CZ303890B6 - Zpusob výroby zeolitu Beta ze suseného polotovaru s porogenem - Google Patents
Zpusob výroby zeolitu Beta ze suseného polotovaru s porogenem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ303890B6 CZ303890B6 CZ20100763A CZ2010763A CZ303890B6 CZ 303890 B6 CZ303890 B6 CZ 303890B6 CZ 20100763 A CZ20100763 A CZ 20100763A CZ 2010763 A CZ2010763 A CZ 2010763A CZ 303890 B6 CZ303890 B6 CZ 303890B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- porogen
- dried
- zeolite beta
- weight
- prepared
- Prior art date
Links
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 239000003361 porogen Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 claims abstract description 6
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 7
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 7
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000015063 acidophilus milk Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 235000004213 low-fat Nutrition 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical group [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHWAMQKROBKDQY-UHFFFAOYSA-N sporogen Natural products O=C1C2(C(C)=O)OC2C2(C)C(C)C(O)CCC2=C1 VHWAMQKROBKDQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Zpusob výroby zeolitu Beta ze suseného polotovaru s porogenem se provádí tak, ze se nejprve pripraví susený polotovar s porogenem jako zdroj Si a Al smícháním kremicitého solu obsahujícího 2 az 6 % hmotn. SiO.sub.2.n., zdroje Al v mnozství odpovídajícím 1/20 az 1/12 látkového mnozství Si a acidofilního mléka v mnozství 25 az 150 ml na 1000 g kremicitého solu a susením takto pripravené smesi v rozprasovací susárne. Pak se smíchá 10 hmotn. dílu suseného polotovaru s porogenem s 27 az 32 hmotn. díly 30 az 40% roztoku tetraethylamoniumhydroxidu, 10 az 20 hmotn. díly vody a 0,05 az 0,1 hmotn. dílu ockovacích krystalu zeolitu Beta. Pak v takto pripravené reakcní smesi probíhá pri teplote 140 .degree.C hydrotermální syntéza po dobu 70 az 100 hodin. Pak se produkt nechá vychladnout, zfiltruje se, promyje vodou a vysusí.
Description
(57) Anotace:
Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem se provádí tak, že se nejprve připraví sušený polotovar s porogenem jako zdroj Si a Al smícháním křemičitého sólu obsahujícího 2 až 6 % hmotn. SiO2, zdroje Al v množství odpovídajícím 1/20 až 1/12 látkového množství Si a acidofilního mléka v množství 25 až 150 ml na 1000 g křemičitého sólu a sušením takto připravené směsi v rozprašovací sušárně. Pak se smíchá 10 hmotn. dílů sušeného polotovaru sporogenem s27až32 hmotn. díly30až40% roztoku tetraethylamoniumhydroxídu, 10 až 20hmo1n. díly vody a 0,05 až 0,1 hmotn. dílů očkovacích krystalů zeolitu Beta. Pak v takto připravené reakční směsi probíhá při teplotě 140 °C hydrotermální syntéza po dobu 70 až 100 hodin. Pak se produkt nechá vychladnout, zfiltruje se, promyje vodou a vysuší.
Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem připraveného sušením v rozprašovací sušárně. Zeolit Beta po syntéze obsahuje kromě mikropórů též mezopóry.
Dosavadní stav techniky
Dosud nejrozšířenější skupiny molekulových sít tvoří klasické hlinitokřemičitanové zeolity o definované velikosti mikropórů, které se již desítky let uplatňují v mnoha průmyslových procesech, a to jak rafinérských a petrochemických, tak v poslední době stále častěji při syntéze složitějších organických molekul. Právě požadavky na syntézy složitých objemových organických molekul, sloužících jako výchozí suroviny pro farmaceutický a kosmetický průmysl, vedly k potřebě katalytických materiálů s podobnými vlastnostmi jako mají klasické aluminosilikátové zeolity, avšak s větší velikostí pórů. Byly připraveny nové mezopórézní materiály MCM—41, MCřv>48 a další nejprve s čistě křemičitanovou strukturou, později i se zabudovanými dalšími prvky (nejen Al, ale i Ti, V, Sn a dalšími) [Breck, J.S., Vartuli J. C. a kol.: J. Am. Chem. Soc., 114(1992), 10834],
Tyto mezopórézní materiály nabízely oproti klasickým zeolitům velikost pórů v oblasti mezopórů (cca 4 nm i více). Avšak jejich nevýhoda je, že zabudováni Al i jiných atomů do jejich struktury nemá stejný charakter jako u zeolitů. Zatímco v zeolitech mají Al-atomy charakter Broenstedovských kyselých center, u mezopórézních struktur vytváří centra Lewisovská. Navíc, na rozdíl od klasických zeolitů, jsou mezopórézní hlinitokřemičitanové materiály podstatně méně hydrotermálně stabilní [Corma, A., Navarro, Μ. T., Pérez-Pariente, J.: J. Catal. 148 (1994). 569].
Ve světě je věnováno značné úsilí vývoji hlinitokřemičitanových mikro-mezopórézních kompozitů, které by ve své mezopórézní struktuře obsahovaly zeolitické částice a díky tomu měly kyselejší i stabilnější Al-centra [Yu Liu, Wenzhong Zhang, Thomas, J. Pinnavaia: Angew. Chem. Int. ED„ 7(2001), 40],
Očekává se postupný vývoj hydrotermálně stabilních katalytických materiálů s aktivními centry potřebné kyselosti a velikosti kanálů v oblasti mezopórů. Tyto materiály budou nacházet uplatnění jak v syntéze chemických specialit, tak například v krakování ropných zbytků. Již dnes je patrný trend ve zpracování vysokovroucích ropných zbytků na pohonné látky spalovacích motorů jako důsledek zmenšujících se celosvětových zásob ropy. Prozatím však nejsou k dispozici vhodné katalyzátory.
Katalytická centra jsou snadno dostupná i u zeolitů s nanokrystaly, ale jejich nevýhodou je podstatně nižší tvarová selektivita než u zeolitů s většími krystaly [Botalla P., Corma, A., LopezNieto, J.M., Valencia, S., Jacquot R.: J. Catal. 195 (2000) 161].
Relativně jednodušším způsobem syntézy mikro-mezopórézních kompozitů se zeolitickými katalytickými centry, oproti syntéze mezopórézních struktur se zabudovanými zeolitickými částicemi, je syntéza klasických mikropórézních aluminosilikátových zeolitů s mesopóry uvnitř krystalů. Toto je možné například post-syntézní úpravou s roztokem hydroxidu sodného, který rozpustí část křemíku při zachování hlinitanových center, čímž vytvoří v krystalech póry. Nevýhodou této úpravy je narušení zeolitické struktury.
Existují též postupy, při nichž se mezopóry vytvářejí již při syntéze zeolitu. Dle těchto postupů se pracuje s kapalnými zdroji Si i Al (TEOS, Al-isopropoxid), k nimž ke kromě kvartemí amoniové
- 1 CZ 303890 B6 báze a vody přidáno komerčně vyráběné nanouhlí (tzv. makrotemplátování) [Yousheng Tao, Hirofumi Kanoh, Lloyd Abrams, Katsumi Kaneko: Mesopore-Modified Zeolites: Preparation, Characterization, and Applications, Chemlnform Volume 37, Issue 21]. Kolem jeho částic se během syntézy vytvoří zeolitická struktura. Po syntéze, separaci, promytí a vysušení produktu je produkt kalcinován, přičemž po úniku oxidačních produktů spalování nanouhlí vzniknou v zeolitické struktuře mezopóry. Tento postup je aplikován při syntéze zeolitu ZSM-5 struktury MFI s mezopóry. Nevýhodou tohoto postup je použití dosti nákladných surovin i jeho omezení, která neumožňují syntetizovat jiné perspektivní typy zeolitických struktur.
Z aplikačních hledisek se například jako velmi perspektivní jeví syntéza zeolitu Beta s mezopóry, neboť tento typ zeolitu struktury BEA a díky svým silně kyselým katalytickým centrům uplatňuje v celé řadě průmyslových výrobních procesů, například při výrobě kumenu, ethylbenzenu, při acylacích aromátů apod. Nicméně i přesto, že zeolit Beta má široké póry o velikosti 7,6 x 6,8 Á, je jeho aplikační využitelnost při reakcích vysokomolekulárních sloučenin omezena. Přítomnost mezopórů v tomto zeolitu tedy nabízí rozšíření aplikačních oblastí například na Friedel-Craftsovy reakce kondensovaných polyaromátů či krakování výševroucích podílů ropy či jiných biologických a organických surovin (rostlinné oleje,odpadní plasty apod.).
Výše uvedené nevýhody alespoň zčásti odstraňují a syntézu aplikačně úspěšného zeolitu Beta s mezopóry umožňuje způsob zeolitu beta ze sušeného polotovaru s porogenem podle vynálezu.
Podstata vynálezu
Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem spočívá v tom, že se nejprve připraví sušený polotovar s porogenem jako zdroj Si a Al smícháním křemičitého sólu obsahujícího 2 až 6 % hmotn. SiO2, zdroje Al v množství odpovídajícím 1/20 až 1/12 látkového množství Si a acidofilního mléka v množství 25 až 150 ml na 1000 g křemičitého sólu a sušením takto připravené směsi v rozprašovací sušárně, pak se smíchá 10 hmotn. dílů sušeného polotovaru s porogenem jako zdroje Si a Al s 27 až 32 hmotn. díly 30 až 40% roztoku tetraethylamoniumhydroxidu, 10 až 20 hmotn. díly vody a 0,05 až 0,1 hmotn. díly očkovacích krystalů zeolitu Beta, pak v takto připravené reakční směsi probíhá při teplotě 140 °C hydrotermální syntéza po dobu 70 až 100 hodin, pak se produkt nechá vychladnout, zfiltruje se, promyje vodou a vysuší.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava zeolitu Beta ze sušeného polotovaru připraveného s acidofilním mlékem jako porogenem a koloidní suspenzí hydroxidu hlinitého stabilizovaného amoniakem na pH = 10:
Ke 2000 g křemičitého sólu s obsahem 3,08 % hmotn. SiO2 bylo za míchání přidáno 10,3 g vodné koloidní suspenze hydroxidu hlinitého obsahující 64,59% hmotn. A1(OH)3 a 100 ml nízkotučného acidofilního mléka zneutralizovaného předem na pH = 7. Tato směs byla sušena v rozprašovací sušárně. V sušeném polotovaru s porogenem byl molární poměr Si: Al = 12 : 1. Sušený polotovar s porogenem byl použit k syntéze zeolitu bez další úpravy.
Do teflonového kelímku (vložky do laboratorního autoklávu) bylo naváženo 5 g sušeného polotovaru s porogenem, 14,1 g 35% roztoku tetraethylamoniumhydroxidu, 5,82 g vody a 0,05 g očkovacích krystalů standardního zeolitu Beta. Kelímek byl vložen do autoklávu, autokláv byl umístěn do rotačního zařízení v laboratorní sušárně a ponechán při otáčení po dobu 96 hodin při teplotě 140 °C. Poté byl ponechán vychladnout, reakční směs byla zfiltrována, filtrační koláč promyt 250 ml vody, vysušen při teplotě 105 °C a část vysušeného produktu byla kalcinována
- 7 CZ 303890 B6 v peci s nárůstem teploty 0,6 °C/min na 540 °C s prodlevou 6 hodin. Produkt (vzorek BMF-1036) měl strukturu zeolitu Beta (BEA) s krystalinitou 105 % vztaženou na standardní komerční vzorek zeolitu Beta.
Příklad 2
Příprava zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s acidofilním mlékem jako porogenem a polyaluminiumchloridem jako zdrojem Al:
Ke 3000 g křemičitého sólu stabilizovaného amoniakem na pH = 10 s obsahem 3,6% hmotn. SiO2 bylo za míchání přidáno 18,2 gNH4HF2, pomalu během 15 minut přikapáno 47,2 g PAX-18 (tj. polyaluminiumchloridu hlinitého obsahujícího 9% hmotn, Al a 21 % hmotn. chloridových iontů) a nakonec bylo přilito 400ml nízkotučného acidofilního mléka zneutralizovaného předem na pH = 7. Tato směs byla sušena v rozprašovací sušárně. V sušeném polotovaru s porogenem byl molámí poměr Si:Al = 15,26:1. Sušený polotovar s porogenem byl použit k syntéze zeolitu bez další úpravy.
Do teflonového kelímku (vložky do laboratorního autoklávu) bylo naváženo 10 g sušeného polotovaru s porogenem, 32 g 35% roztoku tetraethylamoniumhydroxidu, 15 g vody a 0,1 g očkovacích krystalů standardního zeolitu Beta. Kelímek byl vložen do autoklávu, autokláv byl umístěn do rotačního zařízení v laboratorní sušárně a ponechán při otáčení po dobu 96 hodin při teplotě 140 °C. Poté byl ponechán vychladnout, reakční směs byla zfíltrována, filtrační koláč promyt 250 ml vody, vysušen při teplotě 105 °C a část vysušeného produktu byla kalcinována v peci s nárůstem vody 0,6 °C/min na 540 °C s prodlevou 6 hodin. Produkt (vzorek BMF-10-40) měl strukturu zeolitu Beta (BEA) s krystalinitou 107% vztaženou na standardní komerční vzorek zeolitu Beta. Měření Bet izotermy sorpce a desorpce dusíku prokázáno obsah mezopórů v kalcinovaném zeolitu Beta o objemu 0,133 ml/g.
Tabulka 1: Výsledky měření BET izotermy sorpce a desoipce dusíku vzorku zeolitu Beta (vzorek BMF-10-40) připraveného podle příkladu 2
| vzorek | BETpovrch | vnější povrch | mikropóry | mesopóry |
| jednotky | m2/g | m2/g | cm3/g | cm3/g |
| BMF-10-40 | 667,78 | 153,67 | 0,2198 | 0,1328 |
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem připraveného sušením v rozprašovací sušárně je využitelný k syntéze zeolitu Beta, který po syntéze obsahuje kromě mikropórů též mezopóry a je proto využitelný jako katalyzátor chemických reakcí sloučenin s většími molekulami, jako například k alkylaci kondenzovaných aromátů, krakování výševroucích ropných zbytků apod.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (1)
- 5 1. Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem, vyznačující se tím, že se nejprve připraví sušený polotovar s porogenem jako zdroj Si a Al smícháním křemičitého sólu obsahujícího 2 až 6 % hmotn. SiO2, zdroje Al v množství odpovídajícím 1/20 až 1/12 látkového množství Si a acidofilního mléka v množství 25 až 150 ml na 1000 g křemičitého sólu a sušením takto připravené směsi v rozprašovací sušárně, pak se smíchá 10 hmotn. dílů sušei« ného polotovaru s porogenem s 27 až 32 hmotn. díly 30 až 40% roztoku tetraethylamoniumhydroxidu, 10 až 20 hmotn. díly vody a 0,05 až 0,1 hmotn. dílů očkovacích krystalů zeolitu Beta, pak v takto připravené reakční směsi probíhá při teplotě 140 °C hydrotermální syntéza po dobu70 až 100 hodin, pak se produkt nechá vychladnout, zfiltruje se, promyje vodou a vysuší.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20100763A CZ303890B6 (cs) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | Zpusob výroby zeolitu Beta ze suseného polotovaru s porogenem |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20100763A CZ303890B6 (cs) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | Zpusob výroby zeolitu Beta ze suseného polotovaru s porogenem |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2010763A3 CZ2010763A3 (cs) | 2012-06-27 |
| CZ303890B6 true CZ303890B6 (cs) | 2013-06-12 |
Family
ID=46305057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20100763A CZ303890B6 (cs) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | Zpusob výroby zeolitu Beta ze suseného polotovaru s porogenem |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ303890B6 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ306725B6 (cs) * | 2016-06-02 | 2017-05-24 | Unipetrol výzkumně vzdělávací centrum, a.s. | Způsob výroby zeolitu Beta se sekundární porozitou |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07247114A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-09-26 | Nok Corp | ゼオライト・ベ−タの製造方法 |
| CZ291568B6 (cs) * | 2000-10-30 | 2003-04-16 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby zeolitu Beta |
| CN101353168A (zh) * | 2007-07-26 | 2009-01-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种纳米富铝β沸石的合成方法 |
| CN101353171A (zh) * | 2007-07-26 | 2009-01-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种β沸石的合成方法 |
-
2010
- 2010-10-20 CZ CZ20100763A patent/CZ303890B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07247114A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-09-26 | Nok Corp | ゼオライト・ベ−タの製造方法 |
| CZ291568B6 (cs) * | 2000-10-30 | 2003-04-16 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby zeolitu Beta |
| CN101353168A (zh) * | 2007-07-26 | 2009-01-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种纳米富铝β沸石的合成方法 |
| CN101353171A (zh) * | 2007-07-26 | 2009-01-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种β沸石的合成方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ306725B6 (cs) * | 2016-06-02 | 2017-05-24 | Unipetrol výzkumně vzdělávací centrum, a.s. | Způsob výroby zeolitu Beta se sekundární porozitou |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2010763A3 (cs) | 2012-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Qin et al. | A defect-based strategy for the preparation of mesoporous zeolite Y for high-performance catalytic cracking | |
| Čejka et al. | Perspectives of micro/mesoporous composites in catalysis | |
| JP2936196B2 (ja) | Ｍｆｉ型構造を有するリン含有ゼオライト | |
| Serrano et al. | Crystallization mechanism of all-silica zeolite beta in fluoride medium | |
| JP5075636B2 (ja) | 触媒材料および製造方法 | |
| Lee et al. | Synthesis, characterization, and catalytic properties of zeolites IM-5 and NU-88 | |
| JP5386489B2 (ja) | 階層的な多孔性を有するケイ素含有結晶化材料 | |
| JP6906049B2 (ja) | アルミニウム置換モレキュラーシーブｃｉｔ−１３ | |
| Peng et al. | Strategy towards enhanced performance of zeolite catalysts: raising effective diffusion coefficient versus reducing diffusion length | |
| JP2010537938A (ja) | 階層的多孔性を有する無定形ケイ素含有材料 | |
| Wang et al. | Facile synthesis of ZSM-5 composites with hierarchical porosity | |
| Tangale et al. | Hierarchical K/LTL zeolites: Synthesis by alkali treatment, characterization and catalytic performance in Knoevenagel condensation reaction | |
| WO2019032127A1 (en) | MESOPOROUS ZEOLITES AND METHODS OF SYNTHESIS THEREOF | |
| Guo et al. | USY zeolites with tunable mesoporosity designed by controlling framework Fe content and their catalytic cracking properties | |
| Joichi et al. | Stepwise gel preparation for high-quality CHA zeolite synthesis: a common tool for synthesis diversification | |
| Jiang et al. | MCM-56 stabilization synthesis using auxiliary tetraethylammounium ions: Its role to inhibit surface Si-O-Al bridged linkage and retain highly delaminated structure | |
| Luo et al. | Postsynthesis of high silica beta by cannibalistic dealumination of OSDA-free beta and its catalytic applications | |
| Schwanke et al. | Hierarchical MWW zeolites by soft and hard template routes | |
| CZ303890B6 (cs) | Zpusob výroby zeolitu Beta ze suseného polotovaru s porogenem | |
| Wijayati et al. | Characterization of ZHY and TCA/ZHY Catalysts for Hydration of α-Pinene | |
| Jiang et al. | High accessibility to active sites of hierarchical nanocrystalline Zr-β zeolite in ethanol–acetaldehyde conversion to 1, 3-butadiene | |
| Fu et al. | One-step synthesis of hierarchical aluminosilicates using alkoxy-functionalized ionic liquid as a novel template | |
| Ji et al. | Zeolite Beta precursors as building units toward enhancing the microporosity fraction of mesoporous aluminosilicates | |
| RU2288034C1 (ru) | Способ конверсии углеводородов, катализатор для его осуществления с микро-мезопористой структурой и способ приготовления катализатора | |
| Kao et al. | Aluminosilicate MCM-48 mesostructures assembled from dried zeolite precursors and Gemini surfactant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20151020 |