkosinát sodný, alkyl glyceryl ether sulfonát, sulfonované mastné estery a sulfonované mastné kyseliny.
Je třeba vzít na vědomi, že jemnost tenzidu může být měřena destrukčním testem pokožkové bariéry, přičemž tento test se používá k stanovení iritačního potenciálu daného tenzidu. Při tomto testu platí, že čím jemnější nebo mírnější je tenzid, tím méně je poškozena pokožková bariéra. Destrukce pokožkové bariéry se měří relativním množstvím radioaktivně značené vody (3H-H2O), která projde z testovacího roztoku epidermis pokožky do fyziologického roztoku v komoře pro difuzát. Test je popsán T.J.Franzem v časopise J.Invest.Dermatol., 1975, 64, str. 190-195 a v U.S. patentu 4,673,525 vydaném Smallovi a kol. 16.června 1987, přičemž tyto popisy jsou sem vtěleny formou odkážu. Tyto odkazy popisují synbar na základě mírného tenzidu alkyl glyceryl ether sulfonátu (AGS) obsahující standartní směs s alkyl glyceryl ether sulfonátem a v odkazech jsou definována kriteria pro mírný tenzid. Zkoušení s destrukcí bariéry se používá pro výběr mírných tenzidů. Některé výhodné mírné syntetické tenzidy jsou popsány v uvedeném patentu vydaném Smallovi a kol.
Rozpouštědlo: Transparentní tyčinky připravené podle tohoto vynálezu obsahují od přibližně 18 dílů do přibližně 37 dílů, výhodně od přibližně 20 dílů do přibližně 32 dílů, ještě výhodněji ód přibližně 20 dílů do přibližně 28 dílů, vodorozpustného organického rozpouštědla. Vodorozpustné organické rozpouštědlo se výhodně vybírá ze skupiny obsahující močovinu, vodorozpustný organický polyol a jejich směsi. Močovina může být použita v koncentraci od 0 do 8 dílů, výhodně od 2 do 7 dílů nebo od 3 do 6 dílů, ale celková koncentrace polyolu a močoviny by výhodně neměla přesáhnout kolem 37 dílů.
Výhodné organické vodorozpustné polyoly se vybírají ze skupiny obsahující: propylen glykol, dipropylen glykol, butylen glykol, glycerin a ethylen glykol, 1,7-heptandiol, mono a polyethylen a propylen glykoly až do molekulové hmotnosti 8000, jejich mono alkylethery, sorbitol, glycerol, mono-, dia trithanolamin, 2-amino-l-butanol, neredukující cukry, např.
sacharózu, a jejich směsi.
Pokud je použit, koncentrace výhodného neredukujícího cukru činí od přibližně 1 dílu do přibližně 10 dílů, výhodně od přibližně 2 dílů do přibližně 7 dílů (vztaženo na hmotnost tyčinky). Pokud nebude uvedeno jinak, pojem sacharóza zde označuje sacharózu, její deriváty a podobné neredukující cukry a podobné polyoly, které jsou v podstatě stálé při teplotě zpracování mýdla až do přibližně 99’C (21O°F), např. trialózu, rafinózu a staehyózu, a sorbitol, laktitol a maltitol.
Vodorozpustné organické rozpouštědlo je nezbytnou složkou tyčinek připravených podle tohoto vynálezu a vyžaduje se kvůli transparentností tyčinky. Velmi důležité jsou, mimoto, koncentrace a typ použitého vodorozpustného organického rozpouštědla a to pro optimalizaci transparentnosti osobní čistící tyčinky.
Kombinace složek: Aby byla získána transparentní tyčinka, musí osobní čistící tyčinky podle tohoto vynálezu obsahovat určité vzájemně kombinované koncentrace mýdla a vodorozpustného organického rozpouštědla. Zejména je důležité, aby (kromě uvedených minimálních koncentrací rozpouštědla a vody) byla dodržena kombinované koncentrace vodorozpustného organického rozpouštědla a vody 40 dílů, výhodně 45 dílů (vztaženo na váhu tyčinky).
Aby byla získána transparentní tyčinka, je také vhodné, aby vodorozpustné organické rozpouštědlo, voda a mýdlo byly v tyčince smíšeny v určitých poměrech. Voda a vodorozpustné organické rozpouštědlo se výhodně (kvůli transparentnosti) míchají v poměru přibližně 2:1 až 1:2, nejvýhodněji v poměru 1:1. Mýdlo a vodorozpustné organické rozpouštědlo se výhodně míchají v poměru přibližně 0,8:1 až 2:1, nejvýhodněji v poměru 0,8:1 až 1,5:1. Poměr nerozpustného mýdla k rozpustnému mýdlu je výhodně v rozmezí od přibližně 1,2:1 do přibližně 2,4:1, výhodněji od přibližně 1,7:1 do přibližně 2,3:1.
Přísady: Složeni mýdla pro tyčinku může zahrnovat další přísady, jež v toiletních tyčinkách, jako jsou např. dezinfekční a mikrobiálně činidla, barviva a pod.
Některé přednostní tyčinky podle tohoto vynálezu obsahují alespoň 1 díl jiné přísady vybrané z následující skupiny: zvlhčovadla, barviva, plniva, polymerni pomocné látky zlepšující omak a jemnost, parfémy, konzervační přísady a jejich směsi.
Jako plniva mohou být použity kompatibilní soli a jejich hydráty. Mezi výhodné soli patří chlorid sodný, síran sodný, sodný, pyrofosforečnan sodný, tetraboritan podle tohoto vynálezu se běžně používají parfémy, j íná plniva, sodný.
Použitelné kompatibilní soli a jejich hydráty obecně zahrnují sodné, draselné, hořečnaté, vápenaté, hlinité, lithné a amonné soli anorganických kyselin a malých karboxylových nebo jiných organických kyselin (s 6 nebo méně atomy uhlíku) odpovídající hydráty a jejich směsi. Anorganické soli zahrnují chloridy, bromidy, sírany, metakřemičitany, ortofosforečnany, pyrofosforečnany, polyfosforečnany, metaboritany, tetraboritany a uhličitany. Organické soli zahrnují octany, mravenčany, methyl sírany a citráty.
Mohou být též použity vodorozpustné soli aminů. Dává se přednost chloridům monoethanolaminu, diethanoláminu a triethanolaminu (TEA).
Hlinitokřemičitany a další hlinky jsou použitelné v tomto vynálezu. Některé výhodné hlinky jsou popsány v U.S, patentech 4,605,509 a 4,274,975, jež jsou sem vtěleny formou odkazu.
Další typy hlinek zahrnují zeolit, kaolinit, montmorilonit, atapulgit, ilit, bentonit a haloysit. Jinou výhodnou hlinkou je kaolin.
Příklady
Následující příklady ilustrují praktické provádění vynálezu a nejsou omezující. Všechna uvedená procenta, díly a poměry jsou hmotnostní, pokud není jinak uvedeno. V příkladech použité volné mastné kyseliny se použijí ve stejných poměrech jako mýdla na bázi mastných kyselin. Mýdla jsou připravena in šitu (na místě), pokud není jinak uvedeno. Koncentrace mýdel jsou uvedeny jako hmotnostní procenta z kompletního mýdla a i jako hmotnostní díly z tyčinky.
Následující způsob může být použit jako příklad přípravy odlévaných tyčinek. Způsob se sestává z následujících kroků:
1. Příprava roztavené směsi níže uvedenými kroky.
2. Nalití roztavené směsi do tyčinkových forem nebo trubic.
3. Ochlazení při průměrných rychlostech ochlazování 0,1 až 7,0°C za minutu v klidových podmínkách tak, aby snadno došlo ke krystalizaci či ztuhnutí směsi·
4. Při použití trubek se mýdlové kolíky nakrájí do kolíků o velikosti tyčinky.
5. Vyražení tyčinek a opatření tyčinek obalěm.
Diskontinuálni proces
1. Smíchání triglyceridů (např. ztuženého loje) a (nebo) mastných kyselin (např. kyseliny laurově) s vodorozpustným polyolem (např. propylenglýkolem) v mísiči.
2. Přidáni amfoterních tenzidů (např. koko betainu), vody a solí (např. chloridu sodného) do mísiče.
3. Zvýšení teploty šarže na 70 až 100”C.
4. Přidání dostatečného množství alkalického roztoku (např. 30% hydroxidu sodného), aby ve směsi zůstala po zmýdelnění resp. neutralizaci nízká koncentrace nezreagované alkalické látky. Ochlazení směsi, pokud je třeba zabránit jejímu varu.
5. Je-li třeba, přidání volné mastné kyseliny ke směsi.
6. Je-li třeba, přidání dalšího systentického tenzidu (např. laureth-3 sulfátu sodného) ke směsi.
7. Temperace směsi na max.SSO.
8. Přidání dalších (nepoviných) přísad (např- cukru, parfémů), teplota se udržuje na 68 až 85‘C.
Uvedené teploty jsou přibližné. Teplota procesu může poněkud kolísat, např. může kolísat v rozmezí 5°G. Podstatné je, aby viskozita roztavené směsi příliš nevzrostla (což je typické pro teploty pod 68 °G) a aby nedošlo k promíchávání během chlazení směsi v blízkosti uvedených rozsahů teplot.
Podstatná je přítomnost rozpouštědla na bázi polyolu a též výhodně určitého množství amfoterního tenzidu ve směsi před neutralizací mastné látky. Podporuje to nižší hodnotu viskozity. Nízká hodnota viskozity je důležitá pro rychlost zmýdelnění.
K roztavené směsi po zmýdelnění je též výhodné přidat tenzidy citlivější k hydrolýze.
Příklad 1
V tyčince
Složka Hmotn.díly Rozp. Nerozp.
Mýdlo barbasú 10,5 9,8 0,7
Ztužené lojové mýdlo 19,5 0,9 18,6
Třikrát lisovaná mastná kyselina 0,5
Propylenglykol 11,0
Di propy1eng1yko1 5,5
Glycerin 6,0
Laurylethoxy (3) sulfát sodný 12,0
Laurylsufát sodný 3,0
Koko betain 2,0
NaCl 1,5
Cukr 2,0
Voda 24,3
Jiné 2,2
Celkem 100,0 10,7 19,3
(35,7%) (64,3%)
výhodnou tyčinku Tato tyčinka
Tento příklad představuje vysoce připravenou způsobem podle předloženého vynálezu byla připravena za následujících podmínek:
1. Smíchání babasú, ztuženého loje, propylenglykolu, dipropylenglykolu, glycerinu, vody, chloridu sodného a kokobetainu v mísiči a temperace šarže na 75’C ± 2’C.
2. Přidání ke směsi 30% hydroxidu sodného za míchání. Po reakci teplota stoupne na 99°C.
3. Provede se analýza na volný hydroxid sodný (očekávaný výsledek v rozmezí 0,01 až 0,07%).
4. Přidání mastné kyseliny, laurylethoxy (3) sulfátu sodného, laurylsulfátu sodného, sachárózy a menších složek za míchání. Teplota šarže činí neustále 74C. Úprava konečné teploty šarže na 73 ± 2°C.
5. Převedení roztavené směsi do trubic, kde proběhne ztuhnutí.
6. Ochlazení pomocí proudícího vzduchu za klidových podmínek průměrnou rychlostí přibližně 0,2’C za minutu.
7. Po ukončení ochlazování vytlačení ztuhlého mýdla z trubic pomocí tlakové vody (průměrná teplota mýdla je nižší než 52*C).
8. Nařezání mýdlových zátek a jejich natlačení do tyčinek.
9. Opatření tyčinek obalem v běžném zařízení.
Uvedený výrobek se ochlazuje průměrnými rychlostmi chlazení činícími přibližně 0,7, 0,3 a 0,06°C za minutu. Při nejpomalejší rychlosti chlazení (0,06°C za minutu) vznikají matné tyčinky, zatímco při dalších dvou rychlostech vznikají tyčinky transparentní.
Odlitá osobní tyčinka z příkladu 1 vykazuje po uskladnění při pokojové teplotě (21°C) po době šesti měsíců ztrátu váhy menší než 4%. V průmyslu se tato ztráta váhy považuje za přijatelnou a je podstatně nižší než ztráta váhy, kterou vykazují osobní čistící tyčinky obsahující jednosytný alkohol. Pro srovnání: mýdlová tyčinka v počátku obsahující 42,5 dílů mýdla, které je z nejméně z 50% rozpustné, 9,0 dílů ethanolu, 22,3 dílů vody a 19,5 dílů směsi vodorozpustných polyolů vykazovala ztrátu váhy větší než 4% už po dvou měsících skladování větší než podmínkách.
pří pokojové teplotě (21*0) 12% po šesti měsících a vykazovala ztrátu váhy uskladnění při těchto
Příklad 2
V tyčince
Složka Hmotn.díly Rozp. Nerozp.
Kokosové mýdlo 7,8 6,9 0,9
Ztužené lojové mýdlo 18,2 0,9 17,3
Třikrát lisovaná mastná kyselina 1,0
Propylenglykol 12,0
Dipropyleng1yko1 6,0
Glycerin 6,0
Laurylethoxy (3) sulfát sodný 10,0
Alkylglycerylether sulfonát 2,0
Lauroyl sulfosukcinát dvojsodný 1,0
Lauryl sarkosinát sodný 2,0
Koko betain 3,0
Kokoamidopropyl hydroxysulatin 2,0
NaCl 1,5
Cukr 2,5
Voda 22,8
Citrát sodný 0,5
Jiné 1,7
Celkem 100,0
(30%) (70%)
Tato tyčinka vykazuje vynikající transparentnost, tvrdost a pěnivost. Tyčinka je také velmi jemná.
Roztavená směs mající uvedené složení se ochlazuje v trubicích z teploty 72°C na teplotu tuhnutí činící přibližně 50C průměrnou rychlostí 0,2°C za minutu. Roztavená směs se odděleně nalije do formy ve tvaru tyčinky při teplotě 7:2.’C a je chlazena v klidových podmínkách uvnitř chladícího tunelu průměrnou rychlostí 1,3°C za minutu. V obou případech vykázaly získané tyčinky vynikající vlastnosti.
Roztavená směs mající stejné složení je ochlazena z 82 °C na 65’C za míchání. Směs je potom nalita do forem a ochlazena v klidových podmínkách průměrnou rychlostí 1,3’C za minutu. Výsledné tyčinky nejsou transparentní, ale zachovávají si dobrou tvrdost a pěnivost.
Příklad 3
Složka
V tyčince Hmotn.díly Rozp.
Nerozp.
Kokosové mýdlo
12,60
11,21
1,39
Ztužené lojové mýdlo 15,40 0,77 14,63
Třikrát lisovaná mastná kyselina 2,00
Propylenglykol 16,81
Glycerin 3,19
Laurylethoxy (3) sulfát sodný 12,00
Koko betain 2,00
NaCl 1,50
K2S°4 1,00
Cukr 4,50
Voda 26,96
Parfém 1,80
Konzervační přísady 0,21
Různé 0,03
Celkem 100,00 11,98 16,02
(43%) (57%)
Tento příklad představuje jinou výhodnou tyčinku podle
předloženého vynálezu. Jak ukazuje řádek Celkem, obsahuje tato tyčinka 57% nerozpustného mýdla a 43% rozpustného mýdla. Tato tyčinka vykazuje dobrou transparentnost, vynikající pěnivost, je velmi jemná a má dobrou srukturu. Složkou tvořící strukturu jsou triglyceridy. Pěnící systém této tyčinky na bázi syntetického tenzidu vykazuje rovnovážné povrchové napětí okolo 29 dyn/cm.
Příklad 4
V tyčince
Složka Hmotn.díly Rozp. Nerozp,
Kokosové mýdlo 11,20 9,97 1,23
Ztužené lojové mýdlo 16,80 0,84 15,96
Třikrát lisovaná mastná kyselina 2,00
Propyleng1yko1 11,97
Glycerin 8,00
Laurylethoxy (3) sulfát sodný 9,00
Laurylsulát sodný 3,00
Koko betain 2,00
NaCl 1,50
K2SO4 1,00
Cukr 4,50
Voda 26,96
Parfém 1,80
Konzervační přísady 0,21
Různé 0,03
Celkem
Toto obsahuj e tyčinka Stojí za
100,00 10,81 17,19 (39%) (61%) je další výhodná tyčinka podle tohoto vynálezu. 39% rozpustného mýdla a 61% nerozpustného mýdla. Tato také vykazuje vynikající vlastnosti, zejména tvrdost, povšimnutí, že obsahuje 8% glycerinu.
Příklad 5
V tyčince
Složka Hmotn.díly Rozp. Nerozp.
Kokosové mýdlo 15,53 13,82 1,71
Třikrát lisované mýdlo 16,99 0,85 16,14
Propylenglykol 25,24
Glycerin 2,09
Laurylethoxy (3) sulfát sodný 11,65
Koko betain 0,97
NaCl 1,08
TEA 4,85
Cukr 4,85
Voda 16,00
Parfém 0,97
Konzervační přísady 0,21
Různé 0,03
Celkem 100,00 14,67 17,85
(45%) (55%)
Tento příklad obsahuje vyšší koncentraci mýdla a méně vo
Tyčinka je připravena ze směsi triglyceridů (kokosový olej) a mastných kyselin (třikrát lisovaná stearová mastná kyselina).
Příklad 6
Složka
V tyčince Hmotn.díly Rozp.
Nerozp.
Kokosové mýdlo
Ztužené lojové mýdlo
Propylenglýko1
Glycerin
Laurylethoxy (3) sulfát sodný
Koko betain
NaCl k2so4
Cukr
Voda
Parfém
Konzervační přísady
Různé
13,44 11,96 1,48
14,56 0,73 13,83
20,00
3,21
8,00
1,00
1,50
1,00
7,25
27,8 1,00 0,21 0,03
Celkem
100,00 12,69 15,31 (45%) (55%)
Toto je příklad tyčinky s dobrými vlastnostmi, ale s nižším obsahem syntetického tenzidu.
Příklad 7
V tyčince
Složka Hmotn.díly Rozp. Nerozp.
Laurové mýdlo 11,00 11,00 0,00
Třikrát lisované mýdlo 16,50 0,82 15,68
Propylenglykol 22,00
Laurylethoxy (3) sulfát sodný 10,00
Koko betain 2,00
TEA 5,00
NaCl 1,00
Močovina 5,00
Voda 26,2
Parfém 1 ,oo
Konzervační přísady 0,21
Různé 0,06
Celkem 100,00 11,82 15,68
(43%) (57%)
Toto je příklad tyčinky připravené pouze j ϊ mastných
kyselin. Tyčinka má vynikající vlastnosti. Tyčinka neobsahuje
cukr.
Příklad 8
V tyčince
Složka Hmotn.díly Rozp. Nerozp.
Kokosové mýdlo 10,00 9,00 1,00
Třikrát lisované mýdlo 15,00 0,75 14,25
Třikrát lisovaná mastná kyselina 1,00
Propylenglykol 20,00
Glycerin 5,00
Laurylethoxy (3) sulfát sodný 10,00
Koko betain 1,00
NaCl 1,00
Na 2®θ4 2,00
TEA 2,00
Cukr 5,00
Voda 26,76
Parfém 1, oo
Konzervační přísady 0,21
Různé 0,03
Celkem 100,00 9,75 15,25
(39%) (61%)
Toto příklad tyčinky připravené pouze s 25% mýdla, nicméně tato tyčinka vykazuje vynikající transparentnost a dobré vlastnosti.

Claims (12)

1. Způsob výroby odlévaných transparentních osoTOíCTr^čištrících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, kroky:
vyznačuj i c i tím ze
I. příprava roztavené směsi z: (A) 18 až 35 dílů mýdla, přičemž mýdlo je tvořeno alespoň z 50% nerozpustným sodným mýdlem; (B) 5 až 37 dílů pěnivého syntetického tenzidu, jenž má rovnovážné povrchové napětí při kritické koncentraci micel 10 až 50 dyn/cm při 25°C; {Cj 14 až 32 dílů vody; a (D) 18 až 37 dílů vodorozpustného organického rozpouštědla, přičemž společný obsah vody a organického rozpouštědla v tyčince činí nejméně 40 dílů;
II. převedení roztavené tvářecích trubic;
směsi do tyčinkové formy nebo
III. ochlazení roztavené směsi v klidových podmínkách v tyčinkových formách nebo ve tvářecích trubicích za vzniku transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek.
2. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 1, vyznačující se tím, že roztavená směs se připraví 1) smícháním mastné látky zvolené ze skupiny tvořené: triglyceridy a mastnými kyselinami s vodorozpustným organickým rozpouštědlem, vodou a pěnivým syntetickým tenzidem za vzniku premixu, 2) zahřátím premixu na teplotu od 70 do 100°C a 3) přidáním alkalického roztoku k premixu tak, aby došlo ke zmýdelnění mastné látky a vznikla tak roztavená směs.
3. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 2, vyznačující se tím, že ke směsi se přidá alkalický roztok v množství dostatečném k tomu, aby veškerá mastná látka zreagovala a v roztavené směsi zbyl velmi malý přebytek alkálie, přičemž tento velmi malý přebytek alkálie se následovně zneutralizuje přídavkem volné mastné kyseliny.
4. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 3, vyznačující se tím, že po neutralizaci přebytku alkálie se teplota roztavené směsi upraví na hodnotu v rozmezí 68 až 85°C.
5. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 4, vyznačující se t i m , že k roztavené směsi se přidají přísady citlivé na teplo a nepovinné přísady, přičemž teplota roztavené směsi před jejím nalitím do tyčinkových forem nebo trubic činí alespoň 68°C.
6. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 5, vyznačující se tím, že roztavená směs se převede do tyčinkových forem nebo trubic a je ponechána vychladnout, krystalizovat a ztuhnout v klidových podmínkách průměrnou rychlostí přibližně 0,1 až 7,0°C za minutu za vzniku transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek nebo mýdlových zátek.
7. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čisticích mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že v kroku I se teplota roztavené směsi upraví na hodnotu v rozmezí 68 až 85°C, přičemž přísady citlivé na teplo a nepovinně přísady se přidají k roztavené směsi za míchání a přičemž se teplota roztavené směsi před jejím nalitím do tyčinkových forem nebo trubic v kroku II opět upraví na hodnotu vyšší než 68°C.
8. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 7, vyznačující se tím, že roztavená směs se převede do tyčinkových forem nebo trubic a je ponechána vychladnout, krystalizovat a ztuhnout v klidových podmínkách průměrnou rychlosti přibližně 0,1 až 7,0’C za minutu za vzniku transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek.
9. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 8, vyznačující se tím, že vodorozpustné organické rozpouštědlo se volí ze skupiny obsahující: propylen glykol, dipropylen glykol, butylen glykol, glycerin a ethylen glykol, 1,7-heptandiol, polyethylen- a propylenglykoly až do molekulové hmotnosti 8000, jejich mono alkylethery, sorbitol, glycerol, mono-, di- a trithanolamin, 2-amino-l-butanol, neredukující cukry a jejich směsi.
10. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 9, vyznačující se tím, že pěnící syntetický tenzid je vybrán ze skupiny, která zahrnuje: acyl isethionáty, aeyl sarkosináty, alkylglycerylether sulfonáty, methylacyltauráty, parafin sulfonáty, lineární alkylbenzen sulfonáty, N-acyl glutamáty, alkyl sulfosukcináty, alfa sulfo estery mastných kyselin, alkyl ether karboxyláty, alkyl estery fosforečnanů, ethoxylované alkyl estery fosforečnanů, alfa olefin sulfonáty, alkyl ether sulfáty (š 1 až 12 ethoxy skupinami) a jejich směsi, přičemž pěnivé syntetické tenzidy mají alkylové řetězce s 8 až 22 atomy uhlíku a jejich směsi.
11. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 1, vyznačující se tím, že roztavená směs se připraví 1) smícháním mastné látky zvolené ze skupiny tvořené: triglyceridy a mastnými kyselinami s vodorozpustným organickým rozpouštědlem, vodou a prvním dílem pěnivého syntetického tenzidu za vzniku premixu, 2) zahřátím premixu na teplotu od 70 do 1OO°C, 3) přidáním dostatečného množství alkalického roztoku k premixu tak, aby došlo ke zmýdelnění veškeré mastné látky a vznikla tak roztavená směs s nízkou koncentrací přebytečné alkálie, 4) teplota roztavené směsi upraví na hodnotu v rozmezí 68 až 85°C, 5) k roztavené směsi se přidá volná mastná kyselina a druhý díl pěnivého syntetického tenzidu, 6) roztavená směs se převede do tvarovaných tyčinkovitých forem nebo trubic a 7) je ponechána vychladnout, krystalizovat a ztuhnout v klidových podmínkách průměrnou rychlostí přibližně 0,1 až 7,0°C za minutu za vzniku transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek.
12. Způsob výroby odlévaných transparentních osobních čistících mýdlových tyčinek, při němž se nepoužívají jednosytné alkoholy, podle nároku 11, vyznačuj ící se tím, že první díl syntetického tenzidu je tvořen amfoterním tenzidem a druhý díl syntetického tenzidu je tvořen aniontovým pěnivým syntetickým tenzidem.
CZ97319A 1994-08-03 1995-07-26 Process for producing a transparent personal cleansing stick CZ31997A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28526194A 1994-08-03 1994-08-03
PCT/US1995/009437 WO1996004361A1 (en) 1994-08-03 1995-07-26 Process for making a transparent personal cleansing bar

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ31997A3 true CZ31997A3 (en) 1997-10-15

Family

ID=23093479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97319A CZ31997A3 (en) 1994-08-03 1995-07-26 Process for producing a transparent personal cleansing stick

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5703025A (cs)
EP (1) EP0775195A1 (cs)
JP (1) JPH10504336A (cs)
KR (1) KR100235691B1 (cs)
CN (1) CN1157633A (cs)
AU (1) AU3200995A (cs)
BR (1) BR9508501A (cs)
CA (1) CA2196612C (cs)
CZ (1) CZ31997A3 (cs)
EG (1) EG20691A (cs)
HU (1) HUT78015A (cs)
MX (1) MX9700842A (cs)
PE (1) PE2797A1 (cs)
TR (1) TR199500951A2 (cs)
TW (1) TW340871B (cs)
WO (1) WO1996004361A1 (cs)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19624162C2 (de) * 1996-06-18 1998-07-09 Dalli Werke Waesche & Koerperp Transparente Seifenzusammensetzung und daraus hergestellte Seifenstücke
CO5031343A1 (es) * 1997-05-16 2001-04-27 Unilever Nv Proceso para la produccion de una barra detergente
DE19815888C1 (de) * 1998-04-08 1999-10-07 Beiersdorf Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Waschmittelkörpern
US6143704A (en) 1998-10-13 2000-11-07 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Soap bars with little or no synthetic surfactant comprising organic salts
WO2001011001A1 (en) * 1999-08-10 2001-02-15 The Dial Corporation Transparent/translucent moisturizing/cosmetic/personal cleansing bar
US6310015B1 (en) 1999-08-10 2001-10-30 The Dial Corporation Transparent/translucent moisturizing/cosmetic/personal cleansing bar
US6147040A (en) * 1999-08-13 2000-11-14 Surrey, Inc. Transpatent toilet bar containing a decorative concentric pattern
GB0003925D0 (en) 1999-10-25 2000-04-12 Unilever Plc Cast detergent composition
GB0008553D0 (en) * 2000-04-06 2000-05-24 Unilever Plc Process and apparatus for the production of a detergent bar
US6362145B1 (en) * 2000-11-14 2002-03-26 Clariant International Ltd. Clear soap bar comprising metal catalyst sodium cocoyl isethionate
US6514919B2 (en) 2000-12-21 2003-02-04 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Clear cleansing bar compositions that are efficient and are not irritating to the eyes
US6689728B2 (en) 2001-04-06 2004-02-10 The Dial Company Composite transparent bar soap containing visible soap insert(s)
US6838420B2 (en) 2002-02-28 2005-01-04 Colgate-Palmolive Company Soap composition
US20040157761A1 (en) * 2002-12-05 2004-08-12 Man Victor Fuk-Pong Encapsulated, defoaming bleaches and cleaning compositions containing them
US20040157762A1 (en) * 2002-12-05 2004-08-12 Meinke Melissa C. Solid solvent-containing cleaning compositions
US20040157760A1 (en) * 2002-12-05 2004-08-12 Man Victor Fuk-Pong Solid alkaline foaming cleaning compositions with encapsulated bleaches
KR100541440B1 (ko) * 2003-06-02 2006-01-10 삼성전자주식회사 노트북 컴퓨터
JP4578144B2 (ja) * 2004-04-27 2010-11-10 花王株式会社 石鹸組成物の製造方法
US7351682B2 (en) * 2005-03-08 2008-04-01 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Mild, low soluble soap bars which have non-slimy quick rinse perception in use
MX2009010979A (es) * 2007-04-16 2009-10-30 Unilever Nv Bloque de limpieza de superficie dura auto-adhesiva.
MY146633A (en) * 2007-04-16 2012-09-14 Unilever Plc Self adhesive hard surface cleaning composition
UA100687C2 (ru) * 2007-04-16 2013-01-25 Юнилевер Н.В. Чистящий блок для туалета
US7867964B2 (en) * 2008-09-16 2011-01-11 Conopco, Inc. Shaped toilet bars
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
WO2012138423A1 (en) 2011-02-17 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Compositions comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates
JP2014506581A (ja) 2011-02-17 2014-03-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー バイオベースの直鎖アルキルフェニルスルホネート
US9592181B2 (en) 2011-04-04 2017-03-14 The Procter & Gamble Company Personal care articles and methods
EP2744340A2 (en) 2011-08-15 2014-06-25 The Procter and Gamble Company Personal care methods
US9428719B2 (en) 2011-08-15 2016-08-30 The Procter & Gamble Company Personal care articles having multiple zones with compliant personal care compositions
JP5878327B2 (ja) * 2011-10-12 2016-03-08 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP5875827B2 (ja) * 2011-10-12 2016-03-02 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
EP2831214B1 (en) 2012-03-26 2016-03-23 The Procter and Gamble Company Cleaning compositions comprising ph-switchable amine surfactants
JP6251296B2 (ja) 2013-03-05 2017-12-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 混合糖組成物
CA2915920C (en) 2013-06-27 2018-07-03 The Procter & Gamble Company Personal care articles
EP3121204A1 (en) 2015-07-23 2017-01-25 Sasol Performance Chemicals GmbH Polymeric additives for paraffin-containing fluids
BR112018000807B1 (pt) * 2015-07-29 2022-05-10 Unilever Ip Holdings B.V. Composição de limpeza, uso da composição, método para a deposição de um agente beneficiador e processo para a preparação da composição
JP7038271B2 (ja) * 2020-07-30 2022-03-18 孝昭 小原 石鹸の製造方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3562167A (en) * 1966-10-28 1971-02-09 Revlon Solid transparent detergent compositions and method of making the same
US4206069A (en) * 1976-04-22 1980-06-03 Colgate-Palmolive Company Transparent detergent pellets
US4165293A (en) * 1977-05-16 1979-08-21 Amway Corporation Solid transparent cleanser
JPS5730798A (en) * 1980-07-30 1982-02-19 Shiseido Co Ltd Transparent soap
US4290904A (en) * 1980-12-01 1981-09-22 Neutrogena Corporation Transparent soap
EP0062352B1 (en) * 1981-04-07 1986-07-30 Mitsubishi Kasei Corporation Soap composition
US4474683A (en) * 1981-08-10 1984-10-02 Armour-Dial, Inc. Soap making process
US4504433A (en) * 1982-05-19 1985-03-12 Pola Chemical Industries, Inc. Process for preparation of soap articles containing dried shapes of soap
US4490280A (en) * 1982-09-02 1984-12-25 Colgate-Palmolive Company Process for manufacturing translucent antibacterial soap
US4468338A (en) * 1983-06-13 1984-08-28 Purex Corporation Transparent soap composition
US4754874A (en) * 1987-01-28 1988-07-05 Haney Robert J Bar soap and its package
US4851147A (en) * 1987-02-26 1989-07-25 Finetex, Inc. Transparent combination soap-synthetic detergent bar
US4963284A (en) * 1987-02-26 1990-10-16 Finetex, Inc. Translucent combination soap-synthetic detergent bar
US4758370A (en) * 1987-04-30 1988-07-19 Neutrogena Corp. Compositions and processes for the continuous production of transparent soap
LU87179A1 (fr) * 1988-03-24 1989-10-26 Oreal Composition de savon transparent a base de savons d'acides gras de suif et d'eau et d'au moins un alcanediol-1,2
GB8807754D0 (en) * 1988-03-31 1988-05-05 Unilever Plc Transparent soap bars
GB8816201D0 (en) * 1988-07-07 1988-08-10 Unilever Plc Detergent bar
GB8904938D0 (en) * 1989-03-03 1989-04-12 Unilever Plc Detergent bar
US5082600A (en) * 1989-04-26 1992-01-21 Ethyl Corporation Transparent soap bar process using trialkylamine oxide dihydrate
US5340492A (en) * 1990-11-26 1994-08-23 The Procter & Gamble Company Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
US5204014A (en) * 1991-03-13 1993-04-20 The Procter & Gamble Company Low pH mild personal cleansing bar with lathering mild synthetic surfactant and magnesium soap
GB9106959D0 (en) * 1991-04-03 1991-05-22 Unilever Plc Detergent composition
US5340392A (en) * 1991-04-26 1994-08-23 Franklin Industries, Inc. Method and product of calcium sulfate dihydrate as filler in aqueous polymer dispersions
JPH04328200A (ja) * 1991-04-30 1992-11-17 Jiyunsei Sangyo Kk 透明石けん
US5264144A (en) * 1991-05-30 1993-11-23 The Procter & Gamble Company Freezer personal cleansing bar with selected fatty acid soaps for improved mildness and good lather
US5264145A (en) * 1991-06-18 1993-11-23 The Procter & Gamble Company Personal cleansing freezer bar with selected fatty acid soaps and synthetic surfactant for reduced bathtub ring, improved mildness, and good lather
FR2707300B1 (fr) * 1993-07-09 1995-09-22 Oreal Composition de savon solide, transparente, à base de sels d'acides gras contenant de l'isoprèneglycol.

Also Published As

Publication number Publication date
TW340871B (en) 1998-09-21
JPH10504336A (ja) 1998-04-28
WO1996004361A1 (en) 1996-02-15
BR9508501A (pt) 1998-11-03
AU3200995A (en) 1996-03-04
CN1157633A (zh) 1997-08-20
CA2196612C (en) 2001-12-18
PE2797A1 (es) 1997-03-26
US5703025A (en) 1997-12-30
TR199500951A2 (tr) 1996-06-21
HUT78015A (hu) 1999-05-28
KR100235691B1 (ko) 1999-12-15
CA2196612A1 (en) 1996-02-15
EP0775195A1 (en) 1997-05-28
MX9700842A (es) 1997-04-30
EG20691A (en) 1999-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ31997A3 (en) Process for producing a transparent personal cleansing stick
KR100235692B1 (ko) 투명한 개인용 세정 바
US5264144A (en) Freezer personal cleansing bar with selected fatty acid soaps for improved mildness and good lather
CA2131307C (en) Skin ph cleansing bar
US5340492A (en) Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
US5425892A (en) Personal cleansing freezer bar made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
US5225097A (en) Skin pH freezer bar and process
US5264145A (en) Personal cleansing freezer bar with selected fatty acid soaps and synthetic surfactant for reduced bathtub ring, improved mildness, and good lather
AU657295B2 (en) Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
US2987484A (en) Closed die molding a detergent bar
US5786311A (en) Monohydric alcohol-free process for making a transparent pour molded personal cleansing bar
CA1104452A (en) Elastic detergent cake of improved foaming power after use
ES2252485T3 (es) Pastilla detergente mejorada y procedimiento de fabricacion.
JP3828547B2 (ja) 枠練り石鹸組成物
US20040157756A1 (en) Framed soap compositions
JPH0782598A (ja) 改善されたマイルドさおよび良好な泡用の所定の脂肪酸石鹸を有する改良フリーザーパーソナルクレンジング固形物
JPH11172297A (ja) 固形石鹸組成物及びそれに適した製造方法
AU667733B2 (en) Improved freezer personal cleansing bar with selected fatty acid soaps for improved mildness and good lather
NZ248471A (en) A "freezer" soap bar comprising mostly na and k soaps of: myristic, palmitic and stearic acids plus oleic and/or lauric acid and/or minor fatty acid soap; water; and optionally a lathering synthetic surfactant and a sugar

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic