JP6906049B2

JP6906049B2 - アルミニウム置換モレキュラーシーブｃｉｔ−１３

Info

Publication number: JP6906049B2
Application number: JP2019519288A
Authority: JP
Inventors: イアンゾーンズ、ステイシー
Original assignee: Chevron USA Inc
Current assignee: Chevron USA Inc
Priority date: 2016-11-17
Filing date: 2017-09-29
Publication date: 2021-07-21
Anticipated expiration: 2037-09-29
Also published as: KR102347316B1; EP3541747B1; CN109890756A; CN109890756B; WO2018093469A1; EP3541747A1; KR20190082918A; US20180134571A1; JP2019534230A; US10155666B2

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年１１月１７日に提出された米国仮出願番号第６２／４２３，２３２の利益を享受し、その開示の全体を参照によりここに組込む。

技術分野
本開示は、モレキュラーシーブ骨格構造中に取り込まれたアルミニウムを持つモレキュラーシーブＣＩＴ−１３、その合成、及び、触媒プロセス及び／又は収着プロセスでのその使用に関する。

背景
モレキュラーシーブ材料は、天然のものも合成のものも共に、吸着剤として有用であり各種の炭化水素転化反応の触媒特性を有するとして、過去に例証されてきた。ゼオライト、シリコアルミノリン酸塩、アルミノリン酸塩、及びメソポーラス材料などのいくつかのモレキュラーシーブは、Ｘ線回折で決定して明確な結晶性構造を有する規則正しい多孔性結晶性材料である。結晶性モレキュラーシーブ材料の内部には、溝又は細孔によって相互接続されているかもしれない空隙がある。これらの空隙及び細孔は、特定のモレキュラーシーブ材料の内部ではサイズが均一である。これらの細孔の寸法は、いくつかの寸法の吸着分子を受け入れるなどし、一方で、より大きい寸法のものを拒絶するので、これらの材料は、「モレキュラーシーブ」として公知になってきており、種々の工業プロセスで利用されている。

B.W. Boal et al. (Chem. Mater. 2016, 28, 2158-2164) and J.H. Kang et al. (Chem. Mater. 2016, 28, 6250-6259)は、ゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブＣＩＴ−１３、及び、モノ第四級ベンジル−イミダゾリウム有機構造指向剤のファミリーを使用するその合成、を開示する。ＣＩＴ−１３は、交さしている１４−及び１０−員環細孔を持つ二次元の細孔システムを有する。

触媒用途では、アルミニウム原子などの触媒活性部位の組込みは、モレキュラーシーブに酸性特性を与えるのに重要である。

それゆえ、モレキュラーシーブ骨格構造中に取り込まれたアルミニウムを持つモレキュラーシーブＣＩＴ−１３が、アルミノケイ酸塩ＦＡＵ骨格型ゼオライトから直接合成できるということが、ここに見出された。

概要
一側面では、ＣＩＴ−１３の骨格構造を有するアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブが提供される。

他の側面では、以下の方法が提供される：
ＣＩＴ−１３の構造を有するアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブを合成する方法であって、
（ａ）以下を含む反応混合物を提供すること：
（１）アルミノケイ酸塩ＦＡＵ骨格型ゼオライト；
（２）ゲルマニウムの源；
（３）１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上を含む構造指向剤；
（４）フッ化物イオンの源；
（５）水；及び
（ｂ）当該反応混合物を、アルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に、かけること：
を含む、前記の方法。

更に他の側面では、以下のモレキュラーシーブが提供される：
ＣＩＴ−１３の構造を有するアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブであって、その合成されたままの形態で、その細孔中に、１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上を含む、前記のモレキュラーシーブ。

更なる側面では、有機化合物を含むフィードストックを転化生成物に転化する方法であって、当該方法が、有機化合物転化条件でフィードストックを、ここに記載のモレキュラーシーブの活性な形態を含む触媒と接触させることを含む前記の方法が提供される。

図面の簡単な記述
図１は、実施例１で調製された合成されたままのモレキュラーシーブの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）パターンである。

図２は、実施例１で調製された合成されたままのモレキュラーシーブの走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）画像である。

詳細な記述
序文
用語「アルミノゲルマノケイ酸塩」とは、モレキュラーシーブの骨格構造中に取り込まれたアルミニウム、ゲルマニウム及びケイ素酸化物を含む結晶性モレキュラーシーブのことを言う。

用語「骨格型」は、“Atlas of Zeolite Framework Types,” Sixth Revised Edition, Elsevier, 2007に記載された意味で使用される。

用語「合成されたままの」とは、構造指向剤の除去前の結晶化後のその形態のモレキュラーシーブのことを言うために、ここで用いる。

用語「無水」とは、物理的吸着水及び化学的吸着水が両方とも実質的に全くないモレキュラーシーブのことを言うために、ここで用いる。

ここで使用される元素周期表の族のナンバリングスキームは、Chem. Eng. News 1985, 63(5), 26-27に開示されるとおりである。

反応混合物
一般に、アルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブＣＩＴ−１３（「Ａｌ−ＣＩＴ−１３」）は、以下の方法によって合成される：
（ａ）以下を含む反応混合物を提供すること：
（１）アルミノケイ酸塩ＦＡＵ骨格型ゼオライト；
（２）ゲルマニウムの源；
（３）１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上を含む構造指向剤（Ｑ）；
（４）フッ化物イオンの源；
（５）水；及び
（ｂ）当該反応混合物を、当該モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に、かけること：
を含む、方法。

モレキュラーシーブが形成される反応混合物の組成は、モル比に関して、下記の表１に確認される：

ここで、Ｑは、上述の通りである。

適切なアルミノケイ酸塩ＦＡＵ骨格型ゼオライトは、例えば、Zeolyst International (Conshohocken, PA) and Tosoh Corporation (Tokyo, Japan)から入手可能である。

アルミノケイ酸塩ＦＡＵ骨格型ゼオライトは、５〜５００（例えば、５〜１００、１０〜５００、１０〜１００、２５〜５００、２５〜１００、５０〜５００、又は５０〜１００）の範囲のＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比を有することができる。

ゲルマニウムの適切な源は、二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムアルコキシド（例えば、ゲルマニウムテトラエトキシド）、及びハロゲン化ゲルマニウム（例えば、ＧｅＣｌ_４）を含む。

構造指向剤（Ｑ）は、１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上から選択できる。これらのカチオンは、それぞれ以下の構造（１）〜（４）で表される：

Ｑの適切な源は、第四級アンモニウム化合物の水酸化物、塩化物、臭化物、及び／又は、他の塩である。

フッ化物イオンの適切な源は、フッ化水素酸、フッ化アンモニウム、及び重フッ化アンモニウムを含む。

反応混合物は、望ましくは反応混合物の０．０１〜１０，０００重量ｐｐｍ（例えば、１００〜５０００重量ｐｐｍ）の量で、ＣＩＴ−１３などのモレキュラーシーブ材料の種（シード）を含有することができる。

ここに記載の各形態では、反応混合物は、１つよりも多い源によって、供給できる。また、２つ以上の反応成分を、１つの源によって提供できる。

反応混合物は、バッチ式又は連続式のいずれかで調製できる。ここのモレキュラーシーブの結晶サイズ、モルフォロジー及び結晶化時間は、反応混合物の性質及び結晶化条件によって変化し得る。

結晶化及び後合成処理
上記反応混合物からのモレキュラーシーブの結晶化は、使用される温度で結晶化が十分に起こる時間、例えば５日〜１５日間、１２５℃〜２００℃の温度で、例えばポリプロピレンビン又はテフロン（登録商標）ラインの又はステンレス鋼のオートクレーブなどの適切な反応容器において、静止、回転又は撹拌条件のいずれかの下に、実施することができる。結晶化は、通常、自生圧力下で閉鎖系中で実施される。

当該モレキュラーシーブ結晶が一旦形成されると、固体生成物が、遠心分離又は濾過などの標準の機械的分離技術によって反応混合物から回収される。当該回収された結晶は水洗され、その後に乾燥されて、合成されたままのモレキュラーシーブ結晶が得られる。乾燥工程は、２００℃未満の温度で、典型的に実施される。

結晶化プロセスの結果として、回収された結晶性生成物は、その細孔構造の内部に、合成で使用された構造指向剤の少なくとも一部を含有する。

その合成されたままの及び無水の形態で、アルミノゲルマノケイ酸塩ＣＩＴ−１３は、表２に記載されるモル関係を含む化学組成を有する：

ここで、Ｑは、上述の通りである。

結晶化の間のそれらの存在の結果として合成されたままの材料と関連するＱ及びＦ成分は、従来の後結晶化方法によって容易に除去される。

合成されたままのモレキュラーシーブは、その合成で使用される構造指向剤の一部又は全てを除去するための処理にかけることができる。これは、少なくとも１分間で一般には２０時間以下で少なくとも約３７０℃の温度で合成されたままの材料を加熱する熱処理によって、都合よく達成される。熱処理は、９２５℃までの温度で実施できる。熱処理では減圧を用いることができる一方で、利便性の理由で大気圧が所望される。追加で又は代替で、構造指向剤は、オゾンでの処理によって除去できる（例えば、A.N. Parikh et al., Micropor. Mesopor. Mater. 2004, 76, 17-22を参照）。特にその金属、水素及びアンモニウムの形態の、有機物を含有しない生成物は、いくつかの有機（例えば、炭化水素）転化反応の触媒作用において特に有用である。本開示では、有機物を含有しない水素の形態のモレキュラーシーブは、金属機能が存在する又は存在しないモレキュラーシーブの「活性な形態」と言われる。

Ａｌ−ＣＩＴ−１３は、その焼成された形態で、以下のモル関係を含む化学組成を有する：
Ａｌ_２Ｏ_３：（ｎ）（ＳｉＯ_２＋ＧｅＯ_２）
ここで、ｎは、３５〜５００（例えば、３５〜２５０、３５〜１５０、５０〜５００、５０〜２５０、又は、５０〜１５０）の範囲である。

合成されたままのモレキュラーシーブ中のいかなるカチオンも、業界で公知の技術に従って他のカチオンに交換することができる。好ましい置き換えカチオンは、いくつかの有機化合物転化反応の触媒活性を調整するものである。これらは、水素、希土類金属、及び、元素の周期律表の２族〜１５族の金属を含む。

収着及び触媒作用
Ａｌ−ＣＩＴ−１３は、多くの現在の商業的な／工業的な重要性を含む様々な種類の有機化合物プロセスに触媒作用を及ぼすための触媒として又は吸着剤として、使用することができる。他の結晶性触媒を含む１つ以上の他の触媒活性な物質と組み合わせて又は単独でＡｌ−ＣＩＴ−１３によって有効に触媒作用を及ぼされる有機化合物転化プロセスの例は、酸活性を持つ触媒を要求するものを含むことができる。Ａｌ−ＣＩＴ−１３によって触媒作用を及ぼされることができる有機転化プロセスの例は、アルキル化、（水素化）分解、不均化、異性化、及びオリゴマー化を含むことができるが、それらに限定されない。

多くの触媒の場合のように、有機転化プロセスで用いられる温度及び他の条件に抵抗力のある他の材料をＡｌ−ＣＩＴ−１３に組込むことが所望され得る。そのような材料は、アルミナなどの金属酸化物及び／又はシリカ、クレーなどの無機材料と同様に、合成又は天然ゼオライト及び活性及び不活性の材料を含むことができる。前者は、金属酸化物及びシリカの混合物を含む、ゲル又はゲル状の沈殿の形態で、又は天然のいずれかであることができる。Ａｌ−ＣＩＴ−１３と一緒に材料を使用すること、すなわち、活性なモレキュラーシーブの合成の間に存在する及び／又はそれらとの組み合わせは、いくつかの有機転化プロセスにおいて触媒の転化及び／又は選択性を変える傾向にあることができる。不活性な材料は、所定のプロセスでの転化の量を制御するための希釈剤として好適に働くことができ、それにより、反応の速度を制御するための他の（より高価な）手段を用いることなく経済的に及び秩序あるやり方で、生成物を得ることができる。これらの材料は、（例えばベントナイト及びカオリンなどの）天然クレーの中に組込まれることができて、商業的な運転条件下で触媒の破砕強さを改善する。これらの材料（すなわち、クレー、酸化物など）は、触媒用のバインダーとして機能することができる。良好な破砕強さを有する触媒を提供することが所望され得る。なぜなら、商業的な使用では、触媒が粉末のような材料に破壊すること（摩耗）を妨げることが所望され得るからである。これらのクレー及び／又は酸化物バインダーは、触媒の破砕強さを改善するためだけの目的で普通は用いられてきた。

Ａｌ−ＣＩＴ−１３と複合化されることができる天然クレーは、モンモリロナイト及びカオリンファミリーを含むことができ、当該ファミリーは、サブベントナイト、及び、Dixie, McNamee, Georgia, and Floridaクレー又は他のものとして一般に公知のカオリンを含み、そこでは、主要な鉱物構成要素は、ハロイサイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、又はアナウキサイトである。そのようなクレーは、焼成、酸処理又は化学変性に初期にかけたもの又は元々採鉱されたような生の状態で、使用されることができる。Ａｌ−ＣＩＴ−１３と複合化するのに有用なバインダーは、シリカ、ジルコニア、チタニア、マグネシア、ベリリア、アルミナ、及びそれらの混合物などの無機酸化物を、追加で又は代替で含むことができる。

前述の材料に加えて又は代替で、Ａｌ−ＣＩＴ−１３は、シリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア及びシリカ−マグネシア−ジルコニアなどの１つ以上の三元組成物、及び／又は、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニアなどの多孔性マトリックス材料と複合化されることができる。

Ａｌ−ＣＩＴ−１３及び無機酸化物マトリックスの相対比率は、複合体の１〜９０重量％の範囲（例えば、２〜８０重量％の範囲）のＡｌ−ＣＩＴ−１３含有量で、広く変化できる。

例
以下の例証例は、非限定的な意図である。

実施例１
テフロン（登録商標）ライナーに、５ｍＬ溶液中の２．５ｍｍｏｌの１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウム水酸化物、０．２４ｇのＣＢＶ−７８０Ｙ−ゼオライト（Zeolyst International、ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比＝８０）、及び０．１０ｇのＧｅＯ_２が投入された。混合物は、その後、ヒュームフード中にセットされ、そして、Ｈ_２Ｏ／（ＳｉＯ_２＋ＧｅＯ_２）モル比１０に対応する合計反応物質固体質量＝２．０ｇまで水を蒸発させた。その後、（いかなるアルミニウムにも欠けている）ゲルマノケイ酸塩ＣＩＴ−１３の種が、その後に２．５ｍｍｏｌの濃縮ＨＦが、混合物に添加された。ライナーは、ふたをかぶせ、そして、パースチールオートクレーブ反応器の内部に置かれた。オートクレーブは、オーブン中に置かれ、そして、サンプリングによって生成物が見えるようになるまで、８〜１０日間、回転しながら（４３ｒｐｍ）１７０℃で加熱された。固体生成物が、冷却された反応器から濾過によって回収され、脱イオン水で洗浄され、そして、９５℃で乾燥された。

得られた合成されたままの生成物が、粉末ＸＲＤ及びＳＥＭによって分析された。図１中の粉末Ｘ線回折パターンは、ＣＩＴ−１３である生成物と一致する。合成されたままの生成物のＳＥＭ画像は、ＣＩＴ−１３と一致する板状結晶モルフォロジーを有する結晶の一様なフィールドを示す。

結晶中にアルミニウム及びゲルマニウムが組込まれた２つの別個の生成物サンプルが、エネルギー分散型Ｘ線（ＥＤＸ）分析によって試験された。結果を、下記の表３に示す。

合成されたままの生成物は、１℃／分の速度で５９５℃に加熱された２％酸素／９８％窒素の流れの下でマッフル炉の内部で焼成され、そして、５９５℃で５時間保持され、そして、周囲温度に冷却された。

焼成されたモレキュラーシーブは、ＢＥＴ法を経て吸着物質としてＮ_２を使用するミクロ細孔容積分析にかけた。モレキュラーシーブは、０．１４５ｃｍ^３／ｇのミクロ細孔容積を示した。

焼成されたモレキュラーシーブのブレンステッド酸性度は、T.J. Gricus Kofke et al. (J. Catal. 1988, 114, 34-45), T.J. Gricus Kofke et al. (J. Catal. 1989, 115, 265-272), and J.G. Tittensor et al. (J. Catal. 1992, 138, 714-720)による刊行された記述から適合されたイソプロピルアミン−温度−プログラム式脱着（ＩＰａｍＴＰＤ）によって、決定された。サンプルは、乾燥Ｈ_２流の中で１時間４００℃〜５００℃で前処理された。脱水サンプルは、その後、乾燥ヘリウム流の中で１２０℃に冷却され、そして、吸着のためにイソプロピルアミンで飽和したヘリウム流の中で３０分間１２０℃に保持された。イソプロピルアミン飽和サンプルは、その後、乾燥ヘリウム流の中で１０℃／分の速度で５００℃まで加熱された。ブレンステッド酸性度は、質量分光測定による流出ＮＨ_３及びプロペン及び熱重量分析（ＴＧＡ）による減量対温度に基づき計算された。サンプルは、１８０μｍｏｌ／ｇのブレンステッド酸性度を有した。
本発明に関連して、以下の内容を更に開示する。
［１］
ＣＩＴ−１３の構造を有するアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブを合成する方法であって、
（ａ）以下を含む反応混合物を提供すること：
（１）アルミノケイ酸塩ＦＡＵ骨格型ゼオライト；
（２）ゲルマニウムの源；
（３）１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上を含む構造指向剤（Ｑ）；
（４）フッ化物イオンの源；
（５）水；及び
（ｂ）当該反応混合物を、アルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に、かけること：
を含む、前記の方法。
［２］
反応混合物が、モル比に関して以下の組成を有する、［１］に記載の方法：

［３］
反応混合物が、モル比に関して以下の組成を有する、［１］に記載の方法：

［４］
反応混合物が、ＣＩＴ−１３の構造を有するモレキュラーシーブ材料の種をも含有する、［１］に記載の方法。
［５］
反応混合物が、０．０１重量ｐｐｍ〜１０，０００重量ｐｐｍの種を含む、［４］に記載の方法。
［６］
結晶化条件が、１２５℃〜２００℃の温度を含む、［１］に記載の方法。
［７］
［１］に記載の方法によって合成されるアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブ。
［８］
ＣＩＴ−１３の骨格構造を有するアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブであって、その合成されたままの形態で、その細孔中に、１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上を含む、前記のモレキュラーシーブ。
［９］
モル比に関して以下の組成を有する、［８］に記載のアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブ：

ここで、Ｑは、１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上から選択される。
［１０］
モル比に関して以下の組成を有する、［８］に記載の結晶性モレキュラーシーブ：

ここで、Ｑは、１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上から選択される。
［１１］
有機化合物を含むフィードストックを転化生成物に転化する方法であって、当該方法が、有機化合物転化条件でフィードストックを触媒と接触させることを含み、触媒が、［７］の結晶性モレキュラーシーブの活性な形態を含む、前記の方法。

Claims

ＣＩＴ−１３の構造を有するアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブを合成する方法であって、
（ａ）以下を含む反応混合物を提供すること：
（１）アルミノケイ酸塩ＦＡＵ骨格型ゼオライト；
（２）ゲルマニウムの源；
（３）１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上を含む構造指向剤（Ｑ）；
（４）フッ化物イオンの源；
（５）水；及び
（ｂ）当該反応混合物を、アルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に、かけること：
を含む、前記の方法。
反応混合物が、モル比に関して以下の組成を有する、請求項１に記載の方法：
反応混合物が、モル比に関して以下の組成を有する、請求項１に記載の方法：
反応混合物が、ＣＩＴ−１３の構造を有するモレキュラーシーブ材料の種をも含有する、請求項１に記載の方法。
反応混合物が、０．０１重量ｐｐｍ〜１０，０００重量ｐｐｍの種を含む、請求項４に記載の方法。
結晶化条件が、１２５℃〜２００℃の温度を含む、請求項１に記載の方法。
ＣＩＴ−１３の骨格構造を有するアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブであって、その合成されたままの形態で、その細孔中に、１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上を含む、前記のモレキュラーシーブ。
モル比に関して以下の組成を有する、請求項７に記載のアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブ：

ここで、Ｑは、１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上から選択される。
モル比に関して以下の組成を有する、請求項７に記載の結晶性モレキュラーシーブ：

ここで、Ｑは、１−メチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（３−メチルベンジル）イミダゾリウムカチオン、及び１，２−ジメチル−３−（３，５−ジメチルベンジル）イミダゾリウムカチオンの１つ以上から選択される。
有機化合物を含むフィードストックを転化生成物に転化する方法であって、当該方法が、有機化合物転化条件でフィードストックを触媒と接触させることを含み、触媒が、請求項１に記載の方法によって合成されるアルミノゲルマノケイ酸塩モレキュラーシーブの結晶性モレキュラーシーブの活性な形態を含む、前記の方法。