CZ303764B6 - Optické luminiscencní sodnohlinitokremicité sklo, dopované ionty Cu+ a Cu2+, urcené pro fotoniku - Google Patents
Optické luminiscencní sodnohlinitokremicité sklo, dopované ionty Cu+ a Cu2+, urcené pro fotoniku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ303764B6 CZ303764B6 CZ20120065A CZ201265A CZ303764B6 CZ 303764 B6 CZ303764 B6 CZ 303764B6 CZ 20120065 A CZ20120065 A CZ 20120065A CZ 201265 A CZ201265 A CZ 201265A CZ 303764 B6 CZ303764 B6 CZ 303764B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- glass
- mol
- optical
- mole
- percent
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 132
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 53
- 229940115440 aluminum sodium silicate Drugs 0.000 title abstract 3
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 title abstract 3
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 title abstract 3
- -1 Cu2+ ions Chemical class 0.000 title description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 claims description 7
- 239000005354 aluminosilicate glass Substances 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 abstract 2
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 abstract 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 30
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 17
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 8
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000006121 base glass Substances 0.000 description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000087 laser glass Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 238000005468 ion implantation Methods 0.000 description 2
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Popisuje se optické luminiscencní sodnohlinitokremicité sklo, dopované ionty Cu.sup.+ .n.a Cu.sup.2+.n., obsahující v % mol.: 60 az 80 SiO.sub.2.n.; 10 az 20 Na.sub.2.n.O; 0,5 az 10 Al.sub.2.n.O.sub.3.n., s výhodou 0,1 az 15 ZnO; 0 az 20 MO, kde MO predstavuje alespon jeden z dvojmocných oxidu kovu, vybraných ze skupiny MgO, CaO, ZnO; s výhodou 0,1 az 15 MgO a/nebo 0,1 az 15 CaO; 0 az 10 B.sub.2.n.O.sub.3.n., s výhodou 0,1 az 10 B.sub.2.n.O.sub.3.n.. Suma oxidu SiO.sub.2 .n.+ Na.sub.2.n.O + Al.sub.2.n.O.sub.3 .n.= 70,5 az 95 % mol. Suma oxidu Al.sub.2.n.O.sub.3 .n.a/nebo B.sub.2.n.O.sub.3 .n.= 0,5 az 20 % mol. Sklo dále obsahuje 0,001 az 5,0 % mol. Cu.sub.2.n.O a/nebo CuO, s výhodou 0,01 az 2,0 % mol. Optické luminiscencní sodnohlinitokremicité sklo, dopované ionty Cu.sup.+ .n.a Cu.sup.2+ .n.vykazuje: absorpci v UV a/nebo ve VIS a/nebo v IC oblastech vlnových délek a soucasne fotoluminiscenci ve VIS a/nebo IC oblastech vlnových délek; index lomu 1,49 az 1,56; a strední optickou bazicitu v intervalu 0,40 az 0,65.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká optického luminiscenčního sodnohlinitokřemičitého skla, které je dopované ionty Cu+ a Cu2+. Sklo je určeno pro fotoniku.
Dosavadní stav techniky
Pokrok v optice byl vždy umožněn vývojem nových materiálů potřebných ke konstrukci dokonalejších zařízení na zpracování optického signálu. Mezi ně patří například pasivní rozbočnice a slučovače, nebo aktivní zesilovače a lasery, nacházející široké uplatnění v řadě oblastí, mezi něž patří telekomunikace, počítače, medicína a řada dalších vědeckých oborů.
Optické sklo představovalo vždy jeden z nej dokonalejších optických materiálů. Mezi optická skla patří i laserová skla s luminiscenčními vlastnostmi, jejichž vhodně vytvořená skelná matrice je optimalizována pro laserově aktivní ionty ajejich koaktivátory (senzitizéry).
Luminiscenci skel a laserová skla popisuje např. Ivan Fanderlik (Barvení skla, Střední uměleckoprůmyslová škola sklářská, Valašské Meziříčí, 1999, str. 445 až 452).
Absorpce a následná luminiscence jsou uskutečněny různými dopanty, které pracují jako diskrétní luminiscenční centra absorbující budicí (čerpací) světelnou energii, již následně emitují.
Luminiscenční pochody můžeme podle způsobů buzení a podle trvání luminiscence po ukončení buzení dělit do několika skupin. Z hlediska způsobů buzení lze luminiscenční skla dělit na fotoluminiscenční a termoluminiscenční. Z hlediska doby trvání luminiscence se skla dělí na materiály s fluorescencí, která po ukončení buzení velmi rychle mizí, a na fosforescenční skla, jejichž luminiscence trvá určitý čas i po ukončení buzení.
Má-li dojít k fluorescenci, je třeba, aby se ve skle pohltilo určité množství energie. Mezi excitačním pochodem, tj. absorpcí záření a emisí pohlcené energie, je krátký časový interval, řádově 10“ 7 až 10“9 sekund. V případě fluorescence oba děje probíhají prakticky současně. Vyšší koncentrace dopantů ajejich vzájemná interakce způsobuje, tzv. koncentrační zhášení vedoucí kpoklesu luminiscence.
Jestliže se však při excitaci dostane elektron do orbitalu, z něhož je přechod do základního stavu zakázán, nastane stav, jehož trvání je ovlivněno srážkami s jinými atomy. Po ukončení buzení pak nastává vyzařování - luminiscence po delší časový úsek, a tento děj se nazývá fosforescencí. Optickými luminiscenčními skly se zabývá řada patentů.
Jsou známa např. dopovaná fosforečná skla vhodná pro optická skla.
GB 121 83 02 A, s prioritou 13.3. 1968, přihlašovatele American Optical Corp. US, o názvu „Laserové sklo“. Vynález se týká skla na bázi P2O5, kde jako laserově aktivní složka působí Er2O v množství 0,01 až 30 % hmotn. a Yb2O3 v množství 0,01 až 55 % hmotn., přičemž suma těchto oxidů Er2O3 + Yb2O3 není vyšší než 70 % hmotn. ve skle. Obsah P2O5 podle 2. patentového nárokuje 30 až 90 % hmotn., podle dalších nároků je uvedeno množství 52 % hmotn. a 61,3 % hmotn. P2O5.
- i CZ 303764 B6
Tento opticky aktivní materiál skla může být užit jakožto opticky čerpaný Q-spínaný laser, nastavitelný na vlnovou délku 1536 nm.
Nevýhodou je vysoký obsah P2O5, který může způsobit horší chemickou odolnost a sklo je pak nevhodné pro optickou technologii iontové výměny v prostředí tavenin dusičnanů za teplot nad 27 °C. Je známo, že složky fosforečných skel při tavení velmi snadno těkají, což může vést k významným změnám složení během tavby. Omezení tohoto jevu je vždy technologicky poměrně náročné a může být i nákladné.
Teluričitý typ skla popisuje GB 121 65 14 A (US 342 33 26 A), s prioritou 20. 2. 1967 US, majitele Kennencott Copper Corp., US o názvu „Zlepšení týkající se složení skla“. Sklo obsahuje jako hlavní složky TeO2, podle příkladů provedení 65 až 75 % mol. TeO2 a dále 20 až 40 % mol. ZnO. Když je toto základní sklo dopováno oxidy vzácných zemin, např. do 10 % hmotn. Nd2O3 nebo oxidy přechodových prvků, jako je např. CuO, vykazuje fluorescenční aktivitu.
Tato skla jsou vhodná jako laserová skla.
Teluričitá skla mají výrazně nižší chemickou odolnost a teplotní stabilitu ve srovnání, např. s běžnými hlinitokřemičitými skly, což znemožňuje přípravu optických vlnovodných struktur technologií iontové výměny v taveninách dusičnanů. Sklo není běžné a svým složením je ekonomicky dost nákladné. Provádění tavení probíhá nestandardně. Ve spise je uvedeno, že tavení se provádí v Pt kelímcích. Je doporučeno tavit v ochranné atmosféře, což lze předpokládat vzhledem ke korozivním vlastnostem taveniny tohoto typu skla. Dále lze předpokládat, že se taví spíše sklovina v menším množství a neprovádí se průmyslové tavby.
Lanthanoidy dopované alkalickoboritokřemičité sklo uvádí US 5 039 631 A, s prioritou 11. 1. 1990 US, majitele Schott Glass Tech lne., US, o názvu „Zpevnitelné sklo bez Nd2O3 a s vysokým obsahem lanthanoidů“, je dopované mimo jiné CuO.
Sklo obsahuje v % mol.
až 75 SiO2 až 17 B2O3 až 4 Li2O až 18%Na2O až 4 % K2O až 7 A12O3 až 4 PbO až 3 MgO až 3 CaO až 3 SrO až 3 BaO
0,1 až 10 ZnO až 5 TiO2 až 7 Ln2O3 až 5 V2O5 + Cr2O3 + Mn2O3 až 0,04 Fe2O3 + CoO + NiO + CuO + As2O3/Sb2O3, kde Ln je La, Ce, Pr, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm a/nebo Yb.
Je nárokována možnost zvýšení chemické pevnosti povrchové vrstvy iontovou výměnou. Též je nárokováno chemické zpevnění povrchu křemičitého skla obsahujícího 3 až 7 % mol. lanthanoidů jiných než Nd2O3 nebo jejich směs bez Nd2O3 nebo s Nd2O3, ve skle obsahujícího 3 až 18 % mol. Na2O, 0,1 až 10 mol. ZnO, a méně než 3 % mol. každého z oxidů K2O, PbO, CaO, BaO a SrO.
Sklo podle vynálezu nachází uplatnění všude tam, kde je nutná vysoká koncentrace lanthanoidů. Skla jsou vhodná jako filtrová skla, např. pro laserovou optiku, ke zvýšení kontrastu, pro oční čočky, filtry pro laserové dutiny apod.
V případě obsahu B2O3 nad 10 % mol. a za přítomnosti nárokovaných vysokých koncentrací lanthanoidů nad 3 % mol., lze očekávat odmísení vysoceborité fáze během tavení skloviny, a tím výrazně nehomogenní rozložení koncentrace lanthanoidů ve skle, což může mít za následek obtíže při reprodukovatelné výrobě skla požadovaných optických vlastností. Sklo má speciální užití s požadavky na zvýšenou pevnost povrchové vrstvy skla, a proto má i poměrně vysoký obsah lanthanoidů ve skle, které se tak stává poměrně nákladným materiálem vhodným jen pro velmi specifické účely.
US 7 515 332 B2, s prioritou 18. 4. 2004 US, majitele Nippon Sheet Glass Company, JP o názvu „Složení skla, které emituje fluorescenci v infračervené oblasti a způsob jeho využití pro zesílení světelného signálu“. Běžné složení skla, obsahující Bi jako fluoreskující prvek, má širokou zesilovací spektrální oblast, ale nedovoluje, aby intenzita emise v oblasti 1,3 pm byla dost silná při excitaci světlem v oblasti 0,8 až 0,98 pm. Předložený vynález poskytuje složení skla zahrnující: Bi jako sklotvomý prvek mřížky; a alespoň jeden prvek ze skupiny : Dy, Er, Yb, Nd, Tm, Ho, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu a Mo (s výjimkou TiIV a Fe111), kde sklo fluoreskuje v IČ oblasti, s Bi jako zdrojem fluorescence při ozáření excitačním světlem. Intensita emise se zvyšuje zcitlivěním alespoň jedním prvkem. Sklo obsahuje jakožto obligatomí složky v % mol.:
až 80 SiO2
0,01 až 2 Bi2O3,
0,01 až 12 nejméně jednoho kationtů, vybraného ze skupiny Dy3+, Er3+, Yb3+, Nd3+, Tm3+, Ho3', Ti3+, V3+, V4+, V5+, Cr3+, Cr6+, Mn2+, Mn3+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu+, Cu2+, Mo3+, Mo4+, ve formě oxidu nejméně jednoho kationtů, kde celková množství LiO2 + Na2O + K2O + CaO + SrO + BaO + ZnO + B2O3 je v rozmezí 0,1 až 60 % mol., a kde složení skla emituje fluorescenci v infračervené oblasti vlnových délek, s Bi jako zdrojem fluorescence po ozáření excitačním světlem, a kde nečistoty jsou nižší než 1 % mol..
V příkladech provedení je vždy jakožto alkalický kov využít pouze Li2O, a v žádném příkladném použití není přítomen Na2O či K2O. Koncentrace Li2O ve skle je poměrně vysoká.
Sklo obsahuje:
v tabulce 1 pro tři vzorky 30 % mol. Li2O, v tabulce 2 pro sedm vzorků 15,69 % mol. Li2O a v tabulce 3 pro 7 vzorků 9,78 až 9,95 % mol. Li2O.
Ve všech příkladných provedeních skla je využít jako dopant Bi2O3 o obsahu v rozmezí 0,20 až 1,96% mol,, a to buď samotný, a pokud je v kombinaci, vždy pouze jen s Yb2O3 o obsahu v rozmezí 0,1 až 6,0 % mol..
Podle příkladů se sklo využívá na výrobu optických vláken pro světelné zesilovače charakteristických vlastností, Je zřejmé, že toto sklo bylo vyvinuto pro speciální využití.
Sklo tohoto typu není vhodné pro nejběžnější průmyslovou výrobu planámích Ag+ kanálkových vlnovodů iontovou výměnou, protože Lf ion má tak malý poloměr, že by iontová výměna probíhala velmi obtížně. Navíc hrozí riziko vzniku trvalého mechanického napětí ve struktuře skla a
- J CZ 303764 B6 vytvoření dvojlomu, který znehodnotí optické vlastnosti skla. Vysoký obsah Li2O v tomto skle může způsobovat pokles viskozity taveniny a zvýšený sklon ke krystalizaci, což může vést k obtížím při výrobě objemových vzorků skla pro substráty planámích optických vlnovodů.
Řešení podle JP 10236843 A, s prioritou 26. 2. 1997 JP, přihlašovatele Kirin Brewery, o názvu „Sklo obsahující ion mědi“, má za cíl získat sklo s iontem mědi, který může být buzen s vysokou kvantovou účinností a emituje modré fluorescenční světlo s vysokou intenzitou, v závislosti na oxidačním stavu iontu mědi ve skle. Sklo obsahuje R'2O -B2O3 - SiO2 - A12O3, kde R'jsou alkalické kovy, Nebo R2O - B2O3 - SiO2 - A12O3, kde R jsou kovy alkalických zemin a dále obsahuje jednomocný ion mědi. Sklo se získá smísením až 65 % mol. SiO2, až 70 % mol. B2O3, až 20 % mol. A12O3, až 22 % mol. Na2O, až 16 % mol. Li2O a K2O, až 5 % mol. MgO+CaO+SrO+BaO, až 5 % mol. ZrO2+La2O3+Ta2O5 a oxid mědi Cu2O v množství, aby vytvořil 0,006 až 1 % mol. jednomocného měďného iontu. Pak se směs taví. Získané sklo emituje modré fluorescenční světlo v širokém spektrálním rozmezí 390 až 490 nm s vysokou intensitou. Protože oxid olovnatý není přítomen, zkrystalizované sklo není bezpečné lidskému tělu nebo životnímu prostředí.
Jedná se o sklo s velmi vysokým obsahem B2O3 v množství alespoň 30 % mol., takže lze předpokládat obtíže při tavení, jež mohou vést k těkání tohoto oxidu a k nekontrolovatelné změně jeho obsahu ve skle. Případně může docházet k fázové separaci. Tím se mohou měnit i požadované výsledné vlastnosti skla. Lze očekávat též problémy s optickou homogenitou skla, požadovanou pro výrobu optických komponent s velmi nízkým optickým útlumem.
JP 2005 187 262 A, s prioritou 25. 2. 2003 JP, přihlašovatele Shinetsu Quartz Prod., JP o názvu „Fluorescenční křemenné sklo“ si klade za cíl získat fluoreskující křemenné sklo, které se snadno vyrobí a po absorpci UV záření fluoreskuje ve viditelné oblasti. Řešením je fluoreskující křemenné sklo, které emituje záření s maximem 500 až 570 nm, je-li ozářeno UV zářením o vlnové délce v rozpětí 150 až 300 nm. Ve skle je koncentrace mědi nastavena hodnotu 1 až 400 ppm.
Nevýhodou je obtížná výroba křemenného skla v optické kvalitě, vzhledem k vysoké viskozitě a vysokým tavícím teplotám taveniny.
JP 2005 255 498 A, s prioritou 15. 3. 2004 JP, přihlašovatele Nat Inst of Adv Ind & Technol., JP, o názvu „Fluorescenční sklo a metoda jeho získání“, má za cíl vyvinout technologií, umožňující získat sklo, které fluoreskuje na kratší vlnové délce bez snížení jeho chemické odolnosti. To se provádí zavedením iontu mědi a iontu síry do základního skla, obsahujícího > 70 % mol. SiO2, metodou implantace iontu, a poté zahřátím substrátu.
Technologie iontové implantace se provádí ve speciálním zařízení, jehož pořizovací cena je velmi vysoká, což je obtížné pro průmyslovou výrobu. Při implantaci může docházet k výraznému narušení struktury skelné sítě, což má za následek vznik nehomogenních oblastí a následný zvýšený optický útlum, způsobený rozptylem v těchto nehomogenních oblastech.
EP 2 145 863 Al, s prioritou 28. 4. 2008 JP, spolupřihlašovatelů Shin-Etsu Quartz Products Co. Ltd., JP a Opto-Electronics Laboratory lne, JP, o názvu „Měď obsahující křemenné sklo, způsob výroby, a xenonová výbojka využívající měď obsahující sklo“. Sklo s obsahem mědi od 5 ppm do 200 ppm (hmotn.) fluoreskující s maximem v rozpětí 520 až 580 nm při ozáření UV světlem
-4CZ 303764 B6 v intervalu 160 až 400 nm. Vnitřní postup vzorku skla, tloušťky 2,5 mm, při vlnové délce světla 530 nm je 95 % nebo vyšší.
Nárokovaný způsob výroby je založený na rozkladu chloridu křemičitého v kyslíko-vodíkovém plameni, a namáčení vzniklého pórovitého křemenného skla do roztoku iontů mědi, následné sušení a poté tavení ve slabě redukční atmosféry při 1350 až 1600 °C. Slabě redukční atmosféra se docílí ve vakuové grafitové peci nebo směsí vodíku s inertním plynem (max. 5% H2). Tento komplikovaný způsob výroby svědčí o obtížích pri dopování křemenného skla ionty mědi potřebné účinné koncentrace.
Podstata vynálezu
Uvedené nevýhody se odstraní nebo omezí u optického luminiscenčního sodnohlinitokřemičitého skla, dopované ionty Cu+ a Cu2+, určené pro fotoniku, podle tohoto vynálezu.
Podstata tohoto vynálezu spočívá v tom, že toto sklo obsahuje v % mol.
až 80 SiO2 až 20 Na2O
0,5 až 10 AI2O3 až 20 MO, kde MO představuje alespoň jeden z dvojmocných oxidů kovů, vybraných ze skupiny MgO, CaO, ZnO; a 0 až 10 B2O3.
Suma oxidů SiO2 + Na2O + A12O3 je v rozmezí 70,5 až 95 % mol.
Suma oxidů A12O3 a/nebo B2O3 je v rozmezí 0,5 až 20 % mol..
Sklo obsahuje Cu2O a/nebo CuO v optimálním množství 0,001 až 5,0 % mol..
Toto sklo vykazuje: absorpci v UV a/nebo ve VIS a/nebo v IČ oblastech vlnových délek a současně fotoluminiscenci ve VIS a/nebo IČ oblastech vlnových délek; index lomu 1,49 až 1,56; a střední optickou bazicitu v intervalu 0,40 až 0,65.
Je výhodné, když optické luminiscenční sodnohlinitokřemičité sklo obsahuje Cu2O a/nebo CuO v rozmezí 0,01 až 2,0 % mol..
Hlavní výhodou skla podle tohoto vynálezu je dosahování vysoké intenzity luminiscence, respektive fotoluminiscence, jak ve velmi žádané VIS (viditelné) oblasti spektra 400 až 700 nm s maximem okolo 500 nm, tak v blízké IČ oblasti spektra 900 až 1200 nm. Oxidy Cu2O a CuO v optimálním nárokovaném rozmezí vyvolávají fotoluminiscenci skla ve viditelné oblasti a infračervené oblasti, např. od vlnových dílek 400 nm do 700 nm a od 900 do 1200 nm. Luminiscence ve VIS je vyvolána účinkem iontů Cu+ a v blízké IČ oblasti účinkem iontů Cu2+, přitom oba tyto ionty Cu+ a Cu2+ působí jako dopanty ve skle podle tohoto vynálezu. Přitom poměr koncentrací obou typů iontů mědi závisí na chemickém složení základního skla a na jeho střední optické bazicitě. To umožňuje velmi přesné vzájemné nastavení intenzit emisí v obou uvedených pásmech vlnových délek spektra. To je příznivé pro vývoj kombinovaných zdrojů záření prvků integrované optiky přesně podle požadavků na spektrální složení emitujícího zdroje.
Vzhledem k příznivě vytvořeným absorpčním pásům v UV a/nebo ve VIS a/nebo v IČ oblastech vlnových délek u dopovaných nebo kodopovaných skel podle vynálezu je možné tuto intenzivní luminiscenci vybudit pomocí řady laserových zdrojů. Nárokované rozpětí indexu lomu u skel zaručí bezproblémové napojení kanálkové struktury na optická vlákna s velmi nízkými optickými ztrátami, což je velká výhoda křemičitých skel. Nárokovaná optická bazicita zajistí vytvoření optimálního chemického okolí iontů kovů dopovaných oxidů za účelem dosažení maximální intenzity luminiscence vhodné šířky emisního pásu a dostatečně dlouhé doby dosvitu. Předloženého sklo je určeno především pro výrobu aktivních fotonických prvků, jako jsou vlnovodné
- 3 CZ 303764 B6 kanálkové zesilovače optického signálu, nebo laserové zdroje s aplikací, v poslední době velmi žádané, integrované optice.
Sklo podle vynálezu lze také využít pro výrobu optických struktur s gradientním indexem lomu technologií iontové výměny Ag+ případně K.+ za Na+ v tomto skle. Tato iontová výměna se provádí známým a běžným způsobem v taveninách dusičnanů příslušných kationtů kovů.
Předložené sklo lze využít pro výrobu pasivních optických prvků s gradientním indexem lomu technologií iontové výměny Ag nebo K+ za Na+ v tomto skle. Tato iontová výměna se provádí známým a běžným způsobem v taveninách dusičnanů příslušných kationtů kovů. Přítomnost Na+ ve skle podle tohoto vynálezu je tedy nezbytná. Za zmínku stojí, že sklo podle tohoto vynálezu neobsahuje ionty K, které by v kombinaci s Na’ zpomalovaly proces iontové výměny a mohly by vyvolat vznik trvalého mechanického napětí. Sklo podle tohoto vynálezu slouží jako substrát pro vytváření planámích optických kanálkových struktur. Sklo podle toho vynálezu umožňuje vytvořit optické struktury s vysokou změnou indexu lomu, a to až o Nnd = 0,12. Optické sodnohlinitokřemičité sklo podle tohoto vynálezu je velmi vhodné jakožto matrice pro dopování laserově aktivními prvky. Přitom tato iontová výměna je ekonomicky nenáročná a lze ji dobře na tomto typu skla dobře optimalizovat.
Základní nárokované složení skla, zahrnujícího SiO2, Na2O, A12O3, případně oxidy dvojmocných kovů, jako je MgO, CaO, ZnO a dále B2O3 umožňuje široké rozpětí nastavení optické bazicity skla podle potřeb dopantů k dosažení optických vlastností luminiscenčního skla vzhledem k požadavkům aplikace skla. Tento typ skla se připravuje z běžně dostupných sklářských surovin obvyklým technologickým postupem tavení skla.
Oxid SiO2 jako základní složka skla vytváří strukturní síť skla s dostatečnou mechanickou pevností a s chemickou odolností. Tato složka zajišťuje dostatečnou viskozitu sklotvomé taveniny a výrazně potlačuje krystalizací při ochlazování taveniny, a tak umožňuje vysokou rozpustnost dopantů, a tím potlačení koncentračního zhášení luminiscence skla.
Přítomnost Na2O umožňuje přípravu skla tavením za běžných tavících teplot v rozmezí 1380 až 1580 °C. Ionty Na+ umožňují následnou efektivní iontovou výměnu zejména za Ag případně K+.
Přítomnost oxidů alkalických zemin CaO a MgO, a rovněž i přítomnost ZnO, v celkovém množství 0 až 20 % mol, umožňuje nastavit požadovanou optickou bazicitu, která je přímo úměrná parciálnímu zápornému náboji na kyslíkových atomech skelné sítě.
Obsah oxidů A12O3 a/nebo B2O3 v množství 0,5 až 20 % mol., výrazně zvyšuje chemickou odolnost a umožní následnou efektivní iontovou výměnu. Tyto oxidy zvyšují rozpustnost trojmocných oxidů dopantů.
Velkou předností tohoto vynálezu je, že sklo podle tohoto vynálezu má při teplotě 280 °C interdifuzní koeficient iontové výměny Ag za Na+ v rozmezí 1.10’16 až 1.10’15 m2.s”', pro zajištění dostatečné vysoké rychlosti následné iontové výměny.
Střední optická bazicita skla podle tohoto vynálezu v intervalu 0,40 až 0,65 vytváří vhodné prostředí pro laserově aktivní dopanty, které pak dosahují vysoké intenzity luminiscence a nízké optické ztráty ve vytvořených kanálkových vlnovodech.
Další předností skla podle tohoto vynálezu je velmi dobrá hydrolytická odolnost pod 0,3 ml.g’1 [ml HCI (C=0,01 mol-Γ1)], a spadá do hydrolytické třídy III. - II. Sklo podle tohoto vynálezu je proto dobře odolné proti vzdušné vlhkosti.
Optické sklo podle tohoto vynálezu splňuje náročné podmínky pro dosažení vysoké optické homogenity potřebné pro zajištění nízké optické ztráty ve vytvořených strukturách.
-6CZ 303764 B6
Optická homogenita vyjadřuje směrodatnou odchylku indexu lomu naměřeného alespoň v 10 různých místech vzorku skla, a u těchto skel se pohybuje pod 2.10 4.
Nízké optické ztráty představují útlum optického signálu pod hodnotu 0,5 dB.cnf1 v přímém jednovidovém optickém vlnovodném kanálku vytvořeného ve skle iontovou výměnou Ag za Na+.
Nečistoty, zejména oxidy, Fe může sklo obsahovat v koncentraci do 0,01 % mol., s výhodou 0,001 %mol..
Vsázka pro optické sklo podle tohoto vynálezu vzhledem kjeho složkám, se čeří za přítomnosti SO4 , např. Na2SO4, pro optimální vyčeření skloviny a dosažení příznivé oxidačně-redukční rovnováhy.
Pro dosažení optimálních vlastností skla podle tohoto vynálezu lze jeho složení modifikovat v uvedených rozpětích koncentrací, sklo tedy může obsahovat 0,1 až 15 % mol. ZnO; 0,1 až 15 % mol. MgO; 0,1 až 15 % mol. CaO; a 0,1 až 10 % mol. B2O3.
Vsázka pro optické sklo podle tohoto vynálezu musí splňovat podmínky pro dosažení vysoké optické čistoty skla a požadované světelné propustnosti skla. Takže nečistoty, a zejména oxidy polyvalentních prvků, jako je Fe, Sb, As, může obsahovat nad 100 % mol. složek skla, v množství do 0,01 % mol..
Příklady provedení vynálezu
Tabulka I.
Příklady provedení 1 až 3:
| Složky skla [mol.%] | 1 | 2 | 3 |
| Na2O | 13,59 | 12,99 | 9,99 |
| ZnO | 0,30 | 8,99 | 14,98 |
| MgO | 0,10 | 0,00 | 2,50 |
| CaO | 12,99 | 0,00 | 0,00 |
| B2O3 | 0,00 | 4,90 | 4,89 |
| AI2O3 | 1,00 | 9,99 | 7,09 |
| SiO2 | 71,95 | 63,03 | 60,44 |
| CU2O | 0,07 | 0,03 | 0,00 |
| CuO | 0,00 | 0,07 | 0,11 |
| Suma | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
| Absorpční pásy [nm] | 260 | 260 550ažll00 | 550až 1100 |
| VIS emisní pásy [nm] | 400 až 700 | 400 až 700 | - |
| IČ emisní pásy [nm] | - | 900až 1200 | 900 až 1200 |
| Index lomu nd | 1,5240 | 1,5236 | 1,5362 |
| Střední optická bazicita | 0,574 | 0,543 | 0,535 |
| DAg+/Na+ .1015 [m2.s1] | 0,5 | 4,5 | 9,0 |
- 7 CZ 303764 B6
V příkladných provedeních 1 až 3 je voleno složení základního skla tak, aby střední optická bazicita v příkladu 1 byla nejvyšší a nejnižší v příkladu skla 3. Za tímto účelem obsahuje základní sklo 1 vysoký obsah CaO a nízký obsah ZnO. Oproti tomu sklo 3 neobsahuje CaO, má vysoký obsah ZnO a navíc obsahuje vyšší obsah B2O3 a A12O3.
Tato rozdílná bazicita skelné matrice vytváří oxidačně-redukční prostředí pro ionty Cu+ a Cu2+ s tím, že ionty Cu+ preferují prostředí s vysokou bazicitou a ionty Cu2+ naopak prostředí s nízkou bazicitou. Přítomnost iontů Cu+ a Cu2+ v různých oxidačních stavech pak určuje absorpční a emisní pásy těchto skel.
Sklo podle příkladu 1, obsahující ionty Cu+, vykazuje intenzivní emisní pás ve viditelné oblasti 400 až 700 nm, při čerpání na vlnové délce 260 nm. Sklo podle příkladu 3, obsahující ionty Cu21, má široký emisní pás v blízké IC oblasti 900 až 1200 nm, při čerpání na vlnové délce v rozpětí 550 až 1100 nm. Sklo podle příkladu 2 obsahuje oba dva ionty Cu+ a Cu2+, což se projevuje přítomností emisních pásů ve viditelné oblasti 400 až 700 nm spektra a v IČ oblasti 900 až 1200 nm, v závislosti na buzení buď při 260 nm nebo v rozpětí 550 až 1100 nm.
Index lomu nd\e nejnižší pro sklo 1 a nejvyšší pro sklo 3, což je výrazně ovlivněno především koncentrací ZnO.
Interdifuzní koeficient DAg,,Na, pro teplotu 280 °C je nejnižší u skla 1 a nejvyšší u skla 3. Tento trend je též ovlivněn přítomností ZnO v základní matrici skla. Nízký interdifuzní koeficient je výhodný pro vytváření planámích optických struktur technologií iontové výměny s vysokou reprodukovatelností. Vysoký interdifuzní koeficient je nezbytný pro tvorbu optických kanálkových struktur integrované optiky s vysokým stupněm miniaturizace, kde je nutnou podmínkou vysoký rozdíl indexu lomu mezi vlnovodem a substrátem.
Průmyslová využitelnost
Sklo je určeno pro optické aplikace všude tam, kde je vyžadována luminiscence, respektive fotoluminiscence, především pro fotoniky, laserovou optiku, optoelektroniku a integrovanou optiku.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Optické luminiscenční sodnohlinitokřemičité sklo, dopované ionty Cu a Cu2+, určené pro fotoniku, vyznačující se tím, že obsahuje v % mol.60 až 80 SiO210 až 20 Na2O0,5 až 10 A12O30 až 20 MO, kde MO představuje alespoň jeden z dvojmocných oxidů kovů, vybraných ze skupiny MgO, CaO, ZnO;0 až 10 B2O3, přičemž suma oxidů SiO2 + Na2O + A12O3 je v rozmezí 70,5 až 95 % mol a suma oxidů A12O3 a/nebo B2O3 je v rozmezí 0,5 až 20 % mol.;dále sklo obsahuje Cu2O, a/nebo CuO0,001 až 5,0 % mol.,- 8 CZ 303764 B6 přičemž toto sklo vykazuje:absorpci v UV a/nebo ve VIS a/nebo v IČ oblastech vlnových délek a současně fotoluminiscenci ve VIS a/nebo IČ oblastech vlnových délek; index lomu 1,49 až 1,56; a střední optickou bazicitu v intervalu 0,40 až 0,65.
- 2. Optické luminiscenční sodnohlinitokřemičité sklo podle nároku 1, vyznačující tím, že obsahuje Cu2O a/nebo CuO0,01 až 2,0 % mol.
- 3. Optické luminiscenční sodnohlinitokřemičité sklo podle nároku 1, vyznačující tím, že obsahuje v % mol.0,1 až 15 ZnO.
- 4. Optické luminiscenční sodnohlinitokřemičité sklo podle nároku 1, vyznačující tím, že obsahuje v % mol.0,1 až 15 MgO.
- 5. Optické luminiscenční sodnohlinitokřemičité sklo podle nároku 1, vyznačující tím, že obsahuje v % mol.0,1 až 15 CaO.
- 6. Optické luminiscenční sodnohlinitokřemičité sklo podle nároku 1, vyznačující tím, že obsahuje v % mol.0,1 až 10 B2O3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20120065A CZ303764B6 (cs) | 2012-01-30 | 2012-01-30 | Optické luminiscencní sodnohlinitokremicité sklo, dopované ionty Cu+ a Cu2+, urcené pro fotoniku |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20120065A CZ303764B6 (cs) | 2012-01-30 | 2012-01-30 | Optické luminiscencní sodnohlinitokremicité sklo, dopované ionty Cu+ a Cu2+, urcené pro fotoniku |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ201265A3 CZ201265A3 (cs) | 2013-04-24 |
| CZ303764B6 true CZ303764B6 (cs) | 2013-04-24 |
Family
ID=48137127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20120065A CZ303764B6 (cs) | 2012-01-30 | 2012-01-30 | Optické luminiscencní sodnohlinitokremicité sklo, dopované ionty Cu+ a Cu2+, urcené pro fotoniku |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ303764B6 (cs) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10236843A (ja) * | 1997-02-26 | 1998-09-08 | Kirin Brewery Co Ltd | 銅イオン含有ガラス |
| CZ292624B6 (cs) * | 1993-02-04 | 2003-11-12 | Pilkington Plc | Sodno-vápenato-křemičité sklo, pohltivé pro infračervené a ultrafialové záření, a okna z něj vytvořená |
| JP2005187262A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Shinetsu Quartz Prod Co Ltd | 蛍光シリカガラス |
| US20050213197A1 (en) * | 2004-02-18 | 2005-09-29 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Glass composition that emits fluorescence in infrared wavelength region and method of amplifying signal light using the same |
| CZ296542B6 (cs) * | 1995-03-16 | 2006-04-12 | Saint-Gobain Vitrage | Tabule skla a okenní tabule |
| CN101259438A (zh) * | 2008-04-14 | 2008-09-10 | 长春吉大科诺科技有限责任公司 | 应用于选择性催化转换器的玻璃涂层及制备方法 |
| EP2145863A1 (en) * | 2007-05-15 | 2010-01-20 | Shin-Etsu Quartz Products Co.,Ltd. | Copper-containing silica glass, process for producing the same, and xenon flash lamp using the copper-containing silica glass |
-
2012
- 2012-01-30 CZ CZ20120065A patent/CZ303764B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ292624B6 (cs) * | 1993-02-04 | 2003-11-12 | Pilkington Plc | Sodno-vápenato-křemičité sklo, pohltivé pro infračervené a ultrafialové záření, a okna z něj vytvořená |
| CZ296542B6 (cs) * | 1995-03-16 | 2006-04-12 | Saint-Gobain Vitrage | Tabule skla a okenní tabule |
| CZ296656B6 (cs) * | 1995-03-16 | 2006-05-17 | Saint-Gobain Glass France | Tabule skla a okenní tabule |
| JPH10236843A (ja) * | 1997-02-26 | 1998-09-08 | Kirin Brewery Co Ltd | 銅イオン含有ガラス |
| JP2005187262A (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Shinetsu Quartz Prod Co Ltd | 蛍光シリカガラス |
| US20050213197A1 (en) * | 2004-02-18 | 2005-09-29 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Glass composition that emits fluorescence in infrared wavelength region and method of amplifying signal light using the same |
| EP2145863A1 (en) * | 2007-05-15 | 2010-01-20 | Shin-Etsu Quartz Products Co.,Ltd. | Copper-containing silica glass, process for producing the same, and xenon flash lamp using the copper-containing silica glass |
| CN101259438A (zh) * | 2008-04-14 | 2008-09-10 | 长春吉大科诺科技有限责任公司 | 应用于选择性催化转换器的玻璃涂层及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ201265A3 (cs) | 2013-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4240721B2 (ja) | 光増幅ガラスおよびその製造方法 | |
| US6268303B1 (en) | Tantalum containing glasses and glass ceramics | |
| US6356699B1 (en) | Rare earth doped optical glasses | |
| WO2004058656A1 (ja) | 赤外波長域で蛍光を発するガラス組成物 | |
| CN105102389A (zh) | 在可见和红外范围内透明的纳米结构的透镜和玻璃陶瓷 | |
| KR20010080253A (ko) | 광증폭유리, 광증폭매체 및 수지코트 광증폭매체 | |
| WO1999051537A1 (en) | Antimony oxide glass with optical activity | |
| JP2003283028A (ja) | 赤外発光体および光増幅媒体 | |
| KR100848025B1 (ko) | 광증폭 글래스 및 광도파로 | |
| Reddy et al. | Energy transfer induced enhancement in NIR luminescence characteristics of Yb3+/Er3+ co-doped sodium zinc bismuth fluorophosphate glasses | |
| Markiewicz et al. | Spectroscopic properties of the silicate-gallo-germanate glasses and glass-ceramic optical fiber co-doped with Ni2+/Er3+ | |
| WO2000006508A1 (en) | Fluorescent photosensitive glasses and process for the production thereof | |
| US20020041750A1 (en) | Rare earth element-doped, Bi-Sb-Al-Si glass and its use in optical amplifiers | |
| El-Maaref et al. | Structural, physical, and Judd-Ofelt analysis of germanium magnesium-telluroborate glass containing different amounts of Tm2O3 | |
| US6444599B1 (en) | Rare earth element-halide environments in oxyhalide glasses | |
| JP2004102210A (ja) | ガラス、光導波路製造方法および光導波路 | |
| JP4250830B2 (ja) | 光増幅ガラス | |
| CZ303764B6 (cs) | Optické luminiscencní sodnohlinitokremicité sklo, dopované ionty Cu+ a Cu2+, urcené pro fotoniku | |
| JP2004277252A (ja) | 光増幅ガラスおよび光導波路 | |
| CZ303767B6 (cs) | Optické luminiscencní sodnohlinitokremicité sklo dopované oxidy kovu a urcené pro fotoniku | |
| US20060083474A1 (en) | Potassium free zinc silicate glasses for ion-exchange processes | |
| JP4348987B2 (ja) | 光増幅ガラスおよび光導波路 | |
| CZ23569U1 (cs) | Optické luminiscenční sodnohlinitokřemičité sklo, dopované ionty Cu+ a Cu2+, určené pro fotoniku | |
| JP4686844B2 (ja) | 光増幅ガラス | |
| CZ23567U1 (cs) | Optické luminiscenční sodnohlinitokřemičité sklo dopované oxidy kovů a určené pro fotoniku |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20180130 |