CZ305451B6 - Katalyzátor pro odstraňování N2O z odpadních plynů a způsob jeho výroby - Google Patents

Abstract

Katalyzátor pro odstraňování N.sub.2.n.O z odpadních plynů obsahujících vedle N.sub.2.n.O vodní páru, NO.sub.x.n. a kyslík jeho rozkladem na složky neškodné životnímu prostředí, dusík a kyslík, spočívá v tom, že katalyzátor je tvořen kalcinovaným beta-hydroxidem kobaltnatým impregnovaným vodnými roztoky sloučenin cesia, kterými jsou dusičnany nebo uhličitany a koncentrace cesia se pohybuje v mezích 0,2 až 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost katalyzátoru. Způsob jeho výroby spočívá v tom, že se na dusičnan kobaltnatý působí hydroxidem sodným v molárním poměru NaOH/Co(NO.sub.3.n.).sub.2.n. = 0,5 až 2,0 při teplotě 15 až 30 .degree.C za míchání po dobu 5 až 10 minut za vzniku krystalické struktury beta-hydroxidu kobaltnatého, který se suší a kalcinuje při teplotě 350 až 650 .degree.C po dobu 2 až 8 hodin a poté se impregnuje vodným roztokem sloučenin cesia tak, aby molární poměr koncentrace Cs ku Co.sub.3.n.O.sub.4.n. byl v mezích 0,003 až 0,060 a opět se podrobí kalcinaci při teplotě v rozmezí 350 až 650 .degree.C po dobu 2 až 8 hodin. Získaný katalyzátor rozkládá N.sub.2.n.O z odpadních plynů při teplotách 350 .degree.C a vyšších, ve výsledném plynu se dosahuje koncentrace N.sub.2.n.O pod 15∙10.sup.-3.n. % mol., při koncentraci N.sub.2.n.O na vstupu 0,1 % mol., a zatížení 0,001 g.sub.katal.n. min ml.sup.-1.n..

Description

Vynález se týká procesu katalytického rozkladu N₂O v odpadních plynech a přípravy katalyzátoru potřebného pro jeho provedení.

Dosavadní stav techniky

Azoxid (N₂O), dříve označovaný jako oxid dusný, patří mezi látky silně poškozující stratosférickou ozónovou vrstvu a zároveň je významným skleníkovým plynem s vysokým potenciálem skleníkového oteplování (GWP = 310). Nepříznivá je také jeho dlouhá doba setrvání v atmosféře odhadovaná na 120 až 150 let. Největším zdrojem N₂O je zemědělská činnost, chemický průmysl (zejména výrobu kyseliny dusičné a adipové) a spalovací procesy včetně emisí vznikajících při použití třícestných katalyzátorů v automobilové dopravě. Ve většině odpadních plynů (např. ze spalování tuhých paliv ve fluidním loži nebo z výroby kyseliny dusičné) jsou emise N₂O doprovázeny emisemi vyšších oxidů dusíku NO_X (NO a NO₂). Současná koncentrace N₂O v atmosféře je okolo 612 pg m ³ (312 ppb) a byl zjištěn její nárůst o 0,2 až 0,3 % ročně [1]. Významným zjištěním je, že nárůst koncentrace N₂O v ovzduší je způsoben lidskou činností. Technologie pro snížení emisí N₂O z výroben kyseliny dusičné a adipové jsou v současnosti již ve stádiu komerčních aplikací, přesto je stále žádoucí jejich optimalizace a vývoj technologií nových.

Výběr vhodné metody snížení emisí N₂O pro daný zdroj závisí na podmínkách konkrétního procesu a parametrech odpadního plynu. Jednoduchou metodou likvidace N₂O je jeho přímý rozklad na kyslík a dusík. Výhodou této metody je, že není nutný přídavek redukčního činidla a produkty reakce jsou přirozené složky ovzduší. Uvedená metoda však vyžaduje dostatečně aktivní, selektivní a především stabilní katalyzátory.

Pro přímý rozklad N₂O byly studovány různé katalytické systémy. Bylo zjištěno, že reakce je katalyzována přechodnými (Co, Ni, Fe, Cu, Mn, La) a vzácnými kovy (Rh, Ru, Pd) a klíčovou úlohu má typ matrice nebo nosiče a oxidační stav kovu [2], Nejaktivnějšími katalyzátory jsou katalyzátory s obsahem Rh. Jejich využití v praxi je však vzhledem k vysoké ceně rhodia ekonomicky nepříliš výhodné. Mezi aktivní katalyzátory patří rovněž zeolity s obsahem kationtů železa [1], které však bývají méně stabilní při dlouhodobém nasazení v reálných podmínkách. Katalytický rozklad N₂O byl také sledován na směsných oxidech připravených kalcinací podvojných vrstevnatých hydroxidů, zejména typu Co-Mn-Al. Bylo zjištěno, že katalatická aktivita významně vzrostla po modifikaci směsného oxidu Co-Mn-Al alkalickými promotory [3],

V poslední době lze v odborné literatuře věnované rozkladu N₂O nalézt odkazy na katalyzátory na bázi oxidů kobaltu. Stelmachowski a kol. [4] publikovali údaje o vysoké účinnosti komerčního CO3O4 impregnovaného uhličitany nebo dusičnany alkalických kovů. Pasha a kol. [5] připravili oxid CO3O4 srážením roztoku dusičnanu kobaltnatého uhličitanem sodným. Cesiový promotor byl na CO3O4 nanesen impregnací z roztoku dusičnanu česného. Stejným způsobem s použitím NaOH nebo Na₂CO₃ jako srážecího činidla připravili oxid Co₃O₄ modifikovaný cesiem i Ohnishi a kol. [6]·

V patentové literatuře jsou jako prekurzory pro přípravu kobaltového katalyzátoru pro rozklad N₂O uváděny hydrotalcity, uhličitany nebo hydroxidy kobaltu, připravené nejčastěji srážením dusičnanu kobaltnatého, případně promotované dalšími složkami (kovy). Např. předmětem japonského patentu JP2012050969-A [7] nazvaného „Catalyst for decomposing nitrous oxide and method for cleaning nitrous oxide-containing gas by using the same“ je oxid Co₃O₄ modifikovaný rubidiem nebo cesiem. Oxid Co₃0₄ je připraven srážením Co(NO₃)₂, Cs a Rb promotory jsou nanášeny impregnací z roztoků dusičnanů. Katalyzátor rozkládá N₂O i v přítomnosti CO₂ a je aktivní už za nízkých teplot.

Předmětem indického patentu 2256389:A [8] je příprava oxidu Co₃O₄ srážením Co(NO₃)₂, kdy jako promotor je použit alkalický kov (Na, K, Cs). Promotory jsou nanášeny na oxid Co₃O₄ impregnací z roztoků dusičnanů. Jako srážení činidlo je chráněno Na₂CO₃, (NH₄)₂CO₃ a kyselina šťavelová. Katalyzátor rozkládá N₂O v přítomnosti vlhkosti a kyslíku již za nízkých teplot (350 °C).

Předmětem japonského patentu JP2007054714—A [9] nazvaného „Decomposition catalyst of nitrous oxide contained in exhaust gas ejected from motor vehicles, contains cobalt oxide having tricobalt tetraoxide as main component, alkali metal and/or alkaline earth metal“ je katalyzátor pro rozklad N₂O, tvořený Co₃O₄ a promotorem (alkalický kov nebo kov alkalických zemin), který rozkládá N₂O při teplotách 300 °C a méně. Příprava katalyzátoru spočívá v přidání vodného roztoku soli alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin k soli kobaltu a/nebo oxidu kobaltu a/nebo k vodnému roztoku soli kobaltu, v impregnaci nosiče, sušení a kalcinací.

Japonský patent WO 2013047484 Al [10] nazvaný „Catalyst for decomposition of nitrous oxide, method for producing catalyst for decomposition of nitrous oxide, and method for processing nitrous oxide-containing gas“ chrání katalyzátor pro rozklad N₂O, který efektivně rozkládá N₂O v přítomnosti NO_X a CO₂. Je složen ze složky A (Co₃O₄ nebo CoO) a složky B (kov ze skupiny 5 až 15), molámí poměr B/A = 0,0005 až 0,15. Katalyzátor může být také složen ze složky A (oxid kobaltu) a složky C (alespoň jeden kov z 11. až 15. skupiny a 2. až 3. skupiny). Jako výchozí materiál pro přípravu sloky A je použit Co(OH)₂ a Co((OH)₂ · xCoCO₃ · yCo), dusičnan kobaltnatý, chlorid kobaltnatý, octan kobaltnatý, uhličitan a bazický uhličitan kobaltnatý. Alkalické kovy jako promotory nejsou zahrnuty.

Podstata vynálezu

Uvedené nevýhody odstraňuje katalyzátor pro odstraňování N₂O (azoxidu) z odpadních plynů obsahujících vedle N₂O vodní páru, kyslík a NO_X jeho rozkladem na složky neškodné životnému prostředí, dusík a kyslík, který je tvořen kalcinovaným beta-hydroxidem kobaltnatým impregnovaným vodnými roztoky sloučenin cesia. Sloučeninami cesia jsou dusičnany nebo uhličitany a koncentrace cesia se pohybuje v mezích 0,2 až 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost katalyzátoru. Způsob výroby katalyzátoru spočívá v tom, že se na dusičnan kobaltnatý působí hydroxidem sodným v molámím poměru NaOH/Co(NO₃)₂ = 0,5 až 2,0 při teplotě 15 až 30 °C za míchání po dobu 5 až 10 min za vzniku krystalické struktury beta-hydroxidu kobaltnatého, který se suší a kalcinuje při teplotě 350 až 650 °C po dobu 2 až 8 hodin a poté se impregnuje vodným roztokem sloučenin cesia tak, aby molámí poměr koncentrace Cs ku Co₃O₄ byl v mezích 0,003 až 0,060 a opět se podrobí kalcinací při teplotě 350 až 650 °C po dobu 2 až 8 hodin. Způsob odstranění N₂O z odpadních plynů obsahujících vedle N₂O ještě vodní páru, NO_X a kyslík spočívá v tom, že se odpadní plyn při teplotách 350 °C a vyšších vede přes katalyzátor, který je tvořen kalcinovaným beta-hydroxidem kobaltnatým impregnovaným vodnými roztoky sloučenin cesia, přičemž se dosahuje koncentrace N₂O ve výsledném plynu pod 0,015 % mol. při koncentraci N₂O na vstupu 0,1 % mol. a zatížení 0,001 gk_atai min ml“¹.

My jsme nyní zjistili, že v případě, kdy je kobaltový katalyzátor - oxid Co₃O₄ - připravený kalcinací při teplotě 350 až 650 °C z prekurzoru specifické krystalové struktury, konkrétně z betahydroxidu kobaltnatého připraveného působením hydroxidu sodného na dusičnan kobaltnatý, poskytuje po jeho impregnaci solemi cesia katalyzátor, který umožňuje vysoké konverze N₂O (vyšší než 85 %) při teplotách pod 350 °C, dokonce v přítomnosti O₂ a H₂O.

Způsob podle vynálezu představuje jednoduchou, technologicky nenáročnou cestu odstraňování N₂O z odpadních plynů obsahujících vodní páru, NO_X a kyslík tak, aby se získaly složky neškodné, životnímu prostředí (kyslík a dusík).

Objasnění výkresů

Obrázek 1 znázorňuje práškové difraktogramy prekurzorů A, B a C. Identifikované krystalické fáze: prekurzor A - podvojný vrstevnatý hydroxid Οο(ΙΙ)-Οο(ΙΠ) s příměsí (T-Co(OH)₂; prekurzor B - beta-hydroxid kobaltnatý, β-Οο(ΟΗ)₂; prekurzor C - hydratovaný bazický uhličitan kobaltnatý, Co(CO₃)₀,₅(OH)0,l 1H₂O.

Obrázek 2 znázorňuje práškové difraktogramy katalyzátorů A, B a C. Ve všech vzorcích byla identifikována jediná krystalická fáze - oxid Co₃O₄. Katalyzátory A, B a C byly připraveny kalcinací prekurzorů A, B a C při 500 °C.

Příklady uskutečnění vynálezu

Dále je vynález blíže osvětlen na příkladech provedení.

Příklad 1

Příprava Co₃O₄ katalyzátorů z různých prekurzorů

Prekurzor A byl připraven následujícím způsobem: Do vzduchem probublávaného roztoku hydroxidu sodného připraveného rozpuštěním 5,60 g NaOH v 700 ml destilované vody byl za laboratorní teploty a intenzivního míchání přidán roztok dusičnanu kobaltnatého připraveného rozpuštěním 81,50 g Co(N0₃)₂-6H₂0 v destilované vodě. Molámí poměr NaOH/Co(NO₃)₂ = 0,50. Vzniklá suspenze byla za stálého míchání a probublávání vzduchem udržována při laboratorní teplotě po dobu 18 hodin. Následně byl pevný produkt odfiltrován, promyt destilovanou vodou a vysušen při 30 °C. Práškový difraktogram vysušeného prekurzorů A vykázal difrakční píky charakteristické pro podvojný vrstevnatý hydroxid typu Co(II)-Co(ni). Ve vzorku bylo zjištěno rovněž malé množství příměsi (3-Co(OH)₂ (Obrázek 1).

Prekurzor B byl připraven následujícím způsobem: Do vzduchem probublávaného roztoku hydroxidu sodného připraveného rozpuštěním 22,40 g NaOH v 700 ml destilované vody byl za laboratorní teploty a intenzivního míchání přidán roztok dusičnanu kobaltnatého připraveného rozpuštěním 81,50 g Co(NO₃)₂-6H₂O v destilované vodě. Molámí poměr NaOH/Co(NO₃)₂ = 2. Vzniklá suspenze byla za stálého míchání a probublávána vzduchem při laboratorní teplotě po dobu 5 minut, poté byl pevný produkt odfiltrován, promyt destilovanou vodou a vysušen při 30 °C. Práškový difraktogram vysušeného prekurzorů B vykázal difrakční píky charakteristické pro beta-modifikaci hydroxidu kobaltnatého, (3-Co(OH)₂ (Obrázek 1).

Prekurzor C byl připraven následujícím způsobem: Do míchaného reaktoru obsahujícího 200 ml destilované vody zahřáté na 60 °C bylo rychlostí 5,5 mi min“¹ přidáno 400 ml roztoku dusičnanu kobaltnatého připraveného rozpuštěním 116,40 g Co(NO₃)₂-6H₂O v destilované vodě. Současně byl přidáván roztok uhličitanu sodného o koncentraci c(Na₂CO₃) = 2,65 mol Γ¹ takovou rychlostí, aby pH reakční směsi bylo udržováno na hodnotě 9,5 ±0,1. Srážecí reakce probíhala za intenzivního míchání při teplotě 60 °C. Po přidání celého množství roztoku dusičnanu kobaltnatého byla vzniklá suspenze míchána dalších 20 minut při teplotě 60 °C. Následně byl pevný produkt odfiltrován, promyt destilovanou vodou a vysušen při 30 °C. V práškovém difraktogramu vysušeného prekurzorů C byl identifikován bazický hydratovaný uhličitan kobaltnatý o složení

ΡΜΡΓί \ /f\I η.Λ 1 III A /Π1__2^,1. 1 \

CZ 305451 Β6

Katalyzátory A, B a C byly připraveny kalcinací vysušených prekurzoru A, B a C na vzduchu při teplotě 500 °C po dobu 4 hodin. V difraktogramech všech kalcinovaných produktů byl zjištěn oxid CO3O4 jako jediná krystalická fáze (Obrázek 2). Pro katalytické testy byly katalyzátory zformovány do tablet a po jejich rozdrcení byla vysítována frakce o velikosti částic 0,160 až 0,315 mm.

Příklad 2

Katalytický test rozkladu N?O v dusíku v přítomnosti katalyzátorů A, B a C

Katalyzátory A, B a C připravené podle postupu popsaného v Příkladu 1 byly postupně umístěny do vyhřívaného trubkového reaktoru vyrobeného z nerezové oceli nebo skla (vnitřní průměr 5 mm) a uvedeny do styku s odplynem o průtoku 100 ml min ¹ obsahujícím 0,1 % mol. N₂O, dále 5 mol% O₂ a 2 % mol H₂O, zbytek plynné směsi byl tvořen dusíkem. Lože katalyzátoru obsahovalo 0,1 g katalyzátoru ve formě zrn o velikosti 0,160 až 0,315 mm. Propojení mezi reaktorem a jednotlivými částmi bylo provedeno pomocí kapilár vyhřívaných na teplotu 120 °C. Koncentrace N₂O na vstupu do reaktoru a na jeho výstupu byla měřena kontinuálním infračerveným analyzátorem (Sick), případný vznik NO_X byl kontrolován infračerveným analyzátorem (Siemens) s katalytickým konvertorem NO₂/NO, teplota a relativní vlhkost plynu byla měřena sondou (GREISINGER Electronic GmbH).

Konverze N₂O dosažené za uvedených podmínek jsou shrnuty v Tabulce 1, nejvyšší konverze N₂O při rozkladu N₂ v dusíku (96 %) i v přítomnosti O₂ a H₂O (45 %) byla dosažena s katalyzátorem B, který byl připraven z prekurzoru /TCo(OH)₂.

Tabulka 1

Výsledky katalytických testů rozkladu N₂O v přítomnosti katalyzátorů A, B a C

Katalyzátor	Konverze N2O v inertu1’ (%)	Konverze N2O v přítomnosti O2+H2O2’ (%)
450 °C	400 °C	450 °C	400 °C
Katalyzátor A	92	49	16	3
Katalyzátor B	96	62	45	15
Katalyzátor C	neměřeno	neměřeno	41	4

0,1 mol% N₂O v N₂, prostorový čas 0,001 kg min 1 ^{1 2)} 0,1 mol% N₂O, 5 mol% O₂, 2 mol% H₂O v N₂, prostorový čas 0,001 kg min Γ¹

Příklad 3

Příprava katalyzátorů CO3O4 modifikovaných přídavkem cesia

Katalyzátor B připravený z prekurzoru /J-Co(OH)₂ (prekurzor B) postupem popsaným v Příkladu 1 byl impregnován na nasáklivost vodným roztokem CSNO3 nebo Cs₂CO₃ na obsah 0,2, 1, 2, 3 a 4 % hmotn. Cs. Molámí poměr CS/CO3O4 se pohyboval v mezích 0,003 až 0,060. Poté byl vlhký produkt sušen 4 h při 130 °C a kalcinován 4 h při 500 °C. Takto připravený katalyzátor byl zformnván toKlAt o 721 \/7Λrlzn hvla \/\/e ítrvx/óna v^liL/xcti Aóctir· Π 1 ΑΠ mm, která byla dále použita v katalytických testech. Promotování katalyzátoru B připraveného podle Příkladu 1 kalcinací prekurzoru B se strukturou /?-Co(OH)₂ česnou solí poskytlo katalyzátory s fyzikálními vlastnostmi uvedenými v Tabulce 2.

Tabulka 2

Fyzikálně-chemické vlastnosti katalyzátorů připravených kalcinací beta-hydroxidu kobaltnatého a následně modifikovaných různým množstvím cesia

Katalyzátor	Obsah Co*’ (hm.%)	Obsah Cs’’ (hm.%)	řfy-TPR1’ 25-500 °C (mmolg1)	h2-tpr2’ Tmax (°C)	Sbet (m2 g'1)
B/CsO	67,5	0,2	13,02	375	407	14,3
B/Csl	67,0	0,8	13,38	370	409	12,6
B/Cs2	67,3	1,8	13,73	337	406	10,7
B/Cs3	64,2	2,9	14,18	349	412	10,6
B/Cs4	64,5	3,4	13,83	353	425	10,9

’’ Spotřeba vodíku při teplotně programované redukci v teplotním intervalu 25 až 500 °C ²⁾ Teplota maxim redukčních píků při teplotě programované redukci

Stanoveno v kalcinovaném katalyzátoru

Příklad 4

Katalytické testy rozkladu N₂O v přítomnosti katalyzátorů B modifikovaných přídavkem cesia

Katalyzátory B/Cs připravené podle postupu popsaného v Příkladu 3 byly postupně umístěny do vyhřívaného trubkového reaktoru vyrobeného z nerezové oceli nebo skla (vnitřní průměr 5 mm) a uvedeny do styku s odplynem o průtoku 100 ml min*¹ obsahujícím 0,1 % mol. N₂O, 5 % mol. O₂ a 2 % mol. H₂O, zbytek plynné směsi byl tvořen dusíkem. Lože katalyzátoru obsahovalo 0,1 g katalyzátoru ve formě zrn o velikosti 0,160 až 0,315 mm. Propojení mezi reaktorem a jednotlivými částmi bylo provedeno pomocí kapilár vyhřívaných na teplotu 120 °C. Koncentrace N₂O na vstupu do reaktoru a na jeho výstupu byla měřena kontinuálním infračerveným analyzátorem (Sick), případný vznik NO_X byl kontrolován infračerveným analyzátorem (Siemens) s katalytickým konvertorem NCT/NO, teplota a relativní vlhkost plynu byla měřena sondou (GREISINGER Electronic GmbH). Konverze N₂O dosažené za uvedených podmínek jsou shrnuty v Tabulce 3.

Tabulka 3

Výsledky katalytických testů rozkladu N₂O v přítomnosti katalyzátorů B modifikovaných přídavkem cesia

Katalyzátor	Obsah Cs (hm.%)	Konverze N2O v přítomnosti O2+H2O '1 (%)	Tfe (°C)
450°C	400°C	360°C
B/CsO	0,2	86	63	42	450
B/Csl	0,8	100	100	91	349
B/Cs2	1,8	100	88	58	392
B/Cs2*3)	1,9	100	87	56	393
B/Cs3	2,9	100	86	52	395
B/Cs3*3’	2,8	100	85	53	396
B/Cs4	3,4	93	47	16	437

^!) 0,1 mol% N₂O, 5 mol% O₂, 2 mol% H₂O v N₂, prostorový čas 0,001 kg min Γ^{1 2)} T₈₅: teplota nutná pro 85% konverzi N₂O, 0,1 mol% N₂O, 5 mol% O₂, 2 mol% H₂O v N₂, prostorový čas 0,001 kg min Γ^{1 3)} Pro impregnaci použit vodný roztok Cs₂CO₃

Výsledky dokazují, že nejvyšší katalytickou aktivitu vykazuje katalyzátor B/Csl připravený kalcinací prekurzoru B (/?-Co(OH)₂) promotovaný 0,8 % hmotn. Cs. Teplota T₈₅ potřebná k dosažení 85% konverze N₂O je u tohoto katalyzátoru velmi příznivá (349 °C).

Příklad 5

Stabilita katalyzátoru B/Csl (Co₃O₄ modifikovaného Cs) při katalytickém rozkladu N₂O

Katalyzátor B/Csl připravený kalcinaci prekurzoru B (/3-Co(OH)₂) a modifikovaný přídavkem 0,8 % hm. cesia podle postupu popsaného v Příkladu 3 byl lisován s přídavkem grafitu do tablet 5x5 mm, umístěn ve vyhřívaném trubkovém reaktoru (vnitřní průměr 32 cm) s integrálním ložem katalyzátoru a uveden do styku s reálným odplynem z výroby HNO₃ o průtoku 600 kg h ' obsahujícím průměrně 47· 10“³ % mol. N2O, 1,8-10^-3 % mol. NO, 5,6· 10³ % mol. NO2, O₂ a vodní páru. Lože katalyzátoru obsahovalo 75,9 kg katalyzátoru. Koncentrace N₂O na vstupu do reaktoru a na jeho výstupu byla měřena kontinuálním infračerveným analyzátorem (ABB, Uras), koncentrace NO_X byla měřena fotometrickým analyzátorem (ABB, Limas). Katalytická reakce probíhala při průměrné teplotě 437 °C, stabilita katalyzátoru za uvedených podmínek byla sledována po dobu 336 hodin. Průměrná hodnota dosažené konverze činila 89 %, během pokusu nedošlo k poklesu konverze N₂O. Uvedený pokus ukázal výbornou stabilitu katalyzátoru B/Csl připraveného kalcinaci prekurzoru /T-Co(OH)₂ a modifikovaného 0,8 % hmotn. Cs v reálných podmínkách odpadního plynu z výroby kyseliny dusičné.

Průmyslová využitelnost

Vynález lze využít při odstraňování nežádoucího N₂O z plynů odpadajících v chemických provozech vvrobv kvselinv dusičné a dalších Drovozech Drodukuiících emise NiO.

Použitá literatura

1. Pérez-Ramírez, J.; Kapteijn, F.; Schóffel, K.; Moulijn, J. A. Appl. Catal. B 44 (2003) 117— 151.

2. Kapteijn, F.; Rodriguez-Mirasol, J.; Moulijn, J. A.; Appl. Catal. B 9 (1996) 25-64.

3. Obalová, L.; Jirátová, K; Kovanda, F. Oxidický katalyzátor, zejména pro odstraňování N₂O z odpadních průmyslových plynů. Patent CZ 300807 (2009).

4. Stelmachowski, P.; Maniak, G; Kotarba, A; Sojka, Z.; Catal. Commun. 10 (2009) 1062-1065.

5. Pasha, N.; Lingaiah, N.; Babu, N. S.; Reddy, P.S.S.; Prasad, P.S.S.; Catal. Commun 10 (2009) 132-136.

6. Ohnishi, C.; Asano, K.; Iwamoto, S.; Chikama, K.; Inoue, M.; Catal. Today 120 (2007) 145— 150.

7. Nishina Akira, Morita Atsushi, Morishima Atsushi, Kirishiki, Masaru, NIPPON SHOKUBAI CO LTD, JP2012050969-A, Catalyst for decomposing nitrous oxide and method for cleaning nitrous oxide-containing gas by using the same.

8. Putluru Sivá Sankar Reddy, Nakka Lingaiah, Potharaju Seetharamanjaneya Sal Prasad, Kommasani Bhupal Redy, Nayeem Pasha, Catalysis Division Indián Institute of Chemical Technology, Hyderabad, India, Indián Patent Number 2256389:A (Indián patent Application Number 593/DEL/2007), A catalyst useful for the decomposition of nitrous oxide to nitrogen and oxygen.

9. Inoue Masashi, Shiotani Yasushi, Chikama Katsumi, Kyoto University, Sud-Chemie Catalysts lne., Nissan Chem. Ind. Ltd JP2007054714-A, Decomposition of nitrous oxide and decomposition method of nitrous oxide using the catalyst.

10. Shinya Kitaguchi, Akira Nishina, Nippon Shokubai Co., Ltd., WO 2013047484 Al, Catalyst for decomposition of nitrous oxide, method for producing catalyst for decomposition of nitrous oxide, and method for processing nitrous oxide-containing gas.

Claims (5)

1. Katalyzátor pro odstraňování N₂O z odpadních plynů obsahujících vedle N₂O vodní páru, NO_X a kyslík jeho rozkladem na dusík a kyslík, vyznačující se tím, že je tvořen kalcinovaným beta-hydroxidem kobaltnatým impregnovaným vodnými roztoky sloučenin cesia.

2. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučeninami cesia jsou dusičnany nebo uhličitany.

3. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, že koncentrace cesia se pohybuje v mezích 0,2 až 3 % hmotn., vztaženo na hmotnost katalyzátoru.

4. Způsob výroby katalyzátoru podle nároku 1, vyznačující se tím, že se na dusičnan kobaltnatý působí hydroxidem sodným v molámím poměru NaOH/Co(NO₃)₂ = 0,5 až 2,0 při teplotě 15 až 30 °C za míchání po dobu 5 až 10 min za vzniku krystalické struktury betahydroxidu kobaltnatého, který se suší a kalcinuje při teplotě 350 až 650 °C po dobu 2 až 8 hodin, a poté se impregnuje vodným roztokem sloučenin cesia tak, aby molámí poměr koncentrace Cs ku CO3O4 byl v mezích 0,003 až 0,060 a opět se podrobuje kalcinaci při teplotě 350 až 650 °C po dobu 2 až 8 hodin.

5. Způsob odstraňování N₂O z odpadních plynů obsahujících vedle N₂O vodní páru, NO_X a kyslík, vyznačující se tím, že se odpadní plyn při teplotách 350 °C a vyšších vede přes katalyzátor podle nároku 1, přičemž se dosahuje koncentrace N₂O ve výsledném plynu pod 1510^-3% mol. při koncentraci N₂O na vstupu 0,1 % mol. azatížení 0,001 g_Íatai min ml^-1.