CZ2010763A3 - Zpusob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem - Google Patents
Zpusob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2010763A3 CZ2010763A3 CZ20100763A CZ2010763A CZ2010763A3 CZ 2010763 A3 CZ2010763 A3 CZ 2010763A3 CZ 20100763 A CZ20100763 A CZ 20100763A CZ 2010763 A CZ2010763 A CZ 2010763A CZ 2010763 A3 CZ2010763 A3 CZ 2010763A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dried
- porogen
- zeolite beta
- amount
- water
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 41
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 239000003361 porogen Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims abstract description 7
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims abstract description 7
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 claims abstract description 5
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 235000004213 low-fat Nutrition 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017665 NH4HF2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical group [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Zpusob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem se provádí tak, že se nejprve pripraví sušený polotovar s porogenem jako zdroj Si a Al smícháním kremicitého solu obsahujícího 2 až 6 % hmotn. SiO.sub.2.n., zdroje Al v množství odpovídajícím 1/20 až 1/12 látkového množství Si a acidofilního mléka v množství 25 až 150 ml na 1000 g kremicitého solu a sušením takto pripravené smesi v rozprašovací sušárne. Pak se smíchá 10 hmotn. dílu sušeného polotovaru s porogenem s 27 až 32 hmotn. díly 30 až 40 % roztoku tetraethylamoniumhydroxidu, 10 až 20 hmotn. díly vody a 0,05 až 0,1 hmotn. dílu ockovacích krystalu zeolitu Beta. Pak v takto pripravené reakcní smesi probíhá pri teplote 140 .degree.C hydrotermální syntéza po dobu 70 až 100 hodin. Pak se produkt nechá vychladnout, zfiltruje se, promyje vodou a vysuší.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem připraveného sušením v rozprašovací sušárně. Zeolit Beta po syntéze obsahuje kromě mikropórů též mezopóry.
Dosavadní stav techniky
Dosud nejrozšířenější skupinu molekulových sít tvoří klasické hlinitokřemičitanové zeolity o definované velikosti mikropórů, které se již desítky let uplatňují v mnoha průmyslových procesech, a to jak rafinérských a petrochemických, tak v poslední době stále častěji při syntéze složitějších organických molekul. Právě požadavky na syntézy složitých objemných organických molekul, sloužících jako výchozí suroviny pro farmaceutický a kosmetický průmysl, vedly k potřebě katalytických materiálů s podobnými vlastnostmi jako mají klasické aluminosilikátové zeolity, avšak s větší velikostí pórů. Byly připraveny nové mezopórézní materiály MCM-41, MCM-48 a další nejprve s čistě křemičitanovou strukturou, později i se zabudovanými dalšími prvky (nejen AI, ale i Ti, V, Sn a dalšími) [Breck, J. S., Vartuli J. C. a kol.: J. Am. Chem. Soc., 114 (1992), 10834].
Tyto mezopórézní materiály nabízely oproti klasickým zeolitům velikost pórů v oblasti mezopórů (cca 4 nm i více). Avšak jejich nevýhoda je, že zabudování AI i jiných atomů do jejich struktury nemá stejný charakter jako u zeolitů. Zatímco v zeolitech mají Al-atomy charakter Broenstedovských kyselých center, u mesopórézních struktur vytváří centra Lewisovská. Navíc, narozdíl od klasických zeolitů, jsou mezopórézní hlinitokřemičitanové materiály podstatně méně hydrotermálně stabilní [Corma, A., Navarro, Μ. T., Pérez-Pariente, J.: J. Catal., 148 (1994), 569].
Ve světě je věnováno značné úsilí vývoji hlinitokřemičitanových mikro-mezopórézních kompozitů, které by ve své mezopórézní stuktuře obsahovaly zeolitické Částice a díky tomu měly kyselejší i stabilnější Al-centra [Yu Liu, Wenzhong Zhang, Thomas J. Pinnavaia: Angew. Chem. Int. Ed.,7(2001), 40],
Očekává se postupný vývoj hydrotermálně stabilních katalytických materiálů s aktivními centry potřebné kyselosti a velikostí kanálů v oblasti mezopórů. Tyto materiály budou nacházet uplatnění jak v syntéze chemických specialit, tak například v krakování ropných zbytků. Již dnes je patrný trend ve zpracování vysokovroucích ropných zbytků na pohonné látky spalovacích motorů jako důsledek zmenšujících se celosvětových zásob ropy. Prozatím však nejsou k dispozici vhodné katalyzátory.
Katalytická centra jsou snadno dostupná i u zeolitů s nanokrystaly, ale jejich nevýhodou je podstatně nižší tvarová selektivita než u zeolitů s většími krystaly [Botella P., Corma, A., Lopez-Nieto, J. M., Valencia, S., Jacquot R.: J. Catal., 195 (2000) 161].
Relativně jednodušším způsobem syntézy mikro-mezopórézních kompozitu se zeolitickými katalytickými centry, oproti syntéze mezopórézních struktur se zabudovanými zeolitickými Částicemi, je syntéza klasických mikropórézních aluminosilikátových zeolitů smesopóry uvnitř krystalů. Toto je možné například post-syntézní úpravou s roztokem hydroxidu sodného, který rozpustí část křemíku při zachování hlinitanových center, čímž vytvoří v krystalech póry. Nevýhodou této úpravy je narušení zeolitické struktury.
Existují též postupy, při nichž se mezopóry vytvářejí již při syntéze zeolitů. Dle těchto postupů se pracuje s kapalnými zdroji Si i AI (TEOS, Al-isopropoxid), k nimž je kromě kvartemí amoniové baze a vody přidáno komerčně vyráběné nanouhlí (tzv. makrotemplátování) [Yousheng Tao, Hirofumi Kanoh, Lloyd Abrams, Katsumi Kaneko: Mesopore-Modifíed Zeolites: Preparation, Characterization, and Applications, Chemlnform Volume 37, Issue 21]. Kolem jeho částic se během syntézy vytvoří zeolitická struktura. Po syntéze, separaci, promytí a vysušení produktu je produkt kalcinován, přičemž po úniku oxidačních produktů spalování nanouhlí vzniknou v zeolitické struktuře mezopóry. Tento postup je aplikován při syntéze zeolitů ZSM-5 struktury MFI s mezopóry. Nevýhodou tohoto postupu je použití dosti nákladných surovin i jeho omezení, která neumožňují syntetizovat jiné perspektivní typy zeolitických struktur.
Z aplikačního hlediska se například jako velmi perspektivní jeví syntéza zeolitů Beta s mezopóry, neboť tento typ zeolitů struktury BEA se díky svým silně kyselým katalytickým centrům uplatňuje v celé řadě průmyslových výrobních procesů, například při výrobě kumenu, ethylbenzenu, při acylacích aromátů apod. Nicméně i přesto, že zeolit Beta má široké póry o velikosti 7,6 x 6,8 Á, je jeho aplikační využitelnost při reakcích vysokomolekulámích slou3 • 9 · · 9 · 9 9 *
999 99 999 99 čenin omezena. Přítomnost mezopórů v tomto zeolitu tedy nabízí rozšíření aplikačních oblastí například na Friedel-Craftsovy reakce kondenzovaných polyaromátů či krakování výševroucích podílů ropy či jiných biologických a organických surovin (rostlinné oleje, odpadní plasty apod.).
Výše uvedené nevýhody alespoň zčásti odstraňuje a syntézu aplikačně úspěšného zeolitu Beta s mezopóry umožňuje způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem podle vynálezu.
Podstata vynálezu
Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem spočívá v tom, že se nejprve připraví sušený polotovar s porogenem jako zdroj Si a AI smícháním křemičitého sólu obsahujícího 2 až 6 % hmotn. S1O2, zdroje AI v množství odpovídajícím 1/20 až 1/12 látkového množství Si a acidofilního mléka v množství 25 až 150 ml na 1000 g křemičitého sólu a sušením takto připravené směsi v rozprašovací sušárně, pak se smíchá 10 hmotn. dílů sušeného polotovaru s porogenem jako zdroje Si a AI s 27 až 32 hmotn. díly 30 až 40% roztoku tetraethylamoniumhydroxidu, 10 až 20 hmotn. díly vody a 0,05 až 0,1 hmotn. dílů očkovacích krystalů zeolitu Beta, pak v takto připravené reakční směsi probíhá při teplotě 140 °C hydrotermální syntéza po dobu 70 až 100 hodin, pak se produkt nechá vychladnout, zfiltruje se, promyje vodou a vysuší.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava zeolitu Beta ze sušeného polotovaru připraveného s acidofílním mlékem jako porogenem a koloidm suspenzí hydroxidu hlinitého stabilizovaného amoniakem na pH = 10:
Ke 2000 g křemičitého sólu s obsahem 3,08 % hmotn. S1O2 bylo za míchání přidáno 10,3 g vodné koloidm suspenze hydroxidu hlinitého obsahující 64,59 % hmotn. A1(OH)3 a 100 ml nízkotučného acidofilního mléka zneutralizovaného předem na pH = 7. Tato směs byla sušena v rozprašovací sušárně. V sušeném polotovaru s porogenem byl molámí poměr Si : AI = 12:1. Sušený polotovar s porogenem byl použit k syntéze zeolitu bez další úpravy.
Do teflonového kelímku (vložky do laboratorního autoklávu) bylo naváženo 5 g sušeného polotovaru s porogenem, 14,1 g 35% roztoku tetraethylamoniumhydroxidu, 5,82 g vody a 0,05 g očkovacích krystalů standardního zeolitu Beta. Kelímek byl vložen do autoklávu, autokláv byl umístěn do rotačního zařízení v laboratorní sušárně a ponechán při otáčení po dobu 96 hodin při teplotě 140 °C. Poté byl ponechán vychladnout, reakční směs byla zfíltrována, filtrační koláč promyt 250 ml vody, vysušen při teplotě 105 °C a část vysušeného produktu byla kalcinována v peci s nárůstem teploty 0,6 °C/min na 540 °C s prodlevou 6 hodin. Produkt (vzorek BMF-10-36) měl strukturu zeolitu Beta (BEA) s krystalinitou 105 % vztaženou na standardní komerční vzorek zeolitu Beta.
Příklad 2
Příprava zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s acidofilním mlékem jako porogenem a polyaluminiumchloridem jako zdrojem AI:
Ke 3000 g křemičitého sólu stabilizovaného amoniakem na pH = 10 s obsahem 3,6 % hmotn. S1O2 bylo za míchání přidáno 18,2 g NH4HF2, pomalu během 15 minut přikapáno 47,2 g PAX-18 (tj. polyaluminiumchloridu hlinitého obsahujícího 9 % hmotn. AI a 21 % hmotn. chloridových iontů) a nakonec bylo přilito 400 ml nízkotučného acidofilního mléka zneutralizovaného předem na pH = 7. Tato směs byla sušena v rozprašovací sušárně. V sušeném polotovaru s porogenem byl molámí poměr Si: AI = 15,26 :1. Sušený polotovar s porogenem byl použit k syntéze zeolitu bez další úpravy.
Do teflonového kelímku (vložky do laboratorního autoklávu) bylo naváženo 10 g sušeného polotovaru s porogenem, 32 g 35% roztoku tetraethylamoniumhydroxidu, 15 g vody a 0,1 g očkovacích krystalů standardního zeolitu Beta. Kelímek byl vložen do autoklávu, autokláv byl umístěn do rotačního zařízení v laboratorní sušárně a ponechán při otáčení po dobu 96 hodin při teplotě 140 °C. Poté byl ponechán vychladnout, reakční směs byla zfíltrována, filtrační koláč promyt 250 ml vody, vysušen při teplotě 105 °C a část vysušeného produktu byla kalcinována v peci s nárůstem teploty 0,6 °C/min na 540 °C s prodlevou 6 hodin. Produkt (vzorek BMF-10-40) měl strukturu zeolitu Beta (BEA) s krystalinitou 107 % vztaženou na standardní komerční vzorek zeolitu Beta. Měření BET izotermy sorpce a desorpce dusíku prokázalo obsah mezopórů v kalcinovaném zeolitu Beta o objemu 0,133 ml/g.
Tabulka 1: Výsledky měření BET izotermy sorpce a desorpce dusíku vzorku zeolitu Beta (vzorek BMF-10-40) připraveného podle příkladu 2
| vzorek | BETpovrch | vnější povrch | mikropóry | mesopóry |
| jednotky | m2/g | m2/g | cm3/g | cm3/g |
| BMF-10-40 | 667,78 | 153,67 | 0,2198 | 0,1328 |
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem připraveného sušením v rozprašovací sušárně je využitelný k syntéze zeolitu Beta, který po syntéze obsahuje kromě mikropórů též mezopóry a je proto využitelný jako katalyzátor chemických reakcí sloučenin s většími molekulami, jako například k alkylaci kondenzovaných aromátů, krakování výševroucích ropných zbytků apod.
?V toxo- US
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKY/) t Způsob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem, vyznačující se tím, že se nejprve připraví sušený polotovar s porogenem jako zdroj Si a AI smícháním křemičitého sólu obsahujícího 2 až 6% hmotn. S1O2, zdroje AI v množství odpovídajícím 1/20 až 1/12 látkového množství Si a acidofílního mléka v množství 25 až 150 ml na 1000 g křemičitého sólu a sušením takto připravené směsi v rozprašovací sušárně, pak se smíchá 10 hmotn. dílů sušeného polotovaru s porogenem s 27 až 32 hmotn. díly 30 až 40% roztoku tetraethylamoniumhydroxidu, 10 až 20 hmotn. díly vody a 0,05 až 0,1 hmotn. dílů očkovacích krystalů zeolitu Beta, pak v takto připravené reakční směsi probíhá při teplotě 140 °C hydrotermální syntéza po dobu 70 až 100 hodin, pak se produkt nechá vychladnout, zfiltruje se, promyje vodou a vysuší.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20100763A CZ303890B6 (cs) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | Zpusob výroby zeolitu Beta ze suseného polotovaru s porogenem |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20100763A CZ303890B6 (cs) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | Zpusob výroby zeolitu Beta ze suseného polotovaru s porogenem |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2010763A3 true CZ2010763A3 (cs) | 2012-06-27 |
| CZ303890B6 CZ303890B6 (cs) | 2013-06-12 |
Family
ID=46305057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20100763A CZ303890B6 (cs) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | Zpusob výroby zeolitu Beta ze suseného polotovaru s porogenem |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ303890B6 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ2016327A3 (cs) * | 2016-06-02 | 2017-05-24 | Unipetrol výzkumně vzdělávací centrum, a.s. | Způsob výroby zeolitu Beta se sekundární porozitou |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3371527B2 (ja) * | 1994-03-11 | 2003-01-27 | エヌオーケー株式会社 | ゼオライト・ベ−タの製造方法 |
| CZ291568B6 (cs) * | 2000-10-30 | 2003-04-16 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby zeolitu Beta |
| CN101353168B (zh) * | 2007-07-26 | 2011-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种纳米富铝β沸石的合成方法 |
| CN101353171B (zh) * | 2007-07-26 | 2011-08-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种β沸石的合成方法 |
-
2010
- 2010-10-20 CZ CZ20100763A patent/CZ303890B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ303890B6 (cs) | 2013-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Qin et al. | A defect-based strategy for the preparation of mesoporous zeolite Y for high-performance catalytic cracking | |
| Le Hua et al. | Recent advances in hierarchically structured zeolites: synthesis and material performances | |
| JP5075636B2 (ja) | 触媒材料および製造方法 | |
| US10793443B2 (en) | Synthesis of a boron-containing zeolite with an MWW framework structure | |
| Lee et al. | Synthesis, characterization, and catalytic properties of zeolites IM-5 and NU-88 | |
| JP5386489B2 (ja) | 階層的な多孔性を有するケイ素含有結晶化材料 | |
| JP2008525187A5 (cs) | ||
| US10272418B2 (en) | Mesoporous zeolites and methods for the synthesis thereof | |
| JP6906049B2 (ja) | アルミニウム置換モレキュラーシーブcit−13 | |
| Jiao et al. | Preparation of hierarchically structured Y zeolite with low Si/Al ratio and its applications in acetalization reactions | |
| JP2010537938A (ja) | 階層的多孔性を有する無定形ケイ素含有材料 | |
| EP2046684A2 (en) | Uzm-22 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using uzm-22 | |
| EP2118008A2 (en) | Zeolite materials and synthesis method thereof | |
| Roth et al. | Framework-substituted cerium MCM-22 zeolite and its interlayer expanded derivative MWW-IEZ | |
| Joichi et al. | Stepwise gel preparation for high-quality CHA zeolite synthesis: a common tool for synthesis diversification | |
| Tarach et al. | Quantitative infrared spectroscopic studies and 2D COS analysis of xylenes isomerization over hierarchical zeolites | |
| CZ2010763A3 (cs) | Zpusob výroby zeolitu Beta ze sušeného polotovaru s porogenem | |
| Campos et al. | Secondary crystallization of SBA-15 pore walls into microporous material with MFI structure | |
| Wijayati et al. | Characterization of ZHY and TCA/ZHY Catalysts for Hydration of α-Pinene | |
| JP2001526173A (ja) | ゼオライトitq−5 | |
| Ji et al. | Zeolite Beta precursors as building units toward enhancing the microporosity fraction of mesoporous aluminosilicates | |
| Ding et al. | Study on Mesoporous Al-SBA-15 with Enhanced Acidity and Hydrothermal Stability for Heavy Oil Hydrocracking Conversion | |
| US12209024B2 (en) | Platinum organometallic complex functionalized amine-modified fibrous hierarchical zeolite and method of making the same | |
| CZ2010762A3 (cs) | Zpusob výroby sušeného polotovaru pro syntézu zeolitu | |
| KR20240023135A (ko) | 제올라이트 제조를 위한 구조 유도제로서의 1-메틸-6,7-디하이드로-5H-사이클로펜타[b]피리딘-1-윰 양이온의 용도 및 이를 사용하여 수득된 제올라이트 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20151020 |