CZ309078B6 - Zařízení a způsob výroby nano- a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností - Google Patents
Zařízení a způsob výroby nano- a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností Download PDFInfo
- Publication number
- CZ309078B6 CZ309078B6 CZ2018247A CZ2018247A CZ309078B6 CZ 309078 B6 CZ309078 B6 CZ 309078B6 CZ 2018247 A CZ2018247 A CZ 2018247A CZ 2018247 A CZ2018247 A CZ 2018247A CZ 309078 B6 CZ309078 B6 CZ 309078B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- spinning
- collecting electrode
- spinning nozzle
- outlet opening
- liquid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 135
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 34
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 44
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 11
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 11
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 7
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 claims description 5
- KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3-Acetamido-2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-acetamido-2,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-2-carboxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O3)C(O)=O)O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](C(O)=O)O1 KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 claims description 4
- 102000009123 Fibrin Human genes 0.000 claims description 4
- 108010073385 Fibrin Proteins 0.000 claims description 4
- BWGVNKXGVNDBDI-UHFFFAOYSA-N Fibrin monomer Chemical compound CNC(=O)CNC(=O)CN BWGVNKXGVNDBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229950003499 fibrin Drugs 0.000 claims description 4
- 229920002674 hyaluronan Polymers 0.000 claims description 4
- 229960003160 hyaluronic acid Drugs 0.000 claims description 4
- SQDAZGGFXASXDW-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(trifluoromethoxy)pyridine Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(Br)C=N1 SQDAZGGFXASXDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001287 Chondroitin sulfate Polymers 0.000 claims description 3
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 claims description 3
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 claims description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 3
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 claims description 3
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 claims description 3
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 3
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940045110 chitosan Drugs 0.000 claims description 3
- 229940059329 chondroitin sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 claims description 3
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 claims description 3
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 claims description 3
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 claims description 3
- FZWBNHMXJMCXLU-BLAUPYHCSA-N isomaltotriose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O)O1 FZWBNHMXJMCXLU-BLAUPYHCSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- FYGDTMLNYKFZSV-URKRLVJHSA-N (2s,3r,4s,5s,6r)-2-[(2r,4r,5r,6s)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2r,4r,5r,6s)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1[C@@H](CO)O[C@@H](OC2[C@H](O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-URKRLVJHSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002498 Beta-glucan Polymers 0.000 claims description 2
- 102000008946 Fibrinogen Human genes 0.000 claims description 2
- 108010049003 Fibrinogen Proteins 0.000 claims description 2
- 229920002527 Glycogen Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 claims description 2
- 229940023476 agar Drugs 0.000 claims description 2
- 229960002086 dextran Drugs 0.000 claims description 2
- 229940012952 fibrinogen Drugs 0.000 claims description 2
- 229940096919 glycogen Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940032147 starch Drugs 0.000 claims description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 abstract description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 92
- 239000000463 material Substances 0.000 description 69
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 49
- 230000008569 process Effects 0.000 description 26
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 17
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 13
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 13
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 239000012811 non-conductive material Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 3
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000002009 allergenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000003266 anti-allergic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001384 anti-glaucoma Effects 0.000 description 1
- 230000000118 anti-neoplastic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001741 anti-phlogistic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000043 antiallergic agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 229940034982 antineoplastic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 description 1
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 1
- 229940121357 antivirals Drugs 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000000739 chaotic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 239000012777 electrically insulating material Substances 0.000 description 1
- 230000005520 electrodynamics Effects 0.000 description 1
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0092—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the electrical field, e.g. combined with a magnetic fields, using biased or alternating fields
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0069—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the spinning section, e.g. capillary tube, protrusion or pin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
- D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
- D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2321/00—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D10B2321/06—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of unsaturated alcohols, e.g. polyvinyl alcohol, or of their acetals or ketals
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
Zařízení pro výrobu nano a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností zvlákňováním kapaliny (3) obsahuje sběrnou elektrodu (6), zvlákňovací trysku (1) pro výdej zvlákňované kapaliny (3), sestavu pro vedení sběrné elektrody (6) a/nebo podkladového pásu (5) podél sběrné elektrody (6) tak, že v oblasti, ke které je přivrácen výstupní otvor (10) zvlákňovací trysky (1) se sběrná elektroda (6) a/nebo podkladový pás (5) pohybuje ve směru (MD) s odstupem od výstupního otvoru (10) zvlákňovací trysky (1), přívod pro vytváření napětí o velikosti 10 až 150 kV mezi sběrnou elektrodou (6) a zvlákňovací tryskou (1) a alespoň jedno těleso (2), které se pohybuje za účelem destabilizace pozic míst vzniku vláken (4) na povrchu kapaliny při výstupním otvoru (10) zvlákňovací trysky (1). Nano a/nebo mikrovlákenné vrstvy se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností se vyrábí zvlákňováním kapaliny (3) v elektrostatickém poli, přičemž při povrchu zvlákňované kapaliny se pohybuje těleso (2) za účelem destabilizace pozic míst vzniku vláken (4).
Description
Zařízení a způsob výroby nano- a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností
Oblast techniky
Vynález se týká zařízení a způsobu výroby vrstev s nano a/nebo mikrovlákennou strukturou pomocí metody elektrostatického zvlákňování, přičemž výrobní zařízení a technologie jsou upraveny za účelem dosažení zvýšené tloušťkové rovnoměrnosti vlákenných vrstev, respektive kvality materiálů touto metodou připravovaných.
Dosavadní stav techniky
Metoda elektrostatického zvlákňování je celosvětově rozšířenou metodou pro tvorbu nano a/nebo mikrostrukturovaných vlákenných materiálů na bázi přírodních a syntetických polymerů, a to z několika důvodů. Mezi ty hlavní patří vysoká míra uzpůsobení koncového zařízení pro výrobu konkrétních materiálů, značná jedinečnost a nezastupitelnost metody z pohledu produkovaných výsledných struktur, a i také to, že tato metoda není omezena pouze na maloproduktivní laboratorní měřítko, tzn. značný potenciál je ve zvýšení objemu produkce takových zařízení pracujících na základě této metody.
Mezi hlavní kvalitativní charakteristiky produkovaných vrstev patří celkové rozměry materiálu, plošná hmotnost, průměry vláken, porozita, tloušťka, chemické vlastnosti polymerů a jejich zastoupení apod. S komerčním využitím takových materiálů roste v posledních letech důraz na kvalitu jejich produkce. Odchylky ve výše uvedených veličinách se projeví v nehomogenitě parametrů žádaných danou aplikací, neboť v různých místech vrstvy jsou detekovány různé mechanické vlastnosti, různé filtrační schopnosti, různý obsah aditiv atd.
Pro zajištění vysoké kvality vrstev musí být hodnoty jednotlivých veličin v úzkých tolerancích, v libovolném místě vrstvy, resp. vlákenného materiálu, nebo výsledného produktu. Rozhodujícím parametrem ovlivňující fiinkční/aplikační vlastnosti vrstvy je právě její tloušťka. Přitom stejná tloušťka vrstvy v celé vyráběné ploše materiálu je kritickým a technologicky velmi obtížně dosažitelným parametrem; a to je jednou ze základních nevýhod metody elektrostatického zvlákňování. Tento vynález řeší právě tloušťkovou rovnoměrnost nano a/nebo mikrovlákenných materiálů vyráběných metodou elektrostatického zvlákňování.
Při vlastní produkci nových materiálů se roztok, nejčastěji polymeru, ale i jiných materiálů, přenáší elektrostatickými silami z jedné elektrody na druhou za velmi rychlého a intenzivního odpařování rozpouštědla, resp. systému rozpouštědel. Přenos roztoku mezi dvěma elektrodami utvářející silné elektrostatické pole je v tomto prostoru rozptýlený a náhodný. To vede zejména k neřízenému ukládání jednotlivých vláken na sběrnou elektrodu, náhodné distribuci a nerovnoměrnosti vrstvy ve své tloušťce v produkované ploše. To platí i pro vrstvy, které jsou vytvářeny v procesu elektro sprej ování, kde mikrostruktura vrstvy není vláknitá ale částicová nebo práškovitá.
Při elektrostatickém zvlákňování prochází roztok za současného intenzivního odpařování rozpouštědel mimo jiné tzv. chaotickou fází, kdy paprsek tuhnoucího roztoku opisuje velmi komplikovanou a do značné míry náhodnou trajektorii, předtím, než ve formě tuhého vlákna s průměrem desítek nanometrů až desítek mikrometrů neřízené dopadá na sběrnou elektrodu, tj. na kolektor. Míra neuspořádanosti letu tvořícího se vlákna z polymemího roztoku je jedním z projevů výsledné vrstvy, resp. její kvality, tj. jejím rozložením na ploše sběrné elektrody nebo podkladovém materiálu. Utvářená vrstva nano nebo mikrovláken na kolektoru nebo na podkladovém materiálu má pak v různých místech její plochy různou tloušťku, která se mění i při opakování dané depozice za stejných podmínek.
-1 CZ 309078 B6
Samotných příčin vzniku nehomogenit v procesu elektrostatického zvlákňování je však více. Mezi ty hlavní vlivy se řadí intenzita, tvar a uspořádání siločar elektrostatického pole, celková geometrie a uspořádání hlavních elektrod definující rozložení elektrostatického pole, parametry podkladového materiálu (resp. jeho homogenita, porozita, mechanické vlastnosti, dielektrické vlastnosti atd.), kvalita vypnutí podkladového materiálu, vliv již nanesené vrstvy deformující toto pole atd. Produkce nehomogenní vrstvy mohou být dále způsobeny parametry roztoku (především jeho vodivost, viskozita, rozpouštědlový systém atd.), rozložením proudění vzduchu uvnitř depoziční komory (přičemž se může jednat o proudění aditivní, klimatizační nebo elektrostatický vítr), teplotní fluktuací roztoku nebo komory, plynulostí dávkování polymemího roztoku atd.
Po ukončení depozice lze získat vlákenné vrstvy ve dvou využitelných formách, a to a) na vodivé sběrné elektrodě (kolektoru) je vytvořena dostatečně silná samonosná vrstva nano nebo mikrovláken, která má takové mechanické vlastnosti dovolující oddělení této vrstvy z povrchu vodivé elektrody nebo dovolující její přenesení na jinou podložku nebo obalový materiál a to bez sebemenšího poškození; nebo b) mezi obě elektrody, nejčastěji blíže ke kolektoru nebo v kontaktu s ním, se vloží podkladový materiál, na jehož povrch se nanáší vlákenná vrstva, přičemž následná manipulace probíhá s podporou podkladového materiálu, tzn. zde nejsou takové nároky na mechanické vlastnosti výsledné vlákenné vrstvy jako v prvním případě. Manipulace s vlákennou vrstvou je pak zjednodušená, a navíc vhodně vybraný podkladový materiál může sloužit jako pevná součást výsledného produktu obsahujícího nano a/nebo mikrovlákennou vrstvu. Oba tyto přístupy mají své výhody i omezení a výrobně se jeví lépe kontinuální a nepřerušovaná výroba (postup b), pro kterou nejsou vhodné postupy popsané v bodě a). Přitom kontinuální výrobou je míněn proces nanášení nanovláken na podkladový materiál, který se odvíjí z role na roli (tzv. „roll-to-roll“ technika).
Každý princip zvlákňovacích elektrod má své limity, které omezují rychlost produkce (v rovnici 1 označena jako PS, kg/h) nanovláken a také daného technologického zařízení. Tím pádem je také limitována rychlost posuvu podkladového materiálu (SS, m/s) pro dosažení požadované plošné hmotnosti (AW, kg/m2) v dané šíři materiálu (MW, m). Čím je produkce vláken rychlejší (ovšem do svého limitu), tím rychleji lze odvíjet podkladový materiál. Závislost lze zapsat:
PS
AkF SS .......................
SS'MW (1)
Zároveň musí být vždy splněna následující podmínka:
(2)
Vyjdeme-li z předpokladu, že zařízení (nebo též zvlákňovací trysky) dokáže vyprodukovat 100 gramů nano nebo mikrostrukturované vrstvy za 1 hodinu a zároveň je požadováno vytvořit na substrátu o šíři 1 metr nános o plošné hmotnosti 1 g/m2, pak rychlost odvíjeného substrátu podle podmínky (2) nemůže být vyšší než 100 m/hod. Přitom je nutné podotknout, že pro vlákna malých průměrů v okolí 100 nm, je uvedená předpokládaná produkce výrazně nadhodnocená a plošná hmotnost vrstvy velmi nízká. Nicméně tento příklad ukazuje, jaké krajní rychlosti odvíjeného substrátu v metodě elektrostatického zvlákňování jsou při použití techniky „roll-toroll“ uvažovány.
Přitom, jak je uvedeno v řešení tohoto vynálezu, rychlost odvíjení podkladového materiálu je kritickým parametrem pro dosažení zvýšené rovnoměrnosti tloušťky nanášené vrstvy. Bude tedy snahou tuto veličinu zvýšit na nadkritickou úroveň, což nemusí být ve všech procesech možné z důvodů vysoké požadované plošné hmotnosti a nedostatečné rychlosti produkce vláken.
- 2 CZ 309078 B6
Technologie „roll-to-roir může být ve výsledku z tohoto pohledu nevýhodná, respektive produkující vrstvy v nízké kvalitě, tj. tloušťkově nehomogenní.
Další nevýhodou přístupu popsaného v bodě b) je vkládání podkladového materiálu mezi hlavní elektrody, kde probíhá proces elektrostatického zvlákňování. Vložením podkladového materiálu vždy dochází k narušení elektrostatického pole a samotného procesu zvlákňování, který se stává méně produktivní vlivem utlumení elektrostatického pole a také méně stabilním. Volba použitého podkladového materiálu musí splňovat kritéria pro technologickou výrobu elektrostatickým zvlákňováním a zároveň kritéria pro konkrétní aplikace, pro kterou je výsledný kompozitní materiál, tj. nano a/nebo mikrovlákenná vrstva s podkladovým materiálem, případně i dalšími vrstvami, určen. Snahou a cílem vývoje je technologie produkující žádané nano nebo mikrovlákenné vrstvy v dostatečné kvalitě, a to na podkladový materiál libovolných vlastností, tj. produkční technologie přímo nezávislá na parametrech podkladového materiálu z pohledu kvality nanášených vrstev a rychlosti produkce.
Pro ladění technologie je vhodné rozlišovat homogenitu pro dva směry, tj. v příčném směru (anglicky „Cross Direction“, zkratka CD) a směr přístrojový (anglicky .Machine Dirrection“, zkratka A/D). Směrem A/D je určen hlavní směr celé technologické linky, ve kterém se pohybuje podkladový substrát. Podle našich měření vrstev získaných z různých zařízení výsledné vlákenné vrstvy mají v celé ploše běžně rozdíly v tloušťce s odchylkami v rozsahu 10 až 40 %, v některých případech i vyšší, a to v CD nebo MD směru. Tyto hodnoty jsou však pro řadu aplikací nepřijatelné. Aby takové vlákenné vrstvy mohly být průmyslově využitelné v aplikacích, jako jsou například filtrace vzduchu, filtrace kapalin, v lékařství, kosmetice atd. je nutné zdokonalit technologii depozice nano a/nebo mikrovlákenných vrstev a dosahovat díky ní výrazného zlepšení tloušťkové homogenity vrstev. A to nejen z důvodu výše popsaných, ale i z důvodu využití takových vrstev jako součást kompozitních materiálů nebo nosičů dalších aktivních látek, přičemž plošná rovnoměrná distribuce aktivních látek musí být zajištěna ověřeným výrobním procesem.
V zařízeních využívajících metodu elektrostatického zvlákňování určených pro (poloprovozní nebo provozní) výrobu je vždy snahou zvýšit produkci takových zařízení, a to nejčastěji násobením použitých zvlákňo vacích elektrod, to znamená použitím elektrod využívající velké počty kapilárních jehel jako trysek, nebo tzv. bezjehlových nebo hladinových trysek. Odpudivé elektrostatické síly působící mezi letícími paprsky tvořícího se vlákna však zvyšují míru neuspořádanosti utvářené vrstvy. Tyto síly se zvětšují při zvýšení intenzity elektrostatického pole (aplikuje se velmi vysoké elektrické napětí, tj. například v rozsahu od 30 000 do 150 000 V), které je nutné ke stabilní produkci vláken. Ve výsledku přítomnost těchto odpudivých sil snižuje kvalitu výsledné vrstvy a zvyšuje odchylky od rovnoměrného plošného rozložení. To znamená, že snaha o docílení vyšší produkce nano a/nebo mikrovlákenných materiálů metodou elektrostatického zvlákňování a volba kontinuálního výrobního procesu na podkladový materiál specifikovaný požadavky konkrétní aplikace často vede k produkci méně kvalitních vrstev s různou tloušťkou detekovanou v různých místech na ploše vyráběné vlákenné vrstvy.
Jak vyplývá z výše popsaného, zařízení pro produkci nanovlákenných vrstev se skládá ze zvlákňovací elektrody a sběrného kolektoru (tj. sběrné elektrody). Zvlákňovací elektroda bývá nej častěji složena z několika (desítek) tenkých jehel, nebo pracují na jiném, bezjehlovém principu, který zabezpečí elektrické připojení k vysokému nebo velmi vysokému napětí a dávkování zvlákňovacího roztoku, z něhož se vlákenná vrstva utváří. Sběrné kolektory jsou připojeny k opačnému potenciálu vysokonapěťových zdrojů, v blízkosti takových elektrod se nejčastěji technikou „roll-to-roir odvíjejí podkladové materiály šíře několika desítek centimetrů až po jednotky metrů. Zvlákňovací trysky se v některých provedeních pohybují tak, aby deponovaná vlákna pokryla celou plochu odvíjeného podkladového materiálu anebo se také zvýšila rovnoměrnost tloušťky nanášené vrstvy (zejména při použití jehlových zvlákňujících elektrod). Obecně se tloušťkové nehomogenity připravovaných vrstev redukují s pomocí účinků přídavných elektrod, pohybujících se zvlákňovacích trysek (viz US 20020084178 AI) anebo s
-3CZ 309078 B6 pomocí elektricky izolačních materiálů, které mají za úkol homogenizovat elektrostatické pole mezi zvlákňovací tryskou a kolektorem (viz US 20160361270 AI). Nevýhodou řešení přídavných elektrod nebo izolačních materiálů je jejich výrazná závislost na konkrétních procesních parametrech, tj. například na parametrech zvlákňovaného materiálu, resp. na jeho elektrické vodivosti. Změna roztokových parametrů velmi výrazně ovlivní intenzitu působení zmiňovaných opatření a k dosažení redukce nehomogenit v připravované vrstvě se nutně musí často složitým způsobem upravit a přizpůsobit konkrétním podmínkám. Takové provedení nepřináší obecné a dostatečně robustní řešení, které by nebylo ovlivněno parametry roztoku ani vlastnostmi použitého podkladového materiálu.
Redukce tloušťkových nehomogenit v připravovaných vlákenných vrstvách je možné docílit pohybem zvlákňo vacích elektrod. Podíl na snížení nehomogenit může mít i jiné těleso periodicky se pohybující mezi zvlákňovací tryskou a kolektorem, protože každý takový pohyb destabilizuje rozložení elektrostatického pole, které se stává časově proměnné (dynamické) a jeho siločáry potom mohou napomoci zvýšení rovnoměrnosti nanášené vrstvy. Takto dynamicky zaostřované elektrostatické pole může tedy vést k redukci tloušťkových nehomogenit vrstvy'. Například řešení popsané ve spise US 2011223330 AI obsahuje zakrytovanou nádobu se zvlákňovanou kapalinou, přičemž nad krytem, resp. mezi krytem a sběrnou elektrodou je ve směru CD veden nekonečný řetízek, který je pod krytem veden zvlákňovanou kapalinou. Přestože v tomto provedení může dojít k redukci nehomogenit vlivem destabilizace elektrostatického pole, celkově toto řešení má řadu jiných nevýhod. Mezi ně patří špatná kontrola dávkovaného objemu zvlákňovaného roztoku za jednotku času (nebo při projetí dávkovači nádobky), omezená velikost a objem dávkovaného roztoku velikostí nádobky, zasychání nezvlákněného roztoku na povrchu řetízku, který zde působí jako elektrický izolant a tím snižuje efektivitu vláknění i objem nově nanášeného roztoku, požadavek na vysokou přesnost souososti elektrodového drátu a otvoru smáčecího tělíska atd. Navíc, rychlost produkce z takových zvlákňovacích elektrod nemusí být v technice „roll-to-roU“ dostatečná pro splnění podmínky uvedené ve vztahu (2).
V současné době používaná poloprovozní nebo výrobní zařízení pro výrobu nano nebo mikrovlákenných vrstev využívají systém s pomalu odvíjeným podkladovým materiálem, na který je nová vlákenná vrstva deponována. V převážné většině aplikací je výhodou využít podkladový materiál s nově nanesenou nano a/nebo mikrostrukturovanou vrstvou přímo pro získání finálního produktu. Proto vhodný podkladový materiál musí splňovat požadavky jak technologické (neomezující rychlost produkce a kvalitu deponovaných vrstev), tak i aplikační, tj. neomezující cílové využití nano nebo mikrostrukturovaného materiálu. Mezi technologické parametry, které podkladové materiály musí splňovat, patří: dostatečná šíře a délka podkladového materiálu (např. role), jeho homogenní struktura, dostatečná pevnost, nízká pružnost, nemačkavost, zamýšlená sorpce, hladký, rovný nebo naopak profilovaný povrch, nízká plošná hmotnost (obvykle menší než 30 g/m2), vysoká prodyšnost. Výhodou je i elektrická vodivost.
Aplikační vlastnosti podkladového materiálu závisí na konkrétním použití, např. pro aplikace v kosmetice a lékařství se předpokládají navíc i parametry jako: zdravotní nezávadnost, obecně biologická kompatibilita, podlimitní obsah toxických a alergenních látek a těžkých kovů, výrobek by neměl být dráždivý atd. Zejména farmaceutické aplikace vyžadují produkty s materiály ve vysoké kvalitě, tj. s vysokou homogenitou v odchylkách maximálně 5 až 10 % (stejně tak platí i pro homogenitu příp. obsažených aktivních/léčivých aditiv), které jsou vyráběny ověřenými procesy na průmyslových zařízení. Taková technologie využívající principu elektrostatického zvlákňování podle dostupných informací v současné době neexistuje. Z tohoto výčtu požadavků je zřejmé, že výběr podkladového materiálu pro konkrétní aplikaci bude značně omezen. Aktuálně jsou nejvíce využívány podkladové materiály vyráběné z následujících skupin syntetických a přírodních látek: polyamid, polyester, polypropylen, polyetylén, polyuretan, polyakrylát, viskóza, celulóza, bavlna atd. Přičemž plošné vrstvy podkladových materiálů jsou zpracovány tkaním nebo pletením, technologiemi netkaných textilií (spunbond nebo meltblown), ve formě perforovaných fólií, papíru atd.
-4CZ 309078 B6
Sjednotit obojí, tedy technologická i aplikační kritéria na podkladový materiál je velmi obtížné, uvážíme-li, že každá aplikace klade specifické požadavky na materiály a jejich funkčnost. Výroba vlákenných vrstev deponovaných na nový (aplikací nebo zákazníkem specifikovaný) substrát vždy vyžaduje zdlouhavé procesy vedoucí k optimalizaci procesních parametrů celé technologie. Tento problém zpomaluje reakce na požadavky zákazníků, vede k produkci méně kvalitních vlákenných materiálů a ohrožuje uvedení aplikací nano a/nebo mikrostrukturovaných materiálů do běžné praxe. Cílem vedeného vývoje je technologie schopná produkce nano nebo mikrovlákenných vrstev stejnou rychlostí a ve stejné výsledné kvalitě bez ohledu na vlastnosti použitého podkladového materiálu.
Úkolem nového vynálezu je nové technické uspořádání a modifikace zařízení provozujícího metodu elektrostatického zvlákňování vedoucí k produkci nano a/nebo mikro vlákenných vrstev s odchylkami v tloušťce pod 5 % na aplikačně využitelné ploše podkladového materiálu, tj. při kontinuální výrobě v šíři alespoň 50 cm, přičemž taková vrstva bude nanesena na podkladový materiál splňující mimo technologická, tak i nutná aplikační kritéria.
Podstata vynálezu
Nedostatky a problémy současných řešení využívajících k tvorbě nano a/nebo mikrostrukturovaných vrstev na podkladových materiálech s řadou technologických i aplikačních požadavků vedoucí k tvorbě nedostatečně kvalitních produktů (zejména v kritickém parametru rovnoměrnosti plošného rozložení) jsou omezeny nebo eliminovány řešením, které pomocí časově a prostorově proměnného elektrického pole (tj. elektrodynamického pole) deponuje materiály se strukturou nano nebo mikrovláken a to se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností, přičemž takové vrstvy na podkladovém materiálu vyhovují aplikačním požadavkům.
Zařízení pro výrobu nano- a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností zvlákňováním kapaliny podle vynálezu tedy obsahuje:
sběrnou elektrodu, zvlákňovací trysku pro výdej zvlákňované kapaliny, přičemž zvlákňovací tryska obsahuje alespoň jeden výstupní otvor, kterým je zvlákňovací tryska přivrácená ke sběrné elektrodě, sestavu pro vedení sběrné elektrody a/nebo podkladového pásu podél sběrné elektrody nebo přilehle k ní tak, že v oblasti, ke které je přivrácen výstupní otvor zvlákňovací trysky se sběrná elektroda a/nebo podkladový pás pohybuje ve směru MD s odstupem od výstupního otvoru zvlákňovací trysky, přívod pro vytváření napětí o velikosti 10 až 150 kV mezi sběrnou elektrodou a zvlákňovací tryskou, alespoň jedno těleso pro destabilizaci pozic míst vzniku vláken na povrchu kapaliny při výstupním otvoru zvlákňovací trysky a sestavu pro opakované vedení tělesa podél výstupního otvoru nebo výstupních otvorů zvlákňovací trysky.
Ve výhodném provedení je sběrná elektroda ve formě fólie s povrchovou rezistivitou v rozmezí 0,1 do 100 00 ohmů/čtverec, zejména 10 až 1000 ohmů/čtverec.
S výhodou je sestava pro opakované vedení tělesa podél výstupního otvoru nebo výstupních otvorů zvlákňovací trysky obsahuje pohon a vodicí prvek pro vedení dráhy pohybu tělesa rovnoběžně s tou hranou zvlákňovací trysky (1), která obsahuje výstupní otvor nebo výstupní
-5CZ 309078 B6 otvory, a to ve vzdálenosti 0 až 50 mm, lépe 0 až 15 mm, nejlépe 0 až 5 mm od této hrany zvlákňovací trysky.
Rovněž je výhodné, když sestava pro vedení podkladového pásu a/nebo sběrné elektrody obsahuje pohon, který je uzpůsobený pro vedení podkladového pásu a/nebo sběrné elektrody alespoň v oblasti, ke které je svým výstupním otvorem nebo výstupními otvory přivrácená zvlákňovací tryska, rychlostí alespoň 18 m/hod., lépe alespoň 50 m/hod., zejména alespoň 60 m/hod.
Ve zvlášť výhodném, provedení sestava pro opakované vedení tělesa podél výstupního otvoru nebo výstupních otvorů zvlákňovací trysky obsahuje pneumatický pohon tělesa a/nebo obsahuje alespoň jedno optické čidlo pro snímání polohy tělesa v alespoň jedné oblasti pohybu tělesa.
Způsob výroby nano a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností zvlákňováním kapaliny obsahuje podle vynálezu kroky:
- připraví se sběrná elektroda a zvlákňovací tryska, která obsahuje alespoň jeden výstupní otvor, který je přivrácený ke sběrné elektrodě, a sestava pro vedení sběrné elektrody a/nebo pro vedení podkladového pásu podél sběrné elektrody nebo přilehle k ní,
- do zvlákňovací trysky se přivede kapalina ke zvlákňování,
- mezi zvlákňovací tryskou a sběrnou elektrodou se vytvoří napětí s rozdílem elektrických potenciálů o velikosti 10 až 150 kV pro vytváření nano- a/nebo mikrovláken, přičemž se sběrná elektroda a/nebo podkladový pás vede ve směru s odstupem od výstupního otvoru zvlákňovací trysky, přičemž pro opakované změny pozic míst vzniku vláken na povrchu kapaliny přiváděné do výstupního otvoru nebo výstupních otvorů zvlákňovací trysky se podél výstupního otvoru nebo výstupních otvorů podél povrchu kapaliny opakovaně vede těleso.
Těleso se přitom vede podél výstupního otvoru alespoň Ix za 10 sekund, lépe alespoň Ix za 5 sekund.
Podkladový pás se vede mezi sběrnou elektrodou a výstupním otvorem trysky s výhodou rychlostí alespoň 18 m/hod, lépe 50 m/hod., nejlépe alespoň 60 m/hod.
Kapalina ke zvlákňování přiváděná do zvlákňovací trysky je homogenní nebo heterogenní směs, která obsahuje zvlákňovaný polymer vybraný ze skupiny zahrnující kyselinu hyaluronovou, polyetylénoxid, polyetylénglykol, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, kolagen, želatina, chitin, chitosan, heparin, inulin, fibrin, fibrinogen, pullulan, lignin, škrob, agar, alginát, dextran, glykogen, beta-glukan, chondroitinsulfát, celulóza, polykaprolakton, polymery a kopolymery kyseliny mléčné a glykolové, polyuretan, polyakrylonitril, nylon, nebo jejich kombinaci.
Sběrná elektroda a/nebo podkladový pás tvoří s výhodou nekonečný pás.
Výroba nano- a/nebo mikrovlákenných materiálů zařízením a způsobem podle vynálezu řeší kvalitativní nedostatky výše zmiňovaných technologií a jimi dosahovaných vlákenných vrstev anebo produktů níže popsaným způsobem.
Roztok polymeru je dávkován do bezjehlové trysky (resp. systému takových trysek), na jejímž ústí se vytváří volná hladina polymemího roztoku. Tyto bezjehlové trysky přitom představují zvlákňovací elektrody. S výhodou lze použít bezjehlové trysky popsané ve spise CZ 304097. Bezjehlová tryska tohoto typu obsahuje alespoň dvojici navzájem přiléhajících desek, z nichž alespoň jedna je na své straně přivrácené k druhé desce opatřená soustavou drážek. Do drážek je
-6CZ 309078 B6 na jejich vstupním konci zaústěný přívod zvlákňovaného roztoku. Výstupní konec drážek je na boční hraně desek, přičemž tato boční (výstupní) hrana desek s výhodou vytváří žlábek, do kterého se případně může roztok rozlévat. Roztok je pak tedy vytlačován skrze otvory v trysce na její výstupní hranu, kde se volně rozlévá a utváří jednotlivé kapky nad ústím otvorů, nebo se kapky slévají do jedné celistvé hladiny procházející v podélném směru trysky. S výhodou je tryska uspořádána tak, že její výstupní hrana je obrácená směrem nahoru a vytvářená vlákna jsou pak vedena v podstatě svisle nahoru na podkladový pás. Mohou ale existovat i jiné polohy trysek, tedy například vertikálně opačné nebo jinak nakloněné.
V alternativním provedení lze použít štěrbinovou trysku, u které je vytvořena podélná štěrbina, do které je přiváděn zvlákňovaný roztok. Tato štěrbina je otevřená (je svým výstupním podélným otvorem přivrácená) ke sběrné elektrodě.
A v ještě jiném provedení lze použít trysku ve formě vany, do které je přiváděný zvlákňovaný roztok a která je svým otvorem, tedy svou horní hranou přivrácená ke sběrné elektrodě.
Obecně je hladina zvlákňovaného roztoku v úrovni hrany zvlákňovací trysky, kterou je natočena (která je nejblíže) k protilehlé elektrodě (elektroda sběrná pro nanášenou vrstvu).
Při působení sil vysokého elektrostatického pole se na volné hladině zvlákňovaného roztoku (případně na volném povrchu kapek tvořících se na výstupní hraně trysky) utvoří řada Taylorových kuželů, tj. míst, ze kterých dochází k tvorbě vlákna erupcí roztoku směrem k protilehlé sběrné elektrodě. Okrajové pozice (obálku) pohybu letícího a postupně tuhnoucího paprsku tvoří ve zjednodušeném přiblížení rotační kužel. Podstava tohoto myšleného rotačního kužele vytváří plochu, na kterou jsou vlákna nanášena; tloušťka vrstvy od středu k okrajům klesá. Přitom polohy Taylorových kuželů, kde vlákna vznikají na zvlákňovací elektrodě, jsou ustáleny v přibližně stejných pozicích, což vede k tvorbě vrstvy odrážející právě polohy těchto fixovaných Taylorových kuželů. Aby se docílilo rovnoměrné distribuce utvářené vrstvy, musí být zajištěna průběžná změna poloh jednotlivých Taylorových kuželů utvářených na volné hladině roztoku podél celé bezjehlové elektrody. Změna míst vzniku vlákna a neustálá změna polohy osy myšleného rotačního kužele, respektive více kuželů, vede k vybuzení dynamického procesu, jehož následkem je rovnoměrnější pokrytí podkladového materiálu vrstvou vytvářených nanonebo mikrovláken. K vybuzení vhodného dynamického procesu nanášení jsou nutné dva aspekty:
K destabilizaci Taylorových kuželů, tj. míst vzniku vlákna na zvlákňovací elektrodě, slouží mechanicky pohyblivé těleso (v řezu kruhové, obdélníkové, čtvercové atd.), vyrobené z elektricky vodivého nebo nevodivého materiálu, které opakovaně přejíždí pod volnou hladinou, po hladině nebo nad volnou hladinou roztoku po celé délce zvlákňovací elektrody tak, aby při jeho průjezdu došlo k destabilizaci polohy postupně každého z Taylorových kuželů.
Těleso projíždí nad hladinou zvlákňovaného roztoku ve vzdálenosti maximálně 50 mm, lépe maximálně 20 mm a nejlépe maximálně 5 mm, nebo pod hladinou zvlákňovacího roztoku ve vzdálenosti maximálně 5 mm od hladiny. Například může těleso projíždět nad zvlákňovací elektrodou podél její hrany výstupního otvoru tak, že zasahuje pod hladinu přiváděného zvlákňovaného roztoku nebo k hladině nebo nad hladinu, ale maximálně do vzdálenosti 50 mm. S výhodou těleso projíždí ve směru podélné osy výstupního otvoru tam a zpět, ale může rovněž projíždět tak, že nad výstupním otvorem projíždí pouze v jednom směru a vrací se oblastí mimo výstupní otvor. Je také možné instalovat více než jedno těleso, přičemž tělesa pak projíždějí nad výstupním otvorem/nad hladinou zvlákňovaného roztoku se vzájemným rozestupem. S výhodou těleso v kolmém průmětu na hladinu/kolmém průmětu na výstupní otvor štěrbiny nebo vany, případně výstupní žlábek trysky má šířku, která odpovídá alespoň 70 %, lépe alespoň 80 % šířky výstupního otvoru nebo výstupního žlábku.
To znamená, že vždy po periodicky se opakujícím průjezdu tělesem dojde na krátký okamžik k zániku Taylorova kužele a opětovnému vytvoření nového anebo k jeho přesunu na jiné místo
-7 CZ 309078 B6 povrchu roztoku na zvlákňovací elektrodě. Toto se děje opakovaně při každém průjezdu tělesa, a to během celého depozičního procesu. Ve výhodném provedení je zvlákňovací tryska v přístroji umístěna svojí délkou ve směru příčném na směr odvíjeného podkladového materiálu, tj. směr CD je rovnoběžný s osou delší strany zvlákňovací elektrody a kolmý ke směru MD odvíjeného podkladového materiálu.
Protilehlou elektrodu sloužící pro ukládání vrstvy deponovaného materiálu, tedy sběrnou elektrodu, tvoří pevná, hladká, rovinná a elektricky vodivá plocha, která je připojena k opačnému elektrickému potenciálu, než je připojena zvlákňovací tryska. Ve výhodném provedení je tato plocha tvořena podkladovým materiálem se sníženou elektrickou vodivostí v rozsahu povrchových rezistivit od 0,1 do 100 000 ohmů/čtverec, lépe 1 až 10 000 ohmů/čtverec, nejlépe 10 až 1 000 ohmů/čtverec. V kontaktu nebo v těsné blízkosti k této vodivé ploše je upevněn podkladový materiál, na který se deponuje nová vrstva složená z nano a/nebo mikrovláken. Vodivá plocha se ve výhodném řešení pohybuje ve stejném směru a stejnou rychlostí jako podkladový materiál, přičemž rychlost odvíjení je větší než 30 cm/min (18 m/hod.), s lepším výsledkem větší než 100 cm/min (60 m/hod).
Sběrná elektroda je tvořena elektricky vodivým materiálem (povrchovou elektricky vodivou vrstvou, elektricky vodivou fólií apod.) nebo materiálem se sníženou elektrickou vodivostí, na jehož povrchu nebo v těsné blízkosti jeho povrchu je upevněn podkladový materiál, přičemž se oba materiály odvíjí potřebnou rychlostí a to buď a) spolu z role na roli pomocí odvíjecích a navíjecích válců technikou „roll-to-roll“, nebo b) společně na mechanismu pro rotaci tzv. nekonečného pásu, a nebo c) kombinací obou mechanismů, kdy se podkladový materiál odvíjí z role na roli a vodivý materiál rotuje stejnou rychlostí v podobě nekonečného pásu.
Elektricky vodivou elektrodou, nebo elektrodou se sníženou elektrickou vodivostí je ve výhodném provedení rozuměna fólie s hladkým nesavým povrchem, s elektrickou vodivostí v rozsahu povrchových rezistivit 1 až 10 000 ohm/čtverec, s vysokou chemickou odolností a hladkým povrchem. Bez jakéhokoliv teoretického dokazování bylo experimentálně zjištěno, že hladké povrchy se sníženou elektrickou vodivostí přispívají k rovnoměrnosti pokrytí takového povrchu nano nebo mikrovlákny nanášenými metodou elektrostatického zvlákňování.
Zvlákňovanou kapalinou je s výhodou zvlákňovací homogenní nebo heterogenní směs, která obsahuje zvlákňovaný polymer nebo kombinaci polymerů, a případně přídavné látky inkorporované do vytvářených vlákenných vrstev, rozpouštědlový systém a další látky podporující proces zvlákňování. Mezi zvlákňované polymery patří například kyselina hyaluronová, polyetylénoxid, polyetylénglykol, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, kolagen, želatina, chitin, chitosan, heparin, inulin, fibrin, fibrinogen, pullulan, lignin, škrob, agar, alginát, dextran, glykogen, beta-glukan, chondroitinsulfát, celulóza, polykaprolakton, polymery a kopolymery kyseliny mléčné a glykolové, polyuretan, polyakrylonitril, nylon, další syntetické a přírodní polymery.
Uvedené polymery mohou být v kapalině obsaženy jednotlivě nebo v kombinaci dvou a více polymerů.
Polymery mohou být ve své přirozené formě nebo ve formě derivátů.
Zvlákňovaná kapalina může dále obsahovat s vodou mísitelná rozpouštědla, případně i látky, které nepůsobí jako rozpouštědla pro použité polymery nebo jiné látky, které zlepšují proces zvlákňování (například povrchově aktivní látky, látky zvyšující elektrickou vodivost apod.). Kapalina může dále obsahovat příměsi ze skupin účinných látek, jako jsou antialergika, antibiotika, antimykotika, antineoplastika, antiflogistika, antivirotika, antiglaukomatika, antiseptika nebo diagnostickou látku.
Uvedené postupy dokážou zvýšit tloušťkovou rovnoměrnost deponované nano nebo
-8CZ 309078 B6 mikrostrukturované vlákenné vrstvy, a to v celé ploše vrstvy na podkladovém materiálu. Navíc mohou být tyto vrstvy bez zhoršení kvality kladeny samy na sebe s cílem dosáhnout vysoké plošné hmotnosti, která není dosažitelná samotným procesem elektrostatického zvlákňování anebo přeneseny na jiný podkladový materiál, který nemusí splňovat technologická kritéria nutná k výrobě metodou elektrostatického zvlákňování, ale zato je vhodný z pohledu finální aplikace vyráběné vlákenné vrstvy nebo konkrétního produktu. Celý výrobní proces elektrostatického zvlákňování realizovaný tímto způsobem je mnohem univerzálnější, méně rizikový pro dosažení žádaného produktu a pružnější. Výsledkem je pak získání kvalitnějších produktů na bázi nano a/nebo mikrovlákenných vrstev různých materiálů.
Objasnění výkresů
Vynález je dále popsán pomocí příkladných provedení a výkresů, kde obrázky 1A až ID uvádějí schematická znázornění příkladných provedení popsaných v této přihlášce a výsledky získané těmito provedeními, včetně grafů.
Obrázek 2A představuje schematické znázornění principu destabilizace míst vzniku vlákna ohybem tělesa těsně pod hladinou zvlákňovaného roztoku, obrázek 2B představuje stejné schéma, ale s pohybem tělesa těsně nad hladinou, obrázek 2C představuje schéma štěrbinové zvlákňovací trysky s pohyblivým tělesem.
Obrázek 3 schematicky znázorňuje zvlákňovací trysku se soustavou výstupních otvorů.
Obrázek 4 schematicky znázorňuje pohled na příkladné provedení zařízení podle vynálezu od sběrné elektrody.
Obrázek 5 je v protisvětle pořízená fotografie vrstvy, která byla vytvořená procesem uvedeným v příkladu 1.
Obrázek 6 je v protisvětle pořízená fotografie vrstvy, která byla vytvořená procesem uvedeným v příkladu 2.
Obrázek 7 je v protisvětle pořízená fotografie vrstvy, která byla vytvořená procesem uvedeným v příkladu 3.
Obrázek 8 je v protisvětle pořízená fotografie vrstvy, která byla vytvořená procesem uvedeným v příkladu 4.
Obrázek 9 je v protisvětle pořízená fotografie vrstvy, která byla vytvořená procesem uvedeným v příkladu 5.
Obrázek 10 je v protisvětle pořízená fotografie vrstvy, která byla vytvořená procesem uvedeným v příkladu 6.
Příklady uskutečnění vynálezu
Na obr. 1A jsou znázorněny zvlákňování z trysky 1 na neodvíjený podkladový pás 5, na obr. 1B zvlákňování z trysky 1 na podkladový pás 5 odvíjený rychlostí v, která je vyšší než kritická rychlost Vk, tedy nadkritickou rychlostí (což v podstatě odpovídá příkladu 2), na obr. 1C zvlákňování z trysky 1 s integrací pohyblivého tělesa 2 a pomalu odvíjeného podkladového pásu 5 rychlostí v, která je nižší než kritická rychlost Vk, tedy pod kritickou rychlostí (což odpovídá příkladu 3), a na obr. ID zvlákňování z trysky 1 s integrací pohyblivého tělesa 2 a rychle odvíjeného podkladového pásu 5 rychlostí v, která je vyšší než kritická rychlost Vk, tedy
-9CZ 309078 B6 nadkritickou rychlostí (což odpovídá příkladu 4). Přitom v horní části každého z obr. 1A až ID jsou uváděny grafy pro dosažené hmotnostní profily (na svislé ose označené HP) podél příčného směru CD (na vodorovné ose), v prostřední části jsou naznačeny možné tvary obrazců vzniklých na ploše podkladového materiálu, a ve spodní části obr. 1A až ID je vždy uspořádání trysky 1 a podkladového pásu 5 se sběrnou elektrodou 6 pohledem ve směru MD s naznačením myšlených kuželů ohraničujících předpokládanou oblast pohybu letícího vlákna 4.
Na obrázku 2C je schematicky znázorněna štěrbinová zvlákňovací tryska 1, která tvoří zvlákňovací elektrodu a která je svým výstupním otvorem 10 přivrácená k podkladovému pásu 5 pro ukládání vytvořených vláken 4. Podélná osa výstupního otvoru 10 prochází v podstatě rovnoběžně se směrem CD, který je kolmý na směr MD, tedy na směr pohybu podkladového pásu 5 v místě, v němž jek němu přivrácený výstupní otvor 10. Při hraně výstupního otvoru 10 je uspořádáno těleso 2 s možností vratného pohybu v podélném směru výstupního otvoru 10 od jeho jednoho konce ke druhému a zpět a - v tomto příkladném provedení - v konstantní vzdálenosti například 5 mm nad hranou výstupního otvoru 10.
Za provozuje zvlákňovaná kapalina 3 nucené přiváděna do štěrbiny tak, aby hladina zvlákňované kapaliny 3 byla přibližně v úrovni hrany výstupního otvoru 10 nebo těsně pod ní. Těleso 2 se tak pohybuje těsně nad hladinou. Přitom dochází k porušení vznikajících vláken 4 v těsné blízkosti hladiny, tedy v těsné blízkosti místa jejich vzniku erupcí zvlákňované kapaliny 3 směrem k protilehlé sběrné elektrodě 6. Tato situace odpovídá obr. 2B, zatímco obr. 2A znázorňuje situaci, kdy těleso 2 při svém pohybu zasahuje pod hladinu a svým pohybem rovněž narušuje pozice míst vzniku Taylorových kuželů, resp. přesouvá je.
Místo štěrbinové zvlákňovací trysky 1 je možné s výhodou použít zvlákňovací trysku 1 se soustavou výstupních otvorů 10 na výstupní ploše zvlákňovací trysky 1, přičemž tato výstupní plocha tvoří žlábek 9 pro případné rozlití zvlákňované kapaliny 3, jak je to schematicky znázorněno na obr. 3. Velikost výstupních otvorů 10 v takovéto zvlákňovací trysce může být například 2x1 mm a počet výstupních otvorů 10 závisí na délce zvlákňovací trysky 1, resp. žlábku 9.
Vedení pohybu pohyblivého tělesa 2 lze realizovat například pomocí mechanismů poháněných pneumatickou silou s neelektrickými koncovými čidly (pneumatické, optické apod.). Příkladem může být provedení znázorněné na obr. 4, kde je znázorněna dvojice navzájem rovnoběžně uspořádaných zvlákňovacích trysek 1, které jsou elektricky propojeny pomocí propojovacího vedení 14 se zdrojem vysokého nebo velmi vysokého napětí. Současně jsou zvlákňovací trysky 1 fluidně propojeny s přívodem 13 zvlákňované kapaliny 3. Dále je znázorněno podlouhlé pohyblivé těleso 2 pro destabilizaci pozic míst vzniku vláken 4 na povrchu zvlákňované kapaliny 3 při výstupních otvorech 10 zvlákňovací trysky L Toto pohyblivé těleso 2 jedním svým koncem zasahuje nad linii, v níž jsou uspořádány výstupní otvory 10 jedné zvlákňovací trysky 1 (resp. k němu přiléhá) a druhým koncem nad linii, v níž jsou uspořádány výstupní otvory 10 druhé zvlákňovací trysky 1.
V prostoru mezi zvlákňovacími tryskami 1 je uspořádán pneumatický pohon 12 pro pohyblivé těleso 2, přičemž je tento pneumatický pohon 12 uzpůsoben pro vedení pohybu pohyblivého tělesa 2 ve směru rovnoběžném s podélnou osou zvlákňovacích trysek 1, (tj. podél soustavy zvlákňovacích otvorů 10), což s výhodou odpovídá směru CD. Pneumatický pohon 12 je napojen na přívod 7 tlakového vzduchu.
Znázorněné zařízení dále obsahuje dvojici optických čidel 16, která jsou propojená s neznázoměnou jednotkou pro řízení pneumatického pohonu 12 a která jsou uzpůsobena pro vysílání signálu o přiblížení pohyblivého tělesa 2 k jeho koncové poloze nebo o dosažení koncové polohy pohyblivého tělesa 2 za účelem změny směru jeho pohybu.
S výhodou je zvlákňovací tryska 1 nebo dvojice zvlákňovacích trysek 1 uspořádána tak, že kolmý
-10CZ 309078 B6 průmět podélné osy výstupního otvoru 10 nebo hrany obsahující výstupní otvory 10 do roviny sběrné elektrody 6 a/nebo podkladového pásu 5 je kolmý na směr MD, tedy odpovídá směru CD, je ale také možné uspořádat zvlákňovací trysku tak, že uvedený úhel svíraný se směrem MD není kolmý, ale ostrý.
S výhodou jsou v zařízení použity dvě nebo více zvlákňovacích trysek 1 se vzájemným rozestupem ve směru MD.
Příklad 1
V příkladném provedení byl zvlákňován roztok 12% polyvinylalkoholu (PVA). Roztok byl dávkován rychlostí 2,4 ml/min do dvou bezjehlových zvlákňovacích trysek 1 tvořících zvlákňovací elektrody a umístěných delší stranou ve směru CD (tj. podélný směr výstupního otvoru/výstupní hrany byl rovnoběžný se směrem CD). Délka výstupního otvoru 10 každé ze zvlákňovacích trysek j. byla 600 mm a byly od sebe vzdáleny 400 mm (měřeno ve směru MD). Na zvlákňovací trysky 1 byl přiveden elektrický potenciál +45 kV. Zvlákňování probíhalo v klimatizované komoře s relativní vlhkostí (20 ± 5) %RH a teplotě (23 ± 2) °C. Vlákna 4 byla nanášena na povrch podkladového pásu 5 z úpletu 100 % polyesteru na vzdálenost 18 cm od zvlákňovacích trysek L Tento podkladový pás 5 byl připevněn k fólii se sníženou elektrickou vodivostí, která tvořila sběrnou elektrodu 6. Ktéto fólii byl přiveden elektrický potenciál -30 kV. Oba tyto materiály byly odvíjeny rychlostí (25 ± 5) cm/min ve směru MD v podobě tzv. nekonečného pásu o celkové délce 120 cm. Depozice probíhala po dobu 20 min. Obraz výsledné vrstvy získaný fotografií v protisvětle je na obrázku 5.
Příklad 2
V příkladném provedení byl zvlákňován roztok 12% polyvinylalkoholu (PVA). Roztok byl dávkován rychlostí 2,4 ml/min do dvou bezjehlových zvlákňovacích trysek 1 tvořících zvlákňovací elektrody a umístěných delší stranou ve směru CD. Délka výstupního otvoru 10 každé ze zvlákňovacích trysek 1 byla 600 mm a byly od sebe vzdáleny o 400 mm (měřeno ve směru MD). Na zvlákňovací trysky j_ byl přiveden elektrický potenciál +45 kV. Zvlákňování probíhalo v klimatizované komoře s relativní vlhkostí (20 ± 5) %RH a teplotě (23 ± 2) °C. Vlákna 4 byla nanášena na povrch podkladového pásu 5 z úpletu 100 % polyesteru na vzdálenost 18 cm od zvlákňovacích trysek L Tento podkladový pás 5 byl připevněn k fólii se sníženou elektrickou vodivostí, která tvořila sběrnou elektrodu 6. Ktéto fólii byl přiveden elektrický potenciál -30 kV. Oba tyto materiály se odvíjely rychlostí (100 ± 5) cm/min ve směru MD v podobě tzv. nekonečného pásu o celkové délce 120 cm. Depozice probíhala po dobu 20 min. Obraz výsledné vrstvy získaný fotografií v protisvětle je na obrázku 6.
Příklad 3
V příkladném provedení byl zvlákňován roztok 12% polyvinylalkoholu (PVA). Roztok byl dávkován rychlostí 2,4 ml/min do dvou bezjehlových zvlákňovacích trysek 1 tvořících zvlákňovací elektrody a umístěných delší stranou ve směru CD. Délka výstupního otvoru 10 každé ze zvlákňovacích trysek j. byla 600 mm a byly od sebe vzdáleny o 400 mm (měřeno ve směru MD). Nad horní hranou každé ze zvlákňovacích trysek 1 se ve vzdálenosti (10 + 5) mm pohybovalo těleso 2 z elektricky nevodivého materiálu rychlostí (15 + 5) cm/s, a to nepřetržitě ve směru CD v celé délce výstupního otvoru 10 zvlákňovací trysky 1 a během celého procesu. Na zvlákňovací trysky 1 byl přiveden elektrický potenciál +45 kV. Zvlákňování probíhalo v klimatizované komoře s relativní vlhkostí (20 ± 5) %RH a teplotě (23 ± 2) °C. Vlákna 4 byla nanášena na povrch podkladového pásu z úpletu 100 % polyesteru na vzdálenost 18 cm od zvlákňovacích trysek L Tento podkladový pás 5 byl připevněn k fólii se sníženou elektrickou vodivostí, která tvořila sběrnou elektrodu 6. K této fólii byl přiveden elektrický potenciál -30 kV. Oba tyto materiály byly odvíjeny rychlostí (25 ± 5) cm/min ve směru MD v podobě tzv. nekonečného pásu o celkové délce 120 cm. Depozice probíhala po dobu 20 min. Obraz výsledné
-11 CZ 309078 B6 vrstvy získaný fotografií v protisvětle je na obrázku 7.
Příklad 4
V příkladném provedení byl zvlákňován roztok 12% polyvinylalkoholu (PVA). Roztok byl dávkován rychlostí 2,4 ml/min do dvou bezjehlových zvlákňovacích trysek 1 tvořících zvlákňovací elektrody a umístěných delší stranou ve směru CD. Délka výstupního otvoru 10 každé ze zvlákňovacích trysek j. byla 600 mm a byly od sebe vzdáleny o 400 mm (měřeno ve směru MD). Nad horní hranou obou zvlákňovacích trysek 1 ve vzdálenosti (10 + 5) mm se ίο pohybovalo těleso 2 z elektricky nevodivého materiálu rychlostí (15 + 5) cm/s, a to nepřetržitě ve směru CD v celé délce výstupního otvoru 10 zvlákňovací trysky 1 a během celého procesu. Na zvlákňovací trysky 1 byl přiveden elektrický potenciál +45 kV. Zvlákňování probíhalo v klimatizované komoře s relativní vlhkostí (20 ± 5) %RH a teplotě (23 ± 2) °C. Vlákna 4 byla nanášena na povrch podkladového pásu 5 z úpletu 100 % polyesteru na vzdálenost 18 cm od 15 zvlákňovacích trysek E Tento podkladový pás 5 byl připevněn k fólii se sníženou elektrickou vodivostí, která tvořila sběrnou elektrodu 6. K této fólii byl přiveden elektrický potenciál -30 kV. Oba tyto materiály byly odvíjeny rychlostí (100 ± 5) cm/min ve směru MD v podobě tzv. nekonečného pásu o celkové délce 120 cm. Depozice probíhala po dobu 20 min. Obraz výsledné vrstvy získaný fotografií v protisvětle je na obrázku 8.
Příklad 5
V příkladném provedení byl zvlákňován vodný roztok 8% polyethylenoxidu (PEO). Roztok byl dávkován rychlostí 3,0 ml/min do dvou bezjehlových zvlákňovacích trysek 1 tvořících 25 zvlákňovací elektrody a umístěných delší stranou ve směru CD. Délka výstupního otvoru 10 každé ze zvlákňovacích trysek j. byla 600 mm a byly od sebe vzdáleny o 400 mm (měřeno ve směru MD). Nad horní hranou obou zvlákňovacích trysek 1 ve vzdálenosti (10 + 5) mm se pohybovalo těleso 2 z elektricky nevodivého materiálu rychlostí (15 + 5) cm/s, a to nepřetržitě ve směru CD v celé délce výstupního otvoru 10 zvlákňovací trysky 1 a během celého procesu. Na 30 zvlákňovací trysky 1 bylo přiveden elektrický potenciál +45 kV. Zvlákňování probíhalo v klimatizované komoře s relativní vlhkostí (20 ± 5) %RH a teplotě (23 ± 2) °C. Vlákna 4 byla nanášena na povrch podkladového pásu 5 z úpletu 100 % polyesteru na vzdálenost 18 cm od zvlákňovacích trysek E Tento podkladový pás 5 byl připevněn k fólii se sníženou elektrickou vodivostí, která tvořila sběrnou elektrodu 6. K této fólii byl přiveden elektrický potenciál -30 kV. 35 Oba tyto materiály byly odvíjeny rychlostí (200 ± 5) cm/min ve směru MD v podobě tzv.
nekonečného pásu o celkové délce 120 cm. Depozice probíhala po dobu 20 min. Obraz výsledné vrstvy získaný fotografií v protisvětle je na obrázku 9.
Příklad 6
V příkladném provedení byl zvlákňován vodný roztok 6 % směsi kyseliny hyaluronové a polyethylenoxidu (PEO) v poměru 4:1. Roztok byl dávkován rychlostí 2,5 ml/min do dvou bezjehlových zvlákňovacích trysek 1 tvořících zvlákňovací elektrody a umístěných delší stranou ve směru CD. Délka výstupního otvoru 10 každé ze zvlákňovacích trysek 1 byla 600 mm a byly 45 od sebe vzdáleny o 400 mm (měřeno ve směru MD). Nad horní hranou obou zvlákňovacích trysek 1 ve vzdálenosti (10 ± 5) mm se pohybovalo těleso 2 z elektricky nevodivého materiálu rychlostí (15 ± 5) cm/s, a to nepřetržitě ve směru CD v celé délce výstupního otvoru 10 zvlákňovací trysky 1 a během celého procesu. Na zvlákňovací trysky 1 byl přiveden elektrický potenciál +45 kV. Zvlákňování probíhalo v klimatizované komoře s relativní vlhkostí (20 ± 5) so %RH a teplotě (23 ± 2) °C. Vlákna 4 byla nanášena na povrch podkladového pásu 5 z úpletu 100 % polyesteru na vzdálenost 18 cm od zvlákňovacích trysek E Tento podkladový pás 5 byl připevněn k fólii se sníženou elektrickou vodivostí, která tvořila sběrnou elektrodu 6. K této fólii byl přiveden elektrický potenciál -30 kV. Oba tyto materiály byly odvíjeny rychlostí (200 ± 5) cm/min ve směru MD v podobě tzv. nekonečného pásu o celkové délce 120 cm. Depozice 55 probíhala po dobu 20 min. Obraz výsledné vrstvy získaný fotografií v protisvětle je na obrázku 10.
-12 CZ 309078 B6
Výsledky analýz připravených vrstev z příkladných provedení 1 až 6 jsou shrnuty v tabulce 1.
Tabulka 1
| Příkladné provedení | Použití tělesa 2 | Rychlost podkladového pásu 5 (cm/min) | Směrodatná odchylka intenzity pixelů |
| 1 | Ne | 12.5 | |
| Ne | 100 | 10.0 | |
| 3 | Ano | z? | 11.8 |
| 4 | Ano | 100 | 6.6 |
| 5 | Ano | 200 | 2.6 |
| 6 | Ano | 200 | 3.2 |
Průmyslová využitelnost
Využitelnost vynálezu je v oblastech výroby nano a/nebo mikrostrukturovaných, resp. nano a/nebo mikrovlákenných vrstev metodou elektrostatického zvlákňování ve formě samonosných vrstev nebo vrstev nanesených na podkladovém materiálu.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Zařízení pro výrobu nano a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností zvlákňováním kapaliny (3), které obsahuje:sběrnou elektrodu (6), zvlákňovací trysku (1) pro výdej kapaliny (3) ke zvlákňování, přičemž zvlákňovací tryska (1) obsahuje alespoň jeden výstupní otvor (10), kterým je zvlákňovací tryska (1) přivrácená ke sběrné elektrodě (6), sestavu pro vedení sběrné elektrody (6) a/nebo pro vedení podkladového pásu (5) podél sběrné elektrody (6) nebo přilehle k ní tak, že v oblasti, ke které je přivrácen výstupní otvor (10) zvlákňovací trysky (1) je sběrná elektroda (6) a/nebo podkladový pás (5) upraven(a) pro pohyb ve směru (MD) s odstupem od výstupního otvoru (10) zvlákňovací trysky (1), přívod pro vytváření napětí o velikosti 10 až 150 kV mezi sběrnou elektrodou (6) a zvlákňovací tryskou (1), vyznačující se tím, že u výstupního otvoru (10) zvlákňovací trysky (1) je uspořádáno alespoň jedno těleso (2) pro destabilizaci pozic míst vzniku vláken (4) na povrchu kapaliny (3), přičemž těleso (2) pro destabilizaci pozic míst vzniku vláken (4) na povrchu kapaliny (3) je spojeno se sestavou pro opakované vedení tělesa (2) podél výstupního otvoru (10) nebo výstupních otvorů (10) zvlákňovací trysky (1).
- 2. Zařízení podle nároku 1, vyznačující se tím, že sběrná elektroda (6) je ve formě fólie s povrchovou rezistivitou v rozmezí 0,1 do 100 000 ohmů/čtverec, zejména 10 až 1000 ohmů/čtverec.
- 3. Zařízení podle kteréhokoliv z nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že sestava pro opakované vedení tělesa (2) podél výstupního otvoru (10) nebo výstupních otvorů (10) zvlákňovací trysky (1) obsahuje pohon a vodicí prvek pro vedení tělesa (2) rovnoběžně s tou hranou zvlákňovací trysky (1), která obsahuje výstupní otvor (10) nebo výstupní otvory (10), a to ve vzdálenosti 0 až 50 mm, lépe 0 až 15 mm, nejlépe 0 až 5 mm od této hrany zvlákňovací trysky (1).
- 4. Zařízení podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že sestava pro vedení podkladového pásu (5) a/nebo sběrné elektrody (6) obsahuje pohon, který je uzpůsobený pro vedení podkladového pásu (5) a/nebo sběrné elektrody (6) alespoň v oblasti, ke které je svým výstupním otvorem (10) nebo výstupními otvory (10) přivrácená zvlákňovací tryska (1), rychlostí alespoň 18 m/hod., lépe alespoň 50 m/hod., zejména alespoň 60 m/hod.
- 5. Zařízení podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že sestava pro opakované vedení tělesa (2) podél výstupního otvoru (10) nebo výstupních otvorů (10) zvlákňovací trysky (1) obsahuje pneumatický pohon (12) tělesa (2) a/nebo obsahuje alespoň jedno čidlo (16) pro snímání polohy tělesa (2) v alespoň jedné oblasti jeho pohybu.
- 6. Zařízení podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že sběrná elektroda (6) a/nebo podkladový pás (5) je ve formě nekonečného pásu.
- 7. Způsob výroby nano a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností zvlákňováním kapaliny (3), obsahuje kroky:-14CZ 309078 B6 připraví se sběrná elektroda (6) a zvlákňovací tryska (1), která obsahuje alespoň jeden výstupní otvor (10), který je přivrácený ke sběrné elektrodě (6), a sestava pro vedení sběrné elektrody (6) a/nebo pro vedení podkladového pásu (5) podél sběrné elektrody (6) nebo přilehle k ní, do zvlákňovací trysky (1) se přivede kapalina (3) ke zvlákňování, mezi zvlákňovací tryskou (1) a sběrnou elektrodou (6) se vytvoří napětí o velikosti 10 až 150 kV pro vytváření nano a/nebo mikrovláken (4), přičemž se sběrná elektroda (6) a/nebo podkladový pás (5) vede ve směru (MD) s odstupem od výstupního otvoru (10) zvlákňovací trysky (1), vyznačující se tím, že těleso (2) se vede podél povrchu kapaliny (3) v oblasti výstupního otvoru (10) nebo výstupních otvorů (10) zvlákňovací trysky (1), čímž se mění místa vzniku vláken (4) na povrchu kapaliny (3) přiváděné do výstupního otvoru (10) nebo výstupních otvorů (10) zvlákňovací trysky (1) pro dosažení zvýšené tloušťkové rovnoměrnosti vlákenných vrstev.
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že těleso (2) se vede podél výstupního otvoru (10) alespoň Ix za 10 sekund, lépe alespoň Ix za 5 sekund.
- 9. Způsob podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že podkladový pás (5) se vede mezi sběrnou elektrodou (6) a výstupním otvorem (10) trysky (1) rychlostí alespoň 18 m/hod, lépe 50 m/hod., nejlépe alespoň 60 m/hod.
- 10. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 7 až 9, vyznačující se tím, že kapalina ke zvlákňování přiváděná do zvlákňovací trysky (1) je homogenní nebo heterogenní směs, která obsahuje zvlákňováný polymer vybraný ze skupiny zahrnující kyselinu hyaluronovou, polyetylénoxid, polyetylénglykol, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, kolagen, želatina, chitin, chitosan, heparin, inulin, fibrin, fibrinogen, pullulan, lignin, škrob, agar, alginát, dextran, glykogen, betaglukan, chondroitinsulfát, celulóza, polykaprolakton, polymery a kopolymery kyseliny mléčné a glykolové, polyuretan, polyakrylonitril, nylon, nebo jejich kombinaci.3 výkresy
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2018247A CZ309078B6 (cs) | 2018-05-28 | 2018-05-28 | Zařízení a způsob výroby nano- a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností |
| JP2020565988A JP2021525319A (ja) | 2018-05-28 | 2019-05-27 | 厚さの均一性が向上したナノ繊維層及び／又はマイクロ繊維層を製造するための装置及び方法 |
| EP19736959.8A EP3830322B1 (en) | 2018-05-28 | 2019-05-27 | Device and method for production of nanofibrous and/or microfibrous layers having an increased thickness uniformity |
| ES19736959T ES2939491T3 (es) | 2018-05-28 | 2019-05-27 | Dispositivo y método para la producción de capas nanofibrosas y/o microfibrosas que tienen una uniformidad de espesor aumentada |
| KR1020207033933A KR20210011938A (ko) | 2018-05-28 | 2019-05-27 | 두께 균일성이 향상된 나노파이버 층 및/또는 마이크로파이버 층을 제조하기 위한 장치 및 방법 |
| US17/054,610 US11371167B2 (en) | 2018-05-28 | 2019-05-27 | Device and method for production of nanofibrous and/or microfibrous layers having an increased thickness uniformity |
| PCT/CZ2019/050026 WO2019228578A1 (en) | 2018-05-28 | 2019-05-27 | Device and method for production of nanofibrous and/or microfibrous layers having an increased thickness uniformity |
| ARP190101436A AR115436A1 (es) | 2018-05-28 | 2019-05-28 | Dispositivo y método para la producción de capas nanofibrosas y/o microfibrosas que tienen una mayor uniformidad del espesor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2018247A CZ309078B6 (cs) | 2018-05-28 | 2018-05-28 | Zařízení a způsob výroby nano- a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2018247A3 CZ2018247A3 (cs) | 2019-12-11 |
| CZ309078B6 true CZ309078B6 (cs) | 2022-01-19 |
Family
ID=67211449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2018247A CZ309078B6 (cs) | 2018-05-28 | 2018-05-28 | Zařízení a způsob výroby nano- a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11371167B2 (cs) |
| EP (1) | EP3830322B1 (cs) |
| JP (1) | JP2021525319A (cs) |
| KR (1) | KR20210011938A (cs) |
| AR (1) | AR115436A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ309078B6 (cs) |
| ES (1) | ES2939491T3 (cs) |
| WO (1) | WO2019228578A1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111809253B (zh) * | 2020-07-22 | 2023-02-24 | 江西师范大学 | 一种循环纺丝装置及其在均一纳米纤维隔膜制备中的应用 |
| CN114775071B (zh) * | 2022-03-23 | 2025-03-07 | 北京亿华通科技股份有限公司 | 一种基于变速控制的多针静电纺丝设备 |
| CN115287772B (zh) * | 2022-08-01 | 2024-07-12 | 东华大学 | 一种气泡均匀分布的分离式空气静电纺丝装置及其使用方法 |
| ES2990224A1 (es) * | 2023-05-25 | 2024-11-29 | Bioinicia Fluidnatek S L U | Maquina de electroestirado con uniformidad de material mejorada |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007035011A1 (en) * | 2005-09-26 | 2007-03-29 | Hak-Yong Kim | Conjugate electrospinning devices, conjugate nonwoven and filament comprising nanofibers prepared by using the same |
| CZ300345B6 (cs) * | 2007-07-17 | 2009-04-22 | Elmarco, S. R. O. | Zpusob zvláknování kapalné matrice, zarízení pro výrobu nanovláken elektrostatickým zvláknováním kapalné matrice a zvláknovací elektroda pro takové zarízení |
| US8366986B2 (en) * | 2007-11-20 | 2013-02-05 | Clarcor Inc. | Fine fiber electro-spinning equipment, filter media systems and methods |
| CZ304097B6 (cs) * | 2012-01-19 | 2013-10-16 | Contipro Biotech S.R.O. | Zvláknovací kombinovaná tryska pro výrobu nano- a mikrovlákenných materiálu |
| CZ306438B6 (cs) * | 2011-04-12 | 2017-01-25 | Elmarco S.R.O. | Způsob a zařízení pro nanášení kapalné polymerní matrice na zvlákňovací struny |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3329451A1 (de) * | 1983-08-16 | 1985-03-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Entwicklungsvorrichtung zum fluessigentwickeln von elektrostatischen ladungsbildern |
| JPH01206575A (ja) * | 1988-02-15 | 1989-08-18 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 接着性熱融着形コネクタ |
| US20020084178A1 (en) | 2000-12-19 | 2002-07-04 | Nicast Corporation Ltd. | Method and apparatus for manufacturing polymer fiber shells via electrospinning |
| US20090209840A1 (en) * | 2003-02-06 | 2009-08-20 | Jens Axelgaard | Electrode chain |
| US10328032B2 (en) * | 2005-03-04 | 2019-06-25 | Biosurfaces, Inc. | Nanofibrous materials as drug, protein, or genetic release vehicles |
| US8542334B2 (en) * | 2005-05-20 | 2013-09-24 | Institut Jozef Stefan | Variable contrast, wide viewing angle LCD light-switching filter |
| CZ305244B6 (cs) * | 2005-11-10 | 2015-07-01 | Elmarco S.R.O. | Způsob a zařízení k výrobě nanovláken elektrostatickým zvlákňováním roztoků nebo tavenin polymerů |
| JP5064087B2 (ja) * | 2007-04-10 | 2012-10-31 | 日本バイリーン株式会社 | 長尺状静電紡糸不織布及び長尺状静電紡糸不織布の製造方法 |
| US8257640B2 (en) * | 2009-08-07 | 2012-09-04 | Zeus Industrial Products, Inc. | Multilayered composite structure with electrospun layer |
| JP2011052337A (ja) * | 2009-09-01 | 2011-03-17 | Univ Of Shiga Prefecture | エレクトロスピニング装置 |
| JP5190158B2 (ja) * | 2010-09-09 | 2013-04-24 | パナソニック株式会社 | 支持構造、支持構造を用いたナノファイバー製造装置、および支持構造を用いたナノファイバー製造方法 |
| WO2013023006A2 (en) * | 2011-08-08 | 2013-02-14 | California Institute Of Technology | Filtration membranes, and related nano and/or micro fibers, composites, methods and systems |
| US9175427B2 (en) * | 2011-11-14 | 2015-11-03 | Cook Medical Technologies Llc | Electrospun patterned stent graft covering |
| US20160325480A1 (en) * | 2013-12-31 | 2016-11-10 | Neograft Technologies, Inc. | Self-diagnostic graft production systems and related methods |
| JP6132820B2 (ja) * | 2014-09-04 | 2017-05-24 | 富士フイルム株式会社 | ナノファイバ製造方法及び装置 |
| EP3227478A2 (en) * | 2014-12-03 | 2017-10-11 | King Abdullah University Of Science And Technology | Strong conductive polymer microfiber and method of making the same |
| WO2016172531A1 (en) * | 2015-04-23 | 2016-10-27 | Rowan University | System and method for electrospun fiber straining and collecting |
| US20160361270A1 (en) | 2015-06-09 | 2016-12-15 | University Of Washington | Uniform, high basis weight nanofiber fabrics for medical applications |
| KR101821049B1 (ko) * | 2016-07-15 | 2018-01-23 | 한국과학기술원 | 1차원의 고분자 나노섬유들이 준정렬된 그리드 형상으로 직교하여 적층되어 기공 분포 및 기공 크기가 제어된 3차원 고분자 나노섬유 멤브레인 및 그 제조방법 |
-
2018
- 2018-05-28 CZ CZ2018247A patent/CZ309078B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2019
- 2019-05-27 EP EP19736959.8A patent/EP3830322B1/en active Active
- 2019-05-27 ES ES19736959T patent/ES2939491T3/es active Active
- 2019-05-27 US US17/054,610 patent/US11371167B2/en active Active
- 2019-05-27 JP JP2020565988A patent/JP2021525319A/ja active Pending
- 2019-05-27 KR KR1020207033933A patent/KR20210011938A/ko not_active Abandoned
- 2019-05-27 WO PCT/CZ2019/050026 patent/WO2019228578A1/en active Application Filing
- 2019-05-28 AR ARP190101436A patent/AR115436A1/es unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007035011A1 (en) * | 2005-09-26 | 2007-03-29 | Hak-Yong Kim | Conjugate electrospinning devices, conjugate nonwoven and filament comprising nanofibers prepared by using the same |
| CZ300345B6 (cs) * | 2007-07-17 | 2009-04-22 | Elmarco, S. R. O. | Zpusob zvláknování kapalné matrice, zarízení pro výrobu nanovláken elektrostatickým zvláknováním kapalné matrice a zvláknovací elektroda pro takové zarízení |
| US8366986B2 (en) * | 2007-11-20 | 2013-02-05 | Clarcor Inc. | Fine fiber electro-spinning equipment, filter media systems and methods |
| CZ306438B6 (cs) * | 2011-04-12 | 2017-01-25 | Elmarco S.R.O. | Způsob a zařízení pro nanášení kapalné polymerní matrice na zvlákňovací struny |
| CZ304097B6 (cs) * | 2012-01-19 | 2013-10-16 | Contipro Biotech S.R.O. | Zvláknovací kombinovaná tryska pro výrobu nano- a mikrovlákenných materiálu |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2021525319A (ja) | 2021-09-24 |
| KR20210011938A (ko) | 2021-02-02 |
| US20210324541A1 (en) | 2021-10-21 |
| CZ2018247A3 (cs) | 2019-12-11 |
| WO2019228578A1 (en) | 2019-12-05 |
| ES2939491T3 (es) | 2023-04-24 |
| EP3830322A1 (en) | 2021-06-09 |
| AR115436A1 (es) | 2021-01-20 |
| US11371167B2 (en) | 2022-06-28 |
| EP3830322B1 (en) | 2023-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bera | Literature review on electrospinning process (a fascinating fiber fabrication technique) | |
| CZ309078B6 (cs) | Zařízení a způsob výroby nano- a/nebo mikrovlákenných vrstev se zvýšenou tloušťkovou rovnoměrností | |
| Supaphol et al. | On the electrospinning of poly (vinyl alcohol) nanofiber mats: a revisit | |
| Mirjalili et al. | Review for application of electrospinning and electrospun nanofibers technology in textile industry | |
| Thoppey et al. | Unconfined fluid electrospun into high quality nanofibers from a plate edge | |
| EP2045375B1 (en) | Apparatus and method for electrospinning 2D- or 3D-structures of micro- or nano-fibrous materials | |
| Teo et al. | Electrospun fibre bundle made of aligned nanofibres over two fixed points | |
| Deitzel et al. | The effect of processing variables on the morphology of electrospun nanofibers and textiles | |
| Yalcinkaya et al. | Dependent and independent parameters of needleless electrospinning | |
| EP2092095B1 (en) | A yarn and a process for manufacture thereof | |
| WO2008036051A1 (en) | Fiber structures and process for their preparation | |
| US10589451B2 (en) | Methods of making three dimensional structures having aligned nanofibers and the resulting structures produced by such methods | |
| WO2007111477A1 (en) | Method of manufacturing nanofiber web | |
| GB2601263A (en) | Device and method for applying nanofibers and/or microfibers onto a substrate and system comprising the devices | |
| CZ2007727A3 (cs) | Sberná elektroda zarízení pro výrobu nanovláken elektrostatickým zvláknováním polymerních matric, a zarízení obsahující tuto sbernou elektrodu | |
| Kleivaitė et al. | Electrospinning–100 years of investigations and still open questions of web structure estimination | |
| Ramakrishnan et al. | Needleless electrospinning technology–an entrepreneurial perspective | |
| Amariei et al. | Electrospinning polyaniline for sensors | |
| Nurwaha et al. | Investigation of a new needleless electrospinning method for the production of nanofibers | |
| JP2006152479A (ja) | 極細繊維の製造装置およびそれを用いた製造方法 | |
| Batka et al. | Methods for increasing productivity of AC-electrospinning using weir-electrode | |
| Yeum et al. | Fabrication of highly aligned poly (vinyl alcohol) nanofibers and its yarn by electrospinning | |
| Lingaiah et al. | Electrospinning of nylon-66 polymer nanofabrics | |
| Lee et al. | Mechanical force for fabricating nanofiber | |
| Lin et al. | Controlling the morphologies of electrospun nanofibres |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20240528 |