Způsob výroby vodíku a dalších produktů a zařízení k provádění tohoto způsobu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu průmyslové výroby vodíku a dalších produktů z odpadního hliníku, a zařízení k provádění tohoto způsobu.
Dosavadní stav techniky
Ekologické využití odpadních materiálů, v tomto případě hliníku (především jde o hliníkové obaly, víčka, tuby, uzávěry, plechovky apod.) je celosvětovým problémem. Obecně je známý způsob výroby vodíku spočívající v reakci hliníku s vodou za přítomnosti hydroxidu sodného jako katalyzátoru. Produktem reakce je A12O3 nebo A1(OH3) a teplo. K výrobě je možné s výhodou využít odpadního hliníku. Z patentového spisu CN 183 6773 je známý katalyzátor, který se nanáší na hliníkovou surovinu, aby zničil ochrannou vrstvu na povrchu hliníku, a hliník mohl lépe reagovat s vodou. Katalyzátorem je sloučenina obsahující PVA, etanol, aceton, chloridy rtuti a vodu. Podle patentového spisu JP 2003 226502 se hliník společně s lithiem a hořčíkem nejprve roztaví, aby vytvořila slitinu, a teprve poté se přivádí voda. Tento způsob je energeticky náročný. Obdobný postup je popsán v patentovém spisu RU 2356 830, kde se do slitiny pro zvýšení výtěžnosti přidává bizmut nebo olovo, a také v dokumentu WO 2008/17088, kde se pracuje se slitinou hliníku a lithia, a generátor pracuje bez elektrického ohřevu.
Pokud se týká suroviny pro výrobu vodíku, používá se především hliník, ale také slitiny alkalických kovů, slitiny hliníku, hořčíku, lithia apod. Surovina (palivo) je ve formě pilin, prášku, slisovaných desek nebo článkových kartuší.
Pokud se týká zařízení pro výrobu hliníku, je jich popsána celá řada. V patentovém spisu US 6 506 360 je popsáno malé kompaktní zařízení pro výrobu vodíku, ve kterém se palivo (rozemletý odpadní hliník) vkládá do reaktoru v palivovém článku, kde reaguje s vodou za přítomnosti NaOH jako katalyzátoru, přičemž vzniká vodík a vyvíjí se teplo. Intenzita reakce se řídí stupněm ponoření palivového článku, aby nedošlo k přehřátí reaktoru. Vzniklé teplo se nijak nevyužívá, vodík je spalován v horáku. Zařízení může sloužit např. jako vařič, není vhodné pro výrobu vodíku průmyslovým způsobem.
Pro průmyslovou výrobu vodíku je určeno zařízení popsané v patentovém spisu DE 340 1194. Výroba probíhá v reaktoru reakcí hliníku s vodou za přítomnosti NaOH jako katalyzátoru, produktem je teplo, vodík a stejnosměrný proud, jako vedlejší produkt vzniká natriumaluminát. V reaktoru je hliníková surovina uložena na sítu, NaOH se s vodou vlévá do reaktoru středovým trychtýřem, stoupá nad síto, kde reaguje s hliníkem. Vodík se odvádí, stejnosměrný elektrický proud se odebírá z elektrody uspořádané uvnitř reaktoru. Způsob využití tepla není blíže popsán, avšak plášť reaktoru je opatřen teplovodním výměníkem, sloužícím pro ohřev vody a současně i jako chlazení reaktoru. Natriumaluminát je zde popsán jako surovina využitelná v chemickém průmyslu, ale problém jeho využití spočívá v tom, že se těžko odděluje do stavu, ve kterém je v chemickém průmyslu využitelný. Hlavní nevýhoda tohoto reaktoru spočívá ovšem v tom, že na začátku reakce je vnitřní prostor reaktoru plný vzduchu, a může se tvořit explozivní směs vzduchu s vodíkem, což je velmi nebezpečné a pro průmyslovou výrobu zcela nežádoucí. Obdobnou nevýhodu mají i další známá zařízení pro výrobu vodíku.
Nevýhody dosud známých způsobů a zařízení pro výrobu vodíku z hliníku spočívají zejména v tom, že neřeší faktory důležité pro průmyslovou výrobu, tj. především bezpečnost. Není řešena otázka Čistoty vzniklého vodíku, a vzhledem k tomu, Že ve výrobním zařízení je vždy přítomen vzduch, může vznikat při každém novém plnění reaktoru vstupními surovinami explozivní směs vodíku a kyslíku, která je nejvýbušnější při poměrech 1 % obj. H2 a 99 % obj. O2 nebo 1 % obj.
-1 CZ 302453 B6
O2 a 99 % obj. H2. Vzhledem ktomu, že čistota vodíku vyráběného v popsaných zařízeních se pohybuje v rozmezí 94 až 98 %, je vznik této explozivní směsi velmi snadný. Další nevýhoda známých způsobů a zařízení spočívá v tom, že neřeší otázku purifikace nejen vodíku, ale ani dalších potenciálních vedlejších produktů jako je hydroxid hlinitý či chlorid sodný, nezabývají se > odstraněním nečistot a odpadů vzniklých během výroby, ani recyklací a regenerací reakční kapaliny, což je s ohledem na životní prostředí otázka zásadního významu. Známé způsoby a zařízení také neřeší uspokojivě otázku využití vznikajícího tepla, aby bylo toto teplo využito optimálně jak pro vlastní výrobní proces a pro udržení celého zařízení na provozní teplotě, tak i jako produkt určený k dalšímu využití.
to
Úkolem vynálezu je proto vytvořit způsob a zařízení pro výrobu vodíku a dalších produktů z odpadního hliníku, který by odstraňoval výše uvedené nedostatky, byl by vhodný pro výrobu vodíku průmyslovým způsobem, a zároveň by byl bezpečný, ekologický (bezodpadový) a ekonomicky efektivní.
Podstata vynálezu
Výše uvedeného cíle je dosaženo způsobem výroby vodíku a dalších produktů v reaktoru reakcí
2o hliníku s vodou za přítomnosti hydroxidu sodného nebo draselného jako katalyzátoru, podle předloženého vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že z reaktoru a/nebo z dalších pomocných zařízení se před vlastní reakcí postupně odčerpává plyn pomocí vakuové pumpy na podtlak alespoň 0,5 kPa, následně se reaktor a další pomocná zařízení nepustí vodíkem o čistotě alespoň 99,8 %, znovu se z nich postupně odčerpává plyn a znovu se napustí vodíkem o čistotě alespoň
99,5 % na přetlak alespoň 0,1 MPa, přičemž plyn odsátý z reaktoru a/nebo z dalších pomocných zařízení vakuovou pumpou se odvádí do komína, odkud se vypouští do atmosféry.
Základní myšlenka vynálezu tedy spočívá ve zvýšení bezpečnosti výroby vodíku, odsáním veškerého vzduchu ve výrobním zařízení před vlastní výrobou musí být dosaženo bezpečné hranice, kdy obsah kyslíku v hotovém vyrobeném vodíku nepřesáhne hranici 10 ppm.
Ve výhodném provedení způsobu výroby vodíku podle vynálezu se vyrobený vodík dále purifikuje, a to tak, že vodík vyrobený v reaktoru se pere v prací nádrži v upravené provozní vodě, která se odvzdušňuje a sytí vodíkem. Vodík se přivádí do prací nádrže přes malé otvory, aby perlil ve sloupci vody.
Dále je výhodné, když se vodík z prací nádrže vede k odloučení zbytkové vody do odlučovací nádrže opatřené Raschigovými kroužky, na kterých se zbytková voda vy sráží a steče po kroužkách, a následně se relativně suchý vodík jímá v nízkotlaké vodíkové nádrži, kde se již poslední zbytková voda vy mrazí pomocí mrazicích lamel spojených s chladičem.
Po proplachování (naplnění a vyčerpání) reaktoru a dalších pomocných zařízení vodíkem je výhodné, aby tato operace byla prováděna z vodíku vyrobeného vlastním zařízením. Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu se proto vodík z nízkotlaké vodíkové nádrže kom45 primuje do středotlakého zásobníku provozního vodíku, který se použije k proplachování reaktoru a dalších pomocných zařízení, a k sycení upravené provozní vody vodíkem.
V dalším výhodném provedení způsobu podle vynálezu je zajišťována úprava a regenerace reakční kapaliny spolu s první fází výroby hydroxidu hlinitého AI(OH)3. Z reakční kapaliny, což je směs vody, NaOH a částic hliníku, se v nádobě s elektromagnetem odloučí feromagnetické příměsi, následně se vede na vstup mechanického filtru, kde se odloučí mechanické příměsi, odtud se přivádí na vstup prvního precipitátoru A1(OH)3, kde dochází k vy srážení hydroxidu hlinitého pomocí kyseliny chlorovodíkové, dále se vzniklá suspenze filtruje ve filtru na odstranění AI(OH)3, a čistá reakční kapalina se jímá a regenerovaná reakční kapalina se používá k opětovné výrobě vodíku v reaktoru.
-2CZ 302453 B6
Pro další regeneraci reakční kapaliny a další purifikaci hydroxidu hlinitého je výhodné, když se část čisté reakční kapaliny, výhodou 20 % obj., a část regenerované reakční kapaliny, s výhodou 20 % obj., vede do neutralizátoru, kde se ředí vodou v poměru 2:1a upravuje se pH na hodnotu 7,0 pomocí kyseliny chlorovodíkové, přičemž se vysráží hydroxid hlinitý, který se odfiltruje pomocí prvního filtru AI(OH)3, přivede se do druhého přecipitátoru A1(OH)3, kam se zároveň přivádí i dříve získaný hydroxid hlinitý z filtru na odstranění A1(OH)3, přidá se nový louh, směs se zahřeje na teplotu 85 °C, přidá se HCl k úpravě pH na hodnotu 7,0, a suspenze se filtruje na druhém filtru AI(OH)3, přičemž přefiltrovaný louh se vede do nádrže, kde se odvzdušňuje a sytí vodíkem a přivádí se do mezizásobníku reakční kapaliny, kde je shromažďována použitá reakční kapalina z reaktoru.
V dalším výhodném provedení způsobu podle vynálezu se provádí kroky k finální purifikaci hydroxidu sodného a odloučení solného roztoku, ze kterého bude připraven další využitelný produkt, chlorid sodný, a to tak, že hydroxid hlinitý z druhého filtru AI(OH)3 se v nádrži pro praní AI(OH)3 smíchá s vodou a za stálého míchání se rozpustí NaCl obsažený v suspenzi, poté se suspenze nechá sedimentovat, solný roztok se odvede do třetího filtru AI(OH)3, do nádrže se znovu doplní voda, a sediment se rozmíchá po analýze za přítomnosti NaCl, poté se proces parní buď znovu opakuje, nebo se suspenze odvede do třetího filtru A1(OH)3.
Pro závěrečnou úpravu a prodej hydroxidu hlinitého jako konečného produktu je výhodné, když se hydroxid hlinitý, odfiltrovaný na třetím filtru A1(OH)3, suší na sušičce a převádí se do balicího a distribučního místa A1(OH)3, odkud je prodáván odběratelům dle jejich požadavků.
V dalším výhodném provedení způsobu podle vynálezu se připraví finální produkt chlorid sodný pro prodej, přičemž se solný vodní roztok z třetího filtru Al(OH)3, vede do krystalizačního zařízení, kde se nechá při teplotě 85 °C vykrystalizovat chlorid sodný, usuší se v zařízení pro sušení NaCl a převede se do skladu NaCl k expedici.
Nakonec je z hlediska způsobu výroby výhodné, aby byla pro provoz zařízení použitá horká voda z teplovodního výměníku reaktoru, která se přivádí do nádrže teplé provozní vody, ze které se teplá provozní voda rozvádí do druhého precipitátoru A1(OH)3, krystalizačního zařízení NaCl a zařízení pro sušení NaCl.
Předmětem vynálezu je rovněž zařízení pro výrobu vodíku z odpadního hliníku jeho reakci s vodou za přítomnosti hydroxidu sodného nebo draselného jako katalyzátoru, za vzniku AI(OH)3 a tepla, zahrnující reaktor opatřený teplovodním výměníkem a alespoň jednu nízkotlakou vodíkovou nádrž, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje alespoň jednu provozní nádrž pro úpravu reakční kapaliny nebo reakčních produktů, přičemž vnitřní prostor reaktoru, nízkotlaké vodíkové nádrže a provozní nádrže je propojen s vakuovou pumpou, jejích výstup je vyveden do komína, a zároveň reaktor, vodíková nádrž a provozní nádrž jsou přes pojistné ventily samostatně propojeny s komínem. Propojení s vakuovou pumpou slouží k proplachování nádrží a odčerpávání plynu, přímé propojení s komínem přes pojistné ventily je bezpečnostní opatření pro případ vzniku neočekávaného a nebezpečného přetlaku v reaktoru nebo dalším pomocném zařízení.
Ve výhodném provedení zařízení podle vynálezu je výstup vodíku z reaktoru připojen na vstup prací nádrže pro odloučení vodních par a stržených kapiček louhu, a výstup z prací nádrže je přiveden do odlučovací nádrže s Raschigovými kroužky pro odloučení zbytkové vody, odkud je vodík přiveden do nízkotlaké vodíkové nádrže, a vysrážená voda je přivedena do nádrže havarijní a provozní vody.
Pro vymrazení poslední zbytkové vody obsažené ve vodíku je výhodné, když nízkotlaká vodíková nádrž je propojena s chladičem pro chlazeni vodíku v nízkotlaké vodíkové nádrži.
V dalším výhodném provedení zařízení podle vynálezu je řešena otázka provozního vodíku, který je potřebný k proplachování zařízení, a to tak, že nízkotlaká vodíková nádrž je přes středotlaký kompresor propojena se středotlakým zásobníkem provozního vodíku, určeného k proplachování reaktoru a provozních nádrží pro výrobu a úpravu vodíku a dalších produktů a pro úpravu reakční kapaliny.
V dalším výhodném provedení zařízení podle vynálezu je nízkotlaká vodíková nádrž přes vysokotlaký kompresor propojena s vysokotlakou vodíkovou nádrží, ze které je komprimovaný vodík přiveden do plnicího a distribučního místa vodíku. Vodík je možno distribuovat např. v tlakových io lahvích, nebo jiným způsobem dle požadavku odběratele. Další z možných způsobů využití takto vyrobeného a upraveného vodíku je jeho opětovná dekomprese a použití pro pohon spalovacího motoru ve směsi s kyslíkem, přičemž spalovací motor může pohánět alternátor nebo generátor pro výrobu el. energie, která může být prodávána do distribuční sítě.
Další výhodná provedení zařízení podle vynálezu jsou určena k regeneraci použité reakční kapaliny (směs vody, hydroxidu hlinitého a částic hliníku). V jednom výhodném provedení zařízení je výstup použité reakční kapaliny z reaktoru přiveden na vstup nádoby s elektromagnetem pro odloučení feromagnetických příměsí, jejíž výstup je přiveden na vstup mechanického filtru pro odloučení mechanických příměsí, jehož výstup je přiveden na vstup prvního precipitátoru
2o A1(OH)3 pro vysrážení hydroxidu hlinitého, který je propojen s prvním zásobníkem kyseliny chlorovodíkové, jehož výstup je připojen na vstup filtru na odstranění A1(OH)3, z něhož je výstup čisté reakční kapaliny přiveden do mezizásobníku reakční kapaliny, a výstup odfiltrovaného hydroxidu hlinitého je převeden k dalšímu zpracování,
V dalším výhodném provedení zařízení podle vynálezu je čistá reakční kapalina dále regenerována pro opětovné použití, přičemž výstup čisté reakční kapaliny je z mezizásobníku reakční kapaliny připojen na vstup nádrže regenerované reakční kapaliny, přičemž nádrž je propojena s prvním zásobníkem hydroxidu sodného a výstup regenerované reakční kapaliny je z nádrže přiveden zpět na vstup reaktoru.
Dále je výhodné, když nádrž havarijní a provozní vody je propojena s reaktorem, s prací nádrží, a s odkysliěovací a sytící nádrží pro odkysliěení provozní vody a její sycení vodíkem.
Rovněž je výhodné, když zařízení podle vynálezu zahrnuje zásobník chladicí vody, který je pro35 pojen s teplovodním výměníkem reaktoru, s prací nádrží a s odkysliěovací a sytící nádrží.
V dalším výhodném provedení vynálezu je zařízení upraveno pro finální purifikaci a prodej čistého hydroxidu hlinitého, a to tak, že výstup reakční kapaliny z mezizásobníku reakční kapaliny a regenerované reakční kapaliny z nádrže regenerované reakční kapaliny je přiveden do neutrál Í40 zátoru, který je propojen s druhým zásobníkem kyseliny chlorovodíkové, a výstup neutralizované suspenze z neutrál izátoru je přiveden na vstup prvního filtru A1(OH)3, jehož výstup je připojen na vstup druhého precipitátoru Al(OH)3, jehož výstup je připojen na vstup druhého filtru A1(OH)3, jehož výstup je přiveden na vstup nádrže pro praní A1(OH)3, jejíž výstup je veden na vstup třetího filtru A1(OH)3, a výstup separovaného hydroxidu hlinitého je z třetího filtru A1(OH)3 přes sušičku veden na balicí a distribuční místo pro prodej AI(OH)3.
Z technologického hlediska je výhodné, když druhý precipitátor A1(OH)3 je propojen s nádrží teplé provozní vody, do které je přivedena horká voda z teplovodního výměníku reaktoru.
Rovněž je výhodné, když s druhým precipitátorem A1(OH)3 je propojen druhý zásobník kyseliny chlorovodíkové.
Dále je výhodné, když s druhým precipitátorem A1(OH)3 je propojen druhý zásobník hydroxidu sodného.
-4CZ 302453 B6
V dalším výhodném provedení zařízení podle vynálezu je připraven chlorid sodný jako finální produkt pro prodej. Roztok chloridu sodného z prvního filtru A1(OH)3 je přiveden na vstup krystalizačního zařízení NaCl, odkud je výstup vykrystalizovaného chloridu sodného přes zařízení pro sušení NaCl přiveden do skladu NaCl k expedici.
V technologicky výhodném provedení vynálezu krystal izační zařízení NaCl tvoří alespoň jedna vana s přívodem teplé provozní vody z nádrže teplé provozní vody, opatřená sběračem solných par vyústěným do kondenzátoru.
Pro využití veškerých odpadních solných roztoků je výhodné, když do krystal izačního zařízení NaCl je přivedena kapalná fáze z třetího filtru A1(OH)3.
Pro energetické využití teplé vody vznikající v provozu je výhodné, když k zařízení pro sušení NaCl je přivedena teplá provozní voda z nádrže teplé provozní vody.
Pro energetické využití chladicí vody je výhodné, když zařízení zahrnuje zásobník chladicí vody, do kterého je zaústěn přívod z úpravny vody, z krystal izačního zařízení NaCl a z kondenzátoru a chladicí voda ze zásobníku je přivedena do reaktoru, do prací nádrže, do odkysličovact a sytící nádrže, do neutrál i zátoru a do nádrže na praní A1(OHK Nakonec je výhodné, když je reaktor opatřen míchacím zařízením.
Výhody způsobu a zařízení pro výrobu vodíku a dalších produktů podle vynálezu lze spatřovat zejména v tom, že zaručuje bezpečný provoz vhodný pro výrobu vodíku v průmyslových podmínkách, poněvadž veškerý vzduch, který by mohl způsobit vznik explozivní směsi, se ze zařízení před vlastní reakcí vyčerpá. Další výhody spočívají v dosažení vysokého stupně čistoty jak vyrobeného vodíku, tak i hydroxidu hlinitého, a ve výrobě dalších obchodovatelných produktů jako je chlorid sodný, teplo a elektrická energie. Provoz je ekonomický a ekologický, s minimální environmentální zátěží.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález bude blíže osvětlen pomocí výkresů, na nichž znázorňují obr. 1 technologické schéma způsobu a zařízení podle vynálezu, obr. 2 schematické znázornění reaktoru.
Příklady provedení vynálezu
Rozumí se, že dále popsané a zobrazené konkrétní příklady uskutečnění vynálezu jsou představovány pro ilustraci, nikoli jako omezení příkladů provedení vynálezu na uvedené případy. Odborníci znalí stavu techniky najdou nebo budou schopni zjistit za použití rutinního experimentování větší či menší počet ekvivalentů ke specifickým uskutečněním vynálezu, která jsou zde speciálně popsána. I tyto ekvivalenty budou zahrnuty v rozsahu následujících patentových nároků.
Příklad provedení způsobu výroby vodíku a zařízení k provádění tohoto způsobuje znázorněn na obr. 1.
Hlavní vstupní surovinou pro výrobu vodíku je odpadní hliník, např. uzávěry lahví, víčka od jogurtů, paštik a podobných výrobků, tuby od kondenzovaného mléka, obaly čokolád, másla apod., dále plechovky, krémové dózy, obaly sýrů a mnoho dalších. Tento odpadní materiál se shromáždí ve výkupním a přijímacím místě 43 hliníku, které leží mimo tzv. vodíkovou zónu tj. zónu hlavního výrobního zařízení, ve kterém se vyrábí hliník. Odtud se hliník přepraví na třídicí a drticí zařízení 40 hliníku, které leží rovněž mimo vodíkovou zónu. Zde se hliník na pásu manuálně přetřídí, aby se separovaly plasty, papír apod. Tento vytříděný odpad se odváží do
-5 CZ 302453 Β6 spalovny. Hliník se dále drtí na částice o velikosti 4 až 6 mm a ukládá se ve skladu 41 drceného hliníku, který může ležet taktéž mimo vodíkovou zónu.
Odtud se drcený hliník dopravuje do plnicího a dávkovacího zařízení 7, které již leží ve vodíkové zóně, a jeho zásobník a další součásti jsou před každým provozem vakuovány jako každé jiné zařízení ve vodíkové zóně. Zásobník plnicího a dávkovacího zařízení 7 se plní pásovým dopravníkem, plnění drceného hliníku do reaktoru I je automatické, pomocí šnekového dávkovacího dopravníku.
Další surovinou pro výrobu vodíku je voda. Ta se čerpá z vodovodního řádu, přechází pres úpravnu vody 44 a shromažďuje se v zásobníku 23 chladicí vody ležícího mimo vodíkovou zónu, odkud je vedena v prvé řadě do reaktoru i a také do dalších částí zařízení, jak bude dále popsáno.
Další surovinou pro výrobu vodíku je hydroxid sodný, který se nakupuje a skladuje v prvním zásobníku 20 hydroxidu sodného ve vodíkové zóně, odkud se vede do nádrže J9 pro regeneraci reakční kapaliny (směs hydroxidu sodného a vody) a následně do reaktoru L Hydroxid sodný se skladuje také v druhém zásobníku 37 hydroxidu sodného v bezvodíkové zóně.
Poslední surovinou potřebnou pro výrobu vodíku podle vynálezu je kyselina chlorovodíková, která se shromažďuje v prvním zásobníku 15 kyseliny chlorovodíkové ve vodíkové zóně a v druhém zásobníku 36 kyseliny chlorovodíkové mimo vodíkovou zónu, a používá se k precipitaci Al(0H)3 a k neutralizaci reakční kapaliny.
Vlastní výroba vodíku probíhá ve vodíkové zóně, kteráje na obr. 1 znázorněna jako oblast ohraničená přerušovanou čarou, a která zahrnuje všechna podstatná zařízení sloužící pro výrobu vodíku, především reaktor L Reaktor 1 je uzavřená nádoba, ve které probíhá známá chemická reakce pro výrobu vodíku:
2AI + 6H2O + NaOH -> 2A1(OH)3 + 6H + TEPLO.
Hliník se do reaktoru 1 dávkuje z plnicího a dávkovacího zařízení 7 opatřeného šnekovým dávkovacím dopravníkem. Reaktor 1 je naplněn do 50 % svého objemu 50% vodným roztokem hydroxidu sodného. V jiném příkladu provedení může být použit i hydroxid draselný. Reakce v reaktoru 1 probíhá za stálého míchání, a poněvadž se jedná o silně exotermickou reakci, musí být přebytečné teplo odváděno pomocí aktivního chlazení vodou, teplovodním výměníkem 2 ve dvojitém plášti reaktoru 1. Teplá voda se odvádí dále do provozu nebo k dalšímu využití (k prodeji). V reaktoru 1 se udržuje provozní teplota na hodnotě max 85 °C. Vodík vyvinutý v reaktoru i se odvádí k praní do prací nádoby 6 a reakční kapalina (směs H2O a NaOH se zbytky hliníku) se odvádí k separaci kovových částí do nádoby 11 s elektromagnetem. Při jakékoli poruše, například při výpadku elektrického proudu, kdy by došlo ke spontánnímu zvyšování tlaku nebo teploty, musí být okamžitě reakce přerušena pomocí připuštění studené vody z nádrže 13 k havarijní a provozní vody, a zastaví se přísun dalšího hliníku z plnicího a dávkovacího zařízení 7. Reaktor 1 je konstruován na podtlak alespoň 0,5 kPa a přetlak 1 MPa.
V provedení podle obr. 2 je reaktor i uzavíratelná tlaková nádoba opatřená šroubovací horní přírubou 47, ve které jsou vyvedeny různé výstupy k ovládání, dále je v ní vstup hliníku 48 do plnicího a dávkovacího zařízení 7, pojistný ventil 49 s výstupem na sběrné potrubí K komína 5, výstup vodíku 50 vedený do prací nádrže 6, výstup proplachu 51 vedený na vakuovou pumpu 4. Dovnitř reaktoru 1 je bočně zaústěn přívod reakční kapaliny, odvod reakční kapaliny a přívod havarijní a provozní vody. Ve spodní části reaktoru I je uspořádáno míchací zařízení 52 poháněné elektromotorem.
Reaktor 1 jakož i plnicí a dávkovači zařízení 7, jakož i všechna další zařízení v tzv. vodíkové zóně jsou propojeny s vakuovou pumpou 4 tak, že vstupy od jednotlivých zařízení jsou přivedeny na sběrné potrubí VP. Pomocí této vakuové pumpy 4 se musí před každým spuštěním výrobní
-6CZ 302453 B6 linky do provozu, nebo po otevření některé nádoby během provozu, celá výrobní linka postupně (každá nádrž zvlášť) vakuovat na podtlak cca 1,3 kPa a následovně napustit čistým vodíkem o kvalitě min 99,5 %. Jde o vodík označený jako „H2 proplach“, který se bere ze středotlakého zásobníku 24 provozního vodíku a rozvádí se do každé nádrže ve vodíkové zóně. Následně se každá nádrž ve vodíkové zóně opět vakuuje a znovu napustí vodíkem „H? proplach“ na přetlak 0,1 MPa. Veškerý odsátý vzduch i proplachovací vodík se odvádí na komín 5, do kterého je vyveden výstup vakuové pumpy 4. Tento proces je nezbytný z důvodu bezpečnosti, odsátím veškerého vzduchu se sleduje to, aby obsah kyslíku v hotovém vyrobeném vodíku nepřesáhl hranici 10 ppm.
Komín 5 je tvořen rourou o vnitrním průměru 150 mm, a výšce přesahující nejvyšší bod technologického zařízení výrobní linky včetně střech. Komín 5 není a ani nesmí být opatřen koncovým hořákem. Přicházející směs vodíku se vzduchem se vypouští přímo do atmosféry, přičemž vypuštěný vodík stoupá vzhůru a nemůže se tedy nikde nahromadit do stádia explozivní směsi, tzn. 1 až 99 % H/O2. Vypouštěný vodík nepředstavuje látku, která by způsobovala skleníkový efekt, není ani jedovatý ani toxický a v tak velkém zředění není ani explozivní. Životní prostředí není zatěžováno pachem, polétavými částicemi atd.
Do komína 5 je dále přes pojistný ventil přiveden přímý výstup z reaktoru 1 (sloužící k upouštění nebezpečného přetlaku), a na sběrné potrubí K komína 5 jsou přivedeny výstupy jednotlivých zařízení a nádrží ve vodíkové zóně, kteréjsou opatřeny pojistnými ventily a slouží k odvedení nebezpečného přetlaku.
Důležitým znakem výrobního procesu podle vynálezu je čištění vyvíjeného vodíku. Vodík z reaktoru X je odváděn do prací nádrže 6, která je naplněná do 70 % objemu upravenou bezkyslíkovou vodou z nádrže 13 havarijní a provozní vody. Zbylých 30 % objemu prací nádrže 6 tvoří vypraný vodík. Vodík se do prací nádrže 6 přivádí přes malé otvory, aby perlil přes daný sloupec vody. Tímto se zbaví vodních par jakož i stržených kapiček louhu. Do prací nádrže 6 je voda doplňována z nádrže 13 havarijní a provozní vody. Určitá část použité vody odchází do prvního precipitátoru 16 A1(OH)3. Vypraný vodík odchází k odloučení vody do odlučovací nádrže 8.
Odlučovací nádrž 8 je nádoba naplněná do 90 % svého objemu. Raschtgovými kroužky, kde se stržená voda z prací nádrže 6 vysráží a po kroužkách steče dolů a následně se odvádí do nádrže 13 havarijní a provozní vody. Vodík pokračuje už relativně suchý do nízkotlaké vodíkové nádrže 3.
Nízkotlaká vodíková nádrž 3 slouží jednak jako mezisklad vyrobeného vodíku a dále k odloučení poslední zbytkové vody za pomocí vymrazovacích lamel ochlazovaných až na -20 °C. Vymrazování se provádí pomocí chladiče 22. Lamely se musí cyklicky odmrazovat teplou provozní vodou z nádrže 35 teplé provozní vody. Odtátá voda se odvádí do nádrže 13 havarijní a provozní vody. Vysušený vodík se z nízkotlaké vodíkové nádrže 3 se pres středotlaký kompresor 21' tlakuje do středotlakého zásobníku 24 provozního vodíku, odkud se používá jako H2 proplach k proplachován í (plnění a vakuování) nádrží ve vodíkové zóně. Tlak v nízkotlaké vodíkové nádrži 3 musí být menší než je tlak provozní. Obsah vody v hotovém vodíku by neměl přesahovat hodnotu 5 ppm.
Přebytek vodíku z nízkotlaké vodíkové nádrže 3 se převádí přes vysokotlaký kompresor 21 do vysokotlaké vodíkové nádrže 9, kde je skladován pod tlakem 230 at. Z vysokotlaké vodíkové nádrže 9 se vodík dále distribuuje v plnicím a distribučním místě 10 vodíku. Vysokotlaká vodíková nádrž 9 je rovněž vybavena odvodem zbytkové zkondenzované vody, která se odvádí do nádrže 13 havarijní a provozní vody.
Plnicí a distribuční místo 10 vodíku může představovat různé způsoby využití a prodeje vyčištěného produktu (záleží na dohodě s odběrateli). Vodík se může například plnit do tlakových lahví, nebo po opětovné redukci tlaku se může používat k vlastní výrobě elektřiny, kdy je vodík přiváděn do motoru 45, který pohání alternátor 46 vyrábějící elektrickou energii.
-7CZ 302453 B6
Dalším důležitým znakem způsobu a zařízení podle vynálezu je úprava reakční kapaliny a výroba hydroxidu hlinitého. Reakční kapalina je z reaktoru i odváděna do nádoby 11 s elektromagnetem, který zachycuje veškeré magnetizovatelné částice. Může se jednat hlavně o železo s příměsí stopových prvků jiných kovů. Reakční kapalina pokračuje dále do mechanického Filtru J_2, což je nádoba vybavená filtry seřazenými sestupně od 1000 mikrometrů do 4 mikrometrů. Při této filtraci se odstraní veškeré mechanické částice větší než 4 mikrometry. Vyčištěná reakční kapalina pokračuje dáte ke zpracování do prvního precipitátoru 16 A1(OH)3.
io Pro provoz zařízení ve vodíkové zóně jsou důležité pomocné nádrže, zejména nádrž 13 havarijní a provozní vody, která slouží k první řadě jako zásobárna havarijní vody, dojde-li k nekontrolovatelné reakci v reaktoru 1. Dále slouží jako nádoba pro sběr veškeré provozní upravené a bezkyslíkové vody, jakož i k přípravě regenerované reakční kapaliny,
S nádrží 13 havarijní a provozní vody je propojena odkysličovací a sytící nádrž 14, která slouží k odvzdušnění nově přicházející upravené vody ze zásobníku 23 chladicí vody a k jejímu následnému nasycení provozním vodíkem (H2 proplach). Takto upravená voda se přepouští pomocí středotlakého provozního vodíku (H2 proplach) do nádrže 13 havarijní a provozní vody. Další pomocnou nádrží je první zásobník J_5 kyseliny chlorovodíkové, což je nádrž na odkyslíčenou io HCI, která se používá k částečné neutralizaci reakční kapaliny v prvním precipitátoru 16
A1(OH)3.
První precipitátor 16 A1(OH)3 je nádoba, ve které se u reakční kapaliny přicházející z mechanického filtru 12 částečně sníží pH pomocí HCI z výše zmíněného prvního zásobníku 15 kyseliny chlorovodíkové, a to na hodnotu pH = 12,95, přičemž se vysráží většina rozpuštěného hydroxidu hlinitého AI(OH)3 z reakční kapaliny. Suspenze se následně odvede k filtraci do filtru 17 na odstranění A1(OH)3 z reakční kapalina. Filtr 17 je nádoba opatřená filtry o velikosti od 80 mikrometrů do 20 mikrometrů sestupně. Odfiltrovaný hydroxid hlinitý se manuálně převádí do druhého precipitátoru 29 A1(OH)3 v bezvodíkové zóně, čistá reakční kapalina do převádí do mezizásobní30 ku 18 reakční kapaliny. V tomto zásobníku se reakční kapalina rozděluje tak, že 80 % kapaliny odchází do nádrže J9 pro regeneraci reakční kapaliny a 20 % reakční kapaliny se vede do neutralízátoru 25, kde se provádí její úplná neutralizace.
Nádrž 19 pro regeneraci reakční kapaliny slouží k přípravě zregenerované reakční kapaliny pro další použití v reaktoru L Zde se sloučí 80 % částečně zneutralizované reakční kapaliny přicházející z mezizásobníku 18 reakční kapaliny a 20 % nového louhu z prvního zásobníku 20 hydroxidu sodného. Takto nově upravená reakční kapalina jde zpět do reaktoru 1, zbylých 20 % reakční kapaliny odchází do neutrálizátoru 25. První zásobník 20 hydroxidu sodného je nádoba na čistý nový 50% hydroxid sodný, který se přidává do reakční kapaliny podílem 20 % objemových.
Louh je odkysličený, nasycený vodíkem, a přidává se do nádrže 19 pro regeneraci reakční kapaliny.
Kromě vodíkové zóny je pro provoz zařízení podle vynálezu důležitá i tzv. bezvodíková zóna (na obr. 1 vyznačena mimo vodíkovou zónu ohraničenou přerušovanou čarou). Prvním zařízením v bezvodíkové zóně je zásobník 23 chladicí vody, což je nádoba sloužící jako nádrž chladicí vody pro reaktor 1, jakož i zásobník upravené provozní vody. Voda do zásobníku 23 se získává z úpravny vody 44 z vodovodního řádu, nebo z jiného zdroje, a dále také z krystal izační ho zařízení 27 NaCl, případné se přivádí i kondenzát z kondenzátoru 28. Voda ze zásobníku 23 chladicí vody se odvádí do reaktoru I, do prací nádrže 6, do odkysličovací a sytící nádrže 14, do neutrál i50 zátoru 25 a do nádrže 31 pro praní A1(OH)3, jak bude dále popsáno.
Většina zařízení uspořádaných v bezvodíkové zóně slouží k purifikaci hydroxidu hlinitého a ke zlepšení jeho vlastností pro následný prodej, dále tato zařízení slouží k výrobě chloridu sodného NaCl, a k rozvodu teplé provozní vody.
-8CZ 302453 B6
Reakční kapalina odcházející z mezizásobníku 18 ve vodíkové zóně je vedena do neutralizátoru 25 v bezvodíkové zóně. Neutralizátor 25 je nádoba sloužící k úplné neutralizaci reakční kapaliny, a to naředěním chladicí vodou ze zásobníku 23 chladicí vody na poměr 2 : 1, a dále pomocí 37% HCI z druhého zásobníku 36 kyseliny chlorovodíkové. Kyselost reakční kapaliny se upraví na hodnotu pH = 7,0, přičemž se vysráží veškerý hydroxid hlinitý obsažený v reakční kapalině. Potom odchází tato suspenze k filtraci do prvního filtru 26 A1(OH)3. První filtr 26 AI(OH)3 je nádoba opatřená filtry v sestupné velikosti síta od 80 mikrometrů do 20 mikrometrů, na kterých se zachytí vysrážený hydroxid hlinitý. Ten se po nasycení filtrů manuálně dopraví do druhého precipitátoru 29 AI(OH)3. Roztok chloridu sodného odchází z prvního filtru 26 do krystal izačního io zařízení 27 pro krystalizaci NaCI. Krystalizační zařízení 27 sestává ze tří van o objemu 10 m\ do kterých přichází solný vodný roztok z prvního filtru 26 A1(OH)3 a z třetího filtru 32 A1(OH)3. Zde se roztok soli odpaří pomocí teplé provozní vody z nádrže 35 teplé provozní vody. Při teplotě 85 °C sůl vykrystalizuje a manuálně se dopraví do zařízení 34 pro sušení NaCI. Vodní páry ze solných roztoků jsou vedeny do kondenzátoru 28, ochlazená provozní voda se odvádí do zásobní15 ku 23 chladicí vody. Kondenzátor 28 slouží ke kondenzaci vodních par přicházejících z krystalizačního zařízení 27 NaCI. Zkondenzovaná voda se z kondenzátoru 28 odvádí do zásobníku 23 chladicí vody.
V zařízení 34 pro sušení NaCI se vykrystalizovaný chlorid sodný z krystal izačního zařízení 27 usuší ve vanách, rovněž pomocí teplé provozní vody z nádrže 35 teplé provozní vody, a následně se manuálně převede do skladu 38 NaCI k expedici. Solné páry ze sušení se odvádí do atmosféry.
Pokud se týká purifíkace hydroxidu hlinitého, bezvodíková zóna je osazena druhým precipitátorem 29 A1(OH)3, což je nádoba ve které se sloučí hydroxid hlinitý z filtru 17 na odstranění
A1(OH)3 ve vodíkové zóně a z prvního filtru 26 A1(OH)3 v bezvodíkové zóně, po přidání nového čistého louhu z druhého zásobníku 37 hydroxidu sodného a po zahřátí na teplotu 85 °C se hydroxid znovu rozpustí, a po přidání příslušné dávky 37% HCI z druhého zásobníku 36 kyseliny chlorovodíkové se pH roztoku upraví na pH = 7,0 a odvede se k filtraci do druhého filtru 30 A1(OH)3. Druhý filtr 30 je rovněž opatřen filtry se sestupnou velikostí sít od 80 mikrometrů do
20 mikrometrů. Zde se odloučí vysrážený hydroxid, který se manuálně převede do nádrže 31 pro praní Al(OH)3, Louh se odčerpá k úpravě vodíkem do nádrže 42 pro od vzdušnění a sycení louhu vodíkem ve vodíkové zóně, V nádrži 31 pro praní A1(OH)3 se přefiltrovaný hydroxid z druhého filtru 30 smíchá s čistou vodou ze zásobníku 23 chladicí vody a za stálého míchání se rozpustí NaCI obsažený v suspenzi. Poté se suspenze nechá sedimentovat, přepadem se solný roztok odvede do třetího filtru 32 Al(OH)3, znovu se naplní čistá voda a sediment se rozmíchá po provedení analýzy na přítomnost NaCI. Pakliže je výsledek analýzy negativní, suspenze se odvede do třetího filtru 32 A1(OH)3. Je-li i po druhém praní NaCI stále přítomen, praní se opakuje znovu až do požadované kvality. Třetí filtr 32 hydroxidu hlinitého je stejně jako v předchozích případech tvořen nádobou opatřenou filtry od 80 do 20 mikrometrů sestupně. V této nádobě se již čistý vypraný hydroxid hlinitý odfiltruje a manuálně se převede k sušení do sušičky 39, vodní fáze se odvede do krystal izačního zařízení 27 NaCI. Sušička 39 hydroxidu hlinitého obsahuje vany vytápěné teplou provozní vodou z nádrže 35 teplé provozní vody. Po vysušení hydroxid hlinitý pokračuje k expedici do balicího a distribučního místa 33 A1(OH)3, vodní páry se odvádí do atmosféry. Balicí a distribuční místo 33 je tvořeno halou pro skladování suchého hydroxidu hlini45 tého určeného k prodeji ve formě jaké požaduje odběratel.
Bezvodíková zóna obsahuje i pomocná zařízení, jako je nádrž 35 teplé provozní vody. Jde o nádrž na horkou vodu přicházející od chlazení reaktoru 1. Horká voda se rozvádí do celého provozu, přebytek se pak může použít k dalším účelům například k sušení dřeva a podobně. Dru50 hý zásobník 36 kyseliny chlorovodíkové je nádrž na 37% kyselinu chlorovodíkovou používanou k neutralizaci louhu v prvním precipitátoru 16 A1(OH)3, neutralizátoru 25 a druhém precipitátoru 29 AI(OH)3, a pro doplnění prvního zásobníku 15 kyseliny chlorovodíkové ve vodíkové zóně. Druhý zásobník 37 hydroxidu sodného tvoří nádrž ke skladování provozního louhu (nakupovaného), který se používá k neutralizaci v prvním precipitátoru J_6 Al(OH)3, neutralizátoru 25 a dru-9CZ 302453 B6 hém precipitátoru 29 Al(OH)3, a k doplnění prvního zásobníku 20 hydroxidu sodného ve vodíko vé zóně.
Průmyslová využitelnost
Způsob a zařízení podle vynálezu lze použít k průmyslové výrobě vodíku a dalších produktů z odpadních hliníkových materiálů v různých formách, přičemž vodík i další produkty jsou purifikovány do stavu vhodného pro další průmyslové využití.