CZ305018B6 - Způsob recyklace odpadního hliníku a zařízení k provádění tohoto způsobu - Google Patents

Způsob recyklace odpadního hliníku a zařízení k provádění tohoto způsobu Download PDF

Info

Publication number
CZ305018B6
CZ305018B6 CZ2013-749A CZ2013749A CZ305018B6 CZ 305018 B6 CZ305018 B6 CZ 305018B6 CZ 2013749 A CZ2013749 A CZ 2013749A CZ 305018 B6 CZ305018 B6 CZ 305018B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
aluminum
water
waste
tank
hydrogen
Prior art date
Application number
CZ2013-749A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2013749A3 (cs
Inventor
Ivan Trávníček
Original Assignee
Mourek Lukáš
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mourek Lukáš filed Critical Mourek Lukáš
Priority to CZ2013-749A priority Critical patent/CZ305018B6/cs
Priority to PCT/CZ2014/000105 priority patent/WO2015043557A1/en
Priority to EP14795940.7A priority patent/EP3052434A1/en
Publication of CZ2013749A3 publication Critical patent/CZ2013749A3/cs
Publication of CZ305018B6 publication Critical patent/CZ305018B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/06Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
    • C01B3/08Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents with metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/04Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/14Aluminium oxide or hydroxide from alkali metal aluminates
    • C01F7/141Aluminium oxide or hydroxide from alkali metal aluminates from aqueous aluminate solutions by neutralisation with an acidic agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/68Aluminium compounds containing sulfur
    • C01F7/74Sulfates
    • C01F7/741Preparation from elemental aluminium or elemental aluminium containing materials, e.g. foil or dross
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

Způsob recyklace odpadního hliníku, při kterém se odpadní hliník nadrtí na malé částice, důkladně se zbaví nečistot chemickou cestou, a pak se rozpouští v kyselině sírové za doprovodu uvolnění vodíku a tvorby síranu hlinitého. Součástí vynálezu je také zařízení k provádění tohoto způsobu, které zahrnuje přípravnu odpadního hliníku, reaktor pro provádění rozpouštění odpadního hliníku, plynový okruh pro rozvod vodíku a odvod pachů, vodní okruh pro distribuci nové nebo zpracování použité vody, tepelný okruh pro výrobu a distribuci tepla a přípravnu chemických látek pro přípravu a separování chemických látek.

Description

Vynález se týká způsobu recyklace odpadního obalového hliníku na chemické sloučeniny, zejména na síran hlinitý, a zařízení k provádění tohoto způsobu.
Dosavadní stav techniky
Ekologické využití hliníku (především jde o hliníkové obaly, víčka, tuby, uzávěry, plechovky apod.) je celosvětovým problémem. Hliník používaný zejména v obalech pro potravinový a drogistický průmysl není již z ekonomického hlediska vhodný k přetavení a opětovnému použití, neboť výnosnost znovu použitelného hliníku z tohoto druhotného materiálu není nad hranicí rentability.
Hliník, který se vytřídí z odpadu, je zpracováván v jiných oblastech lidské činnosti, zejména při výrobě čistých anorganických prvků nebo sloučenin. Jednou z těchto sloučenin je hlinitá sůl kyseliny sírové, přesněji síran hlinitý. Síran hlinitý vzniká při chemické reakci s kyselinou sírovou, ve které se nechá rozpouštět. Kyselina sírová nesmí býti příliš koncentrovaná, jinak se na povrchu hliníku vytvoří pasivující vrstvy, které brání dalšímu rozpouštění hliníku v kyselině sírové, pokud nejsou změněny okolní podmínky, jako je například tlak, teplota, či přítomnost katalyzátoru reakce.
Mezi známé způsoby a zařízení pro produkci síranu hlinitého patří předmět vynálezu z patentového dokumentu US 5456739 B. Předmětem vynálezu je způsob výroby síranu hlinitého, zejména z hliníku obsaženého v odpadu. Odpad se vytřídí, namele se nájemné částice, propere se, vysuší se a nechá se na odpadní drť působit vysokou teplotou, dokud nedojde k pyrolytickému oddělení ostatních látek, jako jsou zbytky organických produktů, nebo barev. Následně je popel s obsahem hliníku smíšen s kyselinou sírovou, při teplotě reakce v rozmezí 80 °C až 100 °C. Hliník s kyselinou reaguje a vznikne roztok obsahující síran hlinitý, který se následně z roztoku separuje.
Podobné řešení přípravy odpadního hliníku před výrobou síranu hlinitého je zveřejněno v korejském patentovém dokumentu KR 101105719 Bl. V dokumentuje uveřejněn způsob, ve kterém je odpadní hliník nadrcen, v krátkém časovém úseku ošetřen hořením při teplotách v rozmezí 500 °C až 600 °C a následně je hliník rozpouštěn v kyselině sírové za vzniku síranu hlinitého.
Nevýhody obou řešení spočívají v tom, že hliník je z odpadu pro reakci oddělován pyrolýzou, při které vznikají závadné sloučeniny unikající ve spalinách do ovzduší. Pyrolýza je prováděna na nižších teplotách okolo 500 °C, aby nežádoucí oxidace hliníku se vzdušným kyslíkem, závislá na teplotě, byla minimální, přičemž ale současně nedochází k bezpečnému rozkladu vzniklých spalin, zejména sloučenin chloru. Teplota pro bezpečné spalování odpadu ve spalovnách odpadů přesahuje 1000 °C, čehož zařízení podle výše uvedených vynálezů nedosahují.
V rumunském patentovém dokumentu RO 118947 B je chráněn způsob získávání síranu hlinitého pomocí smíšení směsi hydroxidu hlinitého s obsaženými částicemi hliníku a kyseliny sírové. Látky se společně promíchávají po dobu 20 minut až 70 minut při teplotě v rozmezí 70 °C až 105 °C. Nevýhoda řešení spočívá v použití hydroxidu hlinitého, kterým se reakce dotuje, takže uvedený způsob nezpracovává pouze odpadní hliník a cena vyrobeného síranu hlinitého je proto vysoká.
- 1 CZ 305018 B6
V patentovém dokumentu CZ 231280 je prezentován způsob výroby síranu hlinitého z čistého hliníku, který se zkrápí kyselinou sírovou o koncentraci 35 % až 65 % a o teplotě v rozmezí 40 °C až 110 °C v atmosféře inertního plynu. Nevýhoda řešení spočívá v tom, že je použit hliník z výroby, který by mohl být využit jako materiál v jiných oblastech lidské činnosti, a proto je cena takto vyrobeného síranu hlinitého příliš vysoká.
V čínské patentové přihlášce CN 1843926 A je zveřejněn způsob zpracování odpadní kyseliny sírové. Kyselina sírová se mísí s popílkem obsahujícím hliník, načež obě látky vzájemně reagují při chemické reakci s kontrolovanou teplotou v rozmezí 50 °C až 90 °C. Pokud je odpadní kyselina sírová a z ní výsledný roztok zabarven, je použito bělidlo. Nevýhoda řešení spočívá v tom, že odpadní kyselina sírová obsahuje nežádoucí příměsi, které prodražují výrobu síranu hlinitého, neboť se musejí z produktu vyfiltrovat.
V českém patentovém dokumentu CZ 302453 je zveřejněno jiné známé řešení, a sice způsob a zařízení k výrobě vodíku z odpadního hliníku. Odpadní hliník se nechá reagovat s vodou v reaktoru za přítomnosti katalyzátoru, přičemž vzniká vodík, A1(OH)3 a uvolňuje se teplo. Zařízení zahrnuje přípravnu odpadního hliníku, kde je hliník roztříděn, nadrcen a skladován, dále zahrnuje reaktor, ve kterém probíhá chemická přeměna odpadního hliníku, plynový okruh pro nahrazení výbušné směsi vzduchu a vodíku v zařízení čistým vodíkem a pro odvod vyrobeného vodíku z reaktoru, vodní okruh pro zásobování pracího zařízení vodíku vodou a pro ředění chemických látek, tepelný okruh pro odvod tepla z reaktoru a ohřev vody ve vodním okruhu. Nevýhoda řešení spočívá v tom, že zařízení není vhodné k výrobě síranu hlinitého.
Úkolem vynálezu je vytvoření způsobu recyklace odpadního hliníku a zařízení k provádění tohoto způsobu, ve kterém se odpadní hliník drtí na drobné částice a je za zvýšené teploty smíchán s kyselinou sírovou, které by bylo ekologicky šetrné, nevypouštělo by do ovzduší nebezpečné látky, zpracovávalo by především druhotný hliník z odpadu, produkovalo by čistý síran hlinitý a univerzálně by se dalo použít i na jiné produkty.
Podstata vynálezu
Vytčený úkol je vyřešen vytvořením způsobu recyklace odpadního hliníku podle tohoto vynálezu, kdy se odpadní hliník nejprve drtí na částice o velikosti od 1 mm do 10 mm a potom za zvýšené teploty reaguje s kyselinou sírovou za vzniku vodíku a síranu hlinitého.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že odpadní hliník se po drcení pere v prací kapalině tvořené vodním roztokem louhu o koncentraci v rozmezí od 0,2 % do 15 % hmotn. pro odstranění nečistot a odmaštění odpadního hliníku, poté se opláchne vodou, a následně se použitá prací kapalina obsahující nečistoty a částečně rozpuštěný odpadní hliník neutralizuje neutralizační kyselinou, přičemž vzniká voda obsahující nečistoty a soli neutralizační kyseliny, a nakonec se z vody separují nečistoty a soli neutralizační kyseliny, přičemž ředěný použitý louh je alespoň jeden louh ze skupiny NaOH a KOH a použitá neutralizační kyselina je alespoň jedna kyselina ze skupiny H2SO4, HNO3 a H3PO4.
Odpadní hliník je znečištěný, většinou je stále potištěný či polepený a je třeba jej očistit. Roztok louhu jako žíravina je velice efektivním prostředkem jak na organické zbytky, tak na anorganické druhy znečištění (barvy, nálepky, obaly). Protože se jedná o žíravinu, je třeba louh z prací kapaliny neutralizovat kyselinou, přičemž se využívá toho, že z neutralizace vzejdou voda a soli, které se dají dále zpracovat. Koncentrace roztoku louhuje vymezena, protože vyšší koncentrace louhu ve vodě už nezvyšuje kýžený efekt čištění odpadního hliníku, a proto další zvyšování koncentrace by bylo neekonomické. Použitý louh pro vytvoření žíravého roztoku je alespoň jeden louh ze skupiny NaOH a KOH a použitá neutralizační kyselina je alespoň jedna kyselina ze skupiny H2SO4, HNO3 a H3PO4. Neutralizační soli těchto vstupních látek jsou v průmyslu žádané a používají se v dalších aplikacích chemického průmyslu.
-2CZ 305018 B6
V dalším jiném provedení způsobu podle vynálezu se voda vzniklá neutralizací prací kapaliny po separování nečistot použije pro oplachování odpadního hliníku nebo pro přípravu prací kapaliny, přičemž po dosažení koncentrace ve vodě obsažených solí neutralizační kyseliny o množství 25 g/1 až 50 g/1 je 30 % až 50 % celkového objemu vody odčerpáno k separování neutralizačních solí a zbylých 50 % až 70 % vody je naředěno čistou vodou do 100 % původního objemu. Používání jedné a té samé vody je ekologické, přičemž se současně zvyšuje koncentrace solí, které se následně separují. Je ekonomičtější jednorázově separovat soli o vyšší koncentraci, nežli provádět kontinuální separaci solí.
V dalším jiném provedení způsobu podle vynálezu se soli neutralizační kyseliny separují v kapalné nebo v pevné fázi. Jiná separace se provádí pro každou ze solí podle technologické náročnosti.
V dalším jiném provedení způsobu podle vynálezu je vodík vzniklý z reakce odpadního hliníku a kyseliny sírové použít k ohřevu chemických látek, odpadního hliníku a vody. Vodík je dobrým zdrojem tepla při jeho spalování, které je současně velice čisté, protože se z hoření uvolňuje vodní pára.
Součástí vynálezu je rovněž vytvoření zařízení k provádění způsobu podle vynálezu. Zařízení pro recyklaci odpadního hliníku reakcí hliníku drceného na částice o velikosti od 1 mm do 10 mm s kyselinou sírovou za vzniku vodíku a síranu hlinitého zahrnuje přípravnu odpadního hliníku pro očištění odpadního hliníku, pro jeho rozmělnění na malé částice a skladování. Dále zahrnuje reaktor pro smíchání odpadního hliníku s kyselinou sírovou, jejich reakci a ohřev. Dále je v zařízení zahrnut plynový okruh pro rozvod vodíku zařízením, vodní okruh pro distribuci nové nebo použité vody v zařízení, tepelný okruh pro výrobu a distribuci tepla a přípravna chemických látek pro přípravu a separování chemických látek.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že součástí přípravny odpadního hliníku je alespoň jedna prací nádrž pro napuštění prací kapalinou, která je způsobená pro neutralizaci použité prací kapaliny a/nebo alespoň jedna neutralizační nádrž upravená pro zadržení a neutralizační použité prací kapaliny z prací nádrže. Očištěný hliník se vyjme z prací kapaliny a použitá prací kapalina, která je žíravá, se musí v rámci bezpečnosti neutralizovat. To je možné provést rovnou v prací nádrži či použitou prací kapalinu přečerpat do neutralizační nádrže, zatímco v prací nádrži je už připravována další várka odpadního hliníku.
V jiném výhodném provedení zařízení pro recyklaci hliníku podle vynálezu tvoří prací nádrž a neutralizační nádrž jedno těleso. Použitá prací kapalina se nemusí pracně přečerpávat, neutralizace je provedena okamžitě po praní odpadního hliníku.
V jiném dalším výhodném provedení zařízení pro recyklaci hliníku podle vynálezu je neutralizační nádrž přes vodní okruh propojena s přípravnou odpadního hliníku nebo s přípravnou chemických látek. Vodní okruh transportuje vodu vzniklou neutralizací zpět k novému cyklu využití či k separaci solí neutralizačních kyselin.
V jiném dalším výhodném provedení zařízení pro recyklaci hliníku podle vynálezu je reaktor propojen s plynovým okruhem, který je propojen s tepelným okruhem, který zahrnuje spalovací komoru pro výrobu tepla. Spotřebování vyprodukovaného vodíku umožňuje tepelnou soběstačnost celého zařízení.
Výhody vynálezu spočívají ve zpracování odpadního hliníku, v šetrném přístupu k životnímu prostředí, v ekonomickém využití vstupních látek, v možnosti produkce několika různých produktů stejnými prostředky a v energetické soběstačnosti.
-3 CZ 305018 B6
Objasnění výkresů
Vynález bude blíže objasněn v následujících vyobrazeních, kde:
obr. 1 schematicky ilustruje část vodního okruhu s úpravou provozní a studené vody, obr. 2 schematicky ilustruje část přípravny chemických látek se zásobníky přídavných složek, obr. 3 schematicky ilustruje část přípravny chemických látek se zásobníky vstupních chemických látek, obr. 4 schematicky ilustruje přípravnu odpadního hliníku, obr. 5 schematicky ilustruje sled prostředků pro naložení dávky hliníku do reaktoru, obr. 6 schematicky ilustruje reaktor a sled prostředků první filtrace, obr. 7 schematicky ilustruje sled prostředků pro filtraci produktu z reaktoru, obr. 8 schematicky ilustruje část vodního okruhu s filtrací odpadových roztoků, obr. 9 schematicky ilustruje část vodního okruhu s prostředky pro hospodaření s teplou vodou a párou, obr. 10 schematicky ilustruje část plynového okruhu s prostředky pro likvidaci pachů, obr. 11 schematicky ilustruje část plynového okruhu s prostředky pro separování vodíku, obr. 12 schematicky ilustruje část plynového okruhu s prostředky pro distribuci vodíku a část tepelného okruhu.
Příklady uskutečnění vynálezu
Rozumí se, že jednotlivá uskutečnění vynálezu jsou představována pro ilustraci, nikoli jako omezení vynálezu na výčet zde uvedených příkladů provedení. Odborníci znalí stavu techniky najdou nebo budou schopno zjistit za použití rutinního experimentování mnoho ekvivalentů ke specifickým uskutečněním vynálezu, která jsou zde speciálně popsána. I tyto ekvivalenty budou zahrnuty v rozsahu následujících patentových nároků.
Zařízení 107 pro recyklaci odpadního hliníku 100 reakcí hliníku drceného na částice o velikosti od 1 mm do 10 mm s kyselinou sírovou zahrnuje následující provozní celky. Přípravnu 102 odpadního hliníku 100, do které se odpadní hliník 100 naveze, ve které se nadrtí a očistí do formy uskladněné před samotným zpracováním. Dalším provozním celkem je reaktor I, ve kterém se již připravený odpadní hliník smíchá s kyselinou sírovou, a kde se směs ohřívá a reaguje. Dále je to plynový okruh 106, který slouží k odvodu uvolněných pachů a ke zpracování uvolněného vodíku. Také je zahrnut v zařízení 107 vodní okruh 97, který distribuuje novou nebo zpracovává použitou vodou, a tepelný okruh 108 pro výrobu a distribuci tepla v rámci celého zařízení 107. V neposlední řadě je součástí zařízení 107 také přípravna 99 chemických látek, ve které se vstupní chemické látky připravují a separují se produkty.
Na obr. 1 je schematicky vyobrazena úprava provozní a studené vody, která je součástí vodního okruhu 97. Voda je přivedena z provozního vodovodního řádu 95 pod tlakem 0,35 MPa o teplotě 10 °C v množství cca 40 m3/den do zařízení 33 pro úpravu vody, které je vybaveno iontovým výměníkem o kapacitě 10 m3/hod. Z vody v zařízení 33 je odloučen iontový odpad 96 a upravená voda je tlakem z vodovodního řadu hnána do zásobníku 34 čisté vody o objemu 20 m3 při zachování teploty vody 10 °C. Ze zásobníku 34 je voda přečerpávána do zásobníku 8 koncentrovaného roztoku síranu hlinitého, a dále je zásobníku 34 voda odčerpávána čerpadlem 35 do zásobníku 36 studené vody. Zásobník 36 studené vody má objem 10 m3 a voda je zadržovaná o teplotě 10 °C. K zásobníku 36 studené vody jsou připojeny chladič vodíku 23 a dopravní šnek 86 křemeliny. V zásobníku 36 je také zabudován chladicí šnek napojený k chladicímu kompresoru 32, a dále je k zásobníku 36 připojeno čerpadlo 37 rozvodu studené vody do lapače pachů 58. Další součástí je také nádrž 30 havarijní, chemické a provozní vody o objemu 15 m3 se sníženým pH na hodnotu
-4CZ 305018 B6
0,5 a s teplotou vody 40 °C. Do nádrže 30 jsou přivedeny výstupy z čerpadla 7, ze zařízení 33 pro úpravu vody a z čerpadla 31 připojeného k odlučovací nádrži 22 vody z vodíku. Na výstupu nádrže 30 je připojeno čerpadlo 38, které v případě potřeby odvádí provozní vodu do reaktoru I.
Na obr. 2 jsou schematicky vyobrazeny zásobníky 17 a 84 přídavných složek přípravny 99 chemických látek. Z nákupu 98 je do zásobníku 17 aktivního uhlí naskladněno přibližně 5 m3 materiálu. Ze zásobníku Π je dopravním šnekem 85 aktivní uhlí transportováno do směsné nádrže 4 na přípravu filtrační směsi, do neutralizační nádrže 65 a do reaktoru J_. Zásobník 84 křemeliny má objem 10 m3 a je připojen k dopravnímu šneku 86, který odvádí křemelinu rovněž do směsné nádrže 4 filtrační směsi, do neutralizační nádrže 6 a do reaktoru L
Na obr. 3 jsou schematicky vyobrazeny zásobníky 61, 62, 87 a 88 chemikálií přípravny 99 chemických látek. Z nákupu 98 je do zásobníku 61 naskladňován hydroxid draselný o koncentraci 50 % do celkového objemu 25 m3, jehož teplota je 40 °C. Na výstupu zásobníku 61 je připojeno čerpadlo 63, které odvádí 50% KOH do zásobníku 51 prací kapaliny. Dále je na obr. 3 vyznačen zásobník 62 kyseliny sírové o objemu 25 m3. H2SO4 je po nákupu naředěna na koncentraci 50 % o teplotě 40 °C. Ze zásobníku 62 je H2SO4 čerpadlem 64 odvedena do reaktoru 1_. Další vyobrazený zásobník 87 je určený pro zadržení kyseliny dusičné. Koncentrace kyseliny dusičné je 65 %, objem zásobníku je 25 m3 a teplota zadržované látky je 40 °C. Ze zásobníku 87 přes čerpadlo 89 je kyselina dusičná odvedena do neutralizační nádrže 6. Poslední vyobrazený zásobník 88 je určený pro kyselinu fosforečnou o koncentraci 85 % a objemu 25 m3. H3PO4, která je skladována o teplotě 40 °C a je ze zásobníku 88 odvedena přes čerpadlo 90 do neutralizační nádrže 65.
Na obr. 4 je schematicky vyobrazeno drcení a odmaštění surového odpadního hliníku v případně 102 odpadního hliníku. Surový odpadní hliníkový šrot 100, včetně hliníku z komunálního odpadu, je naskladněn do betonové vany 40, která má objem 100 m3 a je zapuštěna pod úrovní terénu, přičemž je zastřešena. Z betonové vany 40 je dopravníkem 41 surový odpadní hliník transportován do drtiče 42, který surový odpadní hliník rozdrtí na částice o průměrné velikosti 5 mm. Z drtiče 42 je dopravníkem 43 nadrcený surový odpadní hliník nahromaděn v prací nádobě 44 s pracím košem, která má objem 10 m3. Do prací nádoby 44 je čerpadlem 52 přivedena ze zásobníku 51 prací kapalina o teplotě 20 °C, jejíž pH je rovno hodnotě 14, při koncentraci 2 % KOH, který byl přičerpán z čerpadla 63. Do zásobníku 51 prací kapaliny je přivedena dále relativně čistá voda ze zásobníku 76. Prací kapalina propere surový nadrcený odpadní hliník a následně je i s rozpuštěnými nečistotami čerpadlem 60 odčerpána do neutralizační nádrže 65. Prací koš je přes kladku 45 transportován do proplachovací nádrže 46, do které je přivedena voda ze zásobníku 36, dále horký vzduch z tepelného výměníku 49, kteiý je přiháněn ventilátorem 48 nasávajícím okolní vzduch 101 přes filtr. Tepelný výměník 49 je ohříván teplou vodou ohřátou na 95 °C ze zásobníku 50 a ochlazená voda je z výměníku 49 navracená zpět do nádrže 50. Po propláchnutí nadrceného hliníku je voda z proplachovací nádrže 46 odčerpána čerpadlem 56 do zásobníku 30 havarijní a ředicí vody. Vyčištěný, nadrcený hliník je transportován do sila 39. Výpary vody z proplachovací nádrže 46 jsou zkondenzovány zpět na vodu ve výměníku 47, ze kterého je voda odvedena do zásobníku 50 teplé vody. Vzduch z výměníku 47 je odveden vakuovou pumpou 57 do lapače 58 pachů. Tepelnou výměnu ve výměníku 47 podporuje studená voda ze zásobníku 36, která je po přijetí uvolněného tepla odvedena do zásobníku 50 teplé vody.
Na obr. 5 je schematicky znázorněno dávkování vyčištěného hliníku do reaktoru 1. V silu 39 o objemu 10 m3, do kterého je vyčištěný hliník uskladňován z proplachovací nádrže 46, čeká hliník na transport do reaktoru 1. Dopravníkem 82 je hliník přiveden do dávkovacího zařízení 20, které má objem přibližně 1 m3. V dávkovacím zařízení 20 je hliník vzduchotěsně zadržen a vzduch je vypláchnut proplachovacím vodíkem ze středotlakého zásobníku 26 provozního vodíku do lapače 58 pachů. Následně je dávka hliníku ze zařízení 20 dopravena dopravníkem 83 do reaktoru i.
Na obr. 6 je schematicky vyobrazený reaktor 1 a jednotlivá navazující zařízení. Reaktor 1 má objem 4,5 m3 a je konstruován pro provozní teplotu 95 °C při tlaku 0,15 MPa. Je opatřen prostředky k míchání, čisticím průlezem a zahrnuje dvojitý topný/chladicí plášť. Do reaktoru I je
-5 CZ 305018 B6 dopravován čistý nadrcený hliník z dávkovacího zařízení 20, dále je do reaktoru I čerpadlem 64 čerpána 50% kyselina sírová. Jako další je do reaktoru i vháněn vodík o tlaku 0,1 MPa ze středotlakého zásobníku 26 vodíku a do pláště reaktoru J_ je vháněna teplá voda ze směsného ventilu 19, který je zásobován z čerpadla 55 teplé vody a studenou vodou z čerpadla 37 pro regulaci teploty uvnitř reaktoru 1. Aktivní uhlí ze zásobníku 17 a křemelina ze zásobníku 84 jsou do reaktoru 1 dávkovány rovněž. Reaktor 1 je opatřen přívodem havarijní a ředicí vody ze zásobníku 30 pro případ bezpečnostního zalití a neutralizování obsažených reakčních látek. Z reaktoru 1 jsou odváděny plynné látky, které vznikají při průběhu chemických reakcí, jako např. vodík, odváděný pod tlakem 0,15 MPa do prací nádrže 21, či pachy, které jsou odvedeny do lapače pachů 58. Reaktor 1 se vyprazdňuje vypouštěcím ventilem 10, odkud je reakční směs odvedena do kalolisu 2. Kalolis 2 je zásobován teplou vodou ze zásobníku 50 a jsou zněj odváděny uvolněné plyny do lapače pachů 58 při filtrování pevných složek 103 ze směsi reakční kapaliny. Z kalolisu 2 pokračuje směs reakční kapaliny přes vypouštěcí ventil H do mezizásobníku 3 reakční kapaliny za přístupu vzduchu 101, který vyplachuje zbytek pachů do lapače 58. Z mezizásobníku 3 je čerpadlem 12 zreagovaná reakční kapalina odčerpána do směsné nádrže 4.
Na obr. 7 je vyobrazeno schéma filtrace reakční směsi a hotového produktu. Do zásobníku 4 reakční kapaliny o objemu 5 m3 je dávkováno aktivní uhlí a křemelina ze zásobníků 17 a 84, načež je reakční směs promíchána při teplotě 50 °C. Odtud je čerpadlem 13 směs přečerpána do BF filtru 5 křemeliny o aktivní ploše 4 m2 při průchodnosti 2,7 m3/hod, kde je křemelina jako pevná složka 103 separována za teploty 40 °C. Po separaci křemeliny je čerpadlem 14 roztok přečerpán do zásobníku 6 čistého roztoku. V zásobníku 6 o objemu 10 m3 je roztok skladován při teplotě 30 °C. Čerpadlem 15 je čistý roztok přečerpán do zásobníku 8 koncentrovaného síranu o objemu 10 m3, kde je promícháván a ohříván na teplotu 60 °C. Následně je koncentrovaný roztok síranu odčerpán čerpadlem 16 do zásobníku 9 hotového produktu, kde se roztok síranů ředí čistou vodou ze zásobníku 34 na výstupní koncentrací a ze zásobníku je čerpadlem 18 roztok odčerpáván do distribuce 104. Zásobník 9 má kapacitu 25 m3 a teplota roztoku se udržuje na 20 °C.
Na obr. 8 je schematicky vyobrazena filtrace odpadových roztoků ve vodním okruhu 97. Do neutralizační nádrže 65 je přečerpána použitá prací kapalina čerpadlem 60 a dále je do neutralizační nádrže 6 dávkována křemelina a aktivní uhlí ze zásobníků 17 a 84. V neutralizační nádrži 65 je pH neutralizováno na hodnotu 7 neutralizační kyselinou ze zásobníku 88 nebo ze zásobníku 89 a neutralizovaná použitá prací kapalina se míchá při teplotě 30 °C. Objem nádrže 65 je 10 m3. Použitá prací kapalina nádrží 65 prochází v objemu 2 m3/hod. Čerpadlo 66 odčerpá směs použité prací kapaliny do BF filtru 67 pro separování pevných složek 103 při zachování stejné teploty. BF filtr 67 má aktivní plochu o velikosti 4 m2. Z BF filtru 67 přes čerpadlo 68 je čistý roztok z prací kapaliny přečerpán do zásobníku 69 čistého neutralizovaného roztoku. Ze zásobníku 69 čerpadlem 70 je roztok přečerpán do zařízení 71 pro redukci vody, ve kterém se z roztoku odstraní 50 % vody z celkového objemu roztoku, a která je navrácena do zásobníku 76. Koncentrovaný roztok je ze zařízení 71 pro redukci vody odčerpán čerpadlem 72 do zásobníku 73 roztoků solí, odkud je přibližně polovina celkového objemu navrácena čerpadlem 74 do zásobníku 51 prací kapaliny a druhá polovina čerpadlem 75 do nádrže 78 na skladování síranu sodného a hlinitého. Z nádrže 78 jsou koncentrované roztoky hnány čerpadlem 79 do odparky 91, kde je vysokou teplotou odstraněna zbylá voda. Z odparky 91 jsou dopravníkem 92 solí skladovány ve skladu 93 nebo ve skladu 94 a odtud jsou prodávány do distribuce 104.
Na obr. 9 je schematicky znázorněno hospodářství teplé vody. Z výměníku 47 je voda vracena do zásobníku 50. Dále je do zásobníku 50 přiváděna voda z vyvíječe 54 páry, který je zásobován čerpadlem 55. Vyvíječ páry produkuje páru 105 o teplotě 150 °Č, která je hnána do výměníku 53. Přes výměník 53 protéká voda z čerpadla 55 do zásobníku 50. Teplá voda je čerpadlem 55 odčerpávána do reaktoru 1 pro jeho vytápění, plus do ostatních součástí zařízení 107, kde musí být udržována vnitřní teplota nad 10 °C, včetně jejich potrubí.
Na obr. 10 je schematicky znázorněno lapání uvolněných plynů a pachů. Vakuová pumpa 57, která vyvine podtlak o velikosti 1,3 kPa, odčerpává plyny z reaktoru 1, z prací nádrže vodíku 21,
-6CZ 305018 B6 z odlučovací nádrže vodíku 22 a z chladiče vodíku 23, které vhání do lapače 58 pachů. Do lapače 58 je dále přiváděna voda ze zásobníku 36 a přetlakem ostatní plyny z ostatních nádrží a zásobníků. Z lapače 58 je použitá voda čerpadlem 7 odčerpána do nádrže 30 havarijní vody. Z lapače 58 odcházejí plyny vlastním tlakem do vstupu 80 komína 59, odkud unikají do atmosféry. Kondenzáty ze vstupu 80 jsou odvedeny zpět do nádrže 30.
Na obr. 11 je schematicky vyobrazeno praní a sušení vodíku. Z reaktoru 1 je vodík přiveden do prací nádrže 21 vodíku, ve které je udržován tlak 0,13 MPa a teplota 20 °C až 40 °C. Dále je do prací nádrže 21 vodíku přivedena voda ze zásobníku 34. K prací nádrži 21 vodíku je připojeno cirkulační čerpadlo 29 a úpravna 33 pro odvod vody do nádrže 30. Z prací nádrže 21 vodíku je vodík odčerpán do odlučovací nádrže 22, ve které se oddělí voda od vodíku pomocí RaschigRing kroužků. V odlučovací nádrži 22 je tlak 0,1 MPa a teplota 20 °C. K odlučovací nádrži 22 je připojeno čerpadlo 31 pro odvod vody do nádrže 30. Vodík dále postupuje do chladiče 23 vodíku, kde je podchlazen na -20 °C pomocí chladicího šneku připojeného k chladicímu kompresoru 32. Chladič 23 opouští relativně suchý vodík. Šnek kompresoru 32 je odmrazován teplou vodou přivedenou ze zásobníku 50, přičemž rozpuštěná voda je odvedena do nádrže 30.
Na obr. 12 je schematicky vyobrazena komprese a distribuce vodíku. Do nízkotlaké nádrže 24 vodíku je přečerpán vodík pod tlakem 0,1 MPa, přičemž teplota v nádrži 24 odpovídá teplotě okolního prostředí. V nádrži 24 se kondenzují zbytky vody, které jsou odvedeny do nádrže 30. Vodík je přečerpán kompresorem 25 do středotlaké nádrže 26 vodíku, kde je tlak uloženého vodíku přibližně 1 MPa bar. Odtud je vodík odčerpáván do reaktoru i, do dávkovacího zařízení 20 do spalovací komory 27, odkud je vzniklé teplo použito pro výměník 28 teplého vzduchu. Ve výměníku 28 se ohřívá pomocí teplého vzduchu voda nebo se teplý vzduch odvádí k vytápění objektu.
Příklad 1
Do reaktoru I se vkládá jedna šarže nadrceného a vypraného hliníku o hmotnosti 200 kg, která se promíchá s 38% kyselinou sírovou o objemu 2,2 m3 přičerpanou čerpadlem 64.
Hliník se rozpouští po dobu 2 hodin za probíhající reakce:
g/mol 3 g/mol 1 g/mol 3 g/mol
2AI + 3H2SO4 -----> AI2(SO4)3 + 3H2
53,964 g 294,24 g 342,153 g 6,047 g
To znamená, že za 24 hodin je zpracováno 2400 kg hliníku, který je přeměněn na 15 216 kg síranu hlinitého, přičemž se uvolní 268 kg vodíku.
Současně se během jednoho dne doveze 3000 kg odpadního hliníku, který je nadrcen na sypkou hmotu o velikosti částic max. 5 mm. Nadrcený hliník se pere v prací nádobě 44 po jednotlivých šaržích o hmotnosti 500 kg. Prací kapalina je tvořena zásaditou vodou s 2 % KOH. Hliník je v prací kapalině po dobu 1 hodiny, přičemž se odmašťuje a částečně se hliník také rozpouští v prací kapalině. Prací kapalina je odčerpána do tanku 65 a očištěný hliník je přesunut do proplachové nádrže 46, kde je opláchnut a vysušen. Po vysušení je nadrcený hliník naskladněn do sila
39.
Rozpouštění hliníku v prací kapalině a vznik produktu rozpouštění lze ilustrovat následující stechiometrickou rovnicí:
-7CZ 305018 B6
2 g/mol 2 g/mol 6 g/mol 2 g/mol 3 g/mol
2AI + 2KOH + 6H2O -> 2K[AI(OH)4] h - 3H2
53,964 g 112,22 g 108,089 g 268,16 g 6,047 g
Rovnice je platná pro úplné rozpouštění hliníku při maximální koncentraci louhu, ale v praxi je rozpouštění omezeno, neboť koncentrace louhu v prací kapalině se pohybuje v koncentraci do 5 %. To znamená, že obsah 2K[A1(OH)4] v prací kapalině je několikanásobně nižší, než vykazuje ilustrativní rovnice.
Prací kapalina je v tanku 65 neutralizována na pH 7 kyselinou sírovou přičerpanou čerpadlem 64. Neutralizovaná kapalina je přefiltrována a roztok solí s vodou je opakovaně použit k výrobě prací kapaliny, dokud nestoupne koncentrace rozpuštěných použit k výrobě prací kapaliny, dokud nestoupne koncentrace rozpuštěných solí na hodnotu 30 g/litr. Následně je 35 % objemu takto koncentrovaného roztoku odčerpán k separaci solí a zbytek je ředěn novou vodou a opět použit k přípravě prací kapaliny. Výnosnost vzniklých solí A12(SO4)3 za 24 hodin je 130 kg a výnosnost KSO4 za 24 hodin je 220 kg.
Vodík uvolněný z reakce kyseliny sírové a hliníku je spálen ve spalovací komoře 27 a uvolněné teplo je pomocí výměníku 28 použito k ohřevu vody, chemických látek a k vytápění.
Příklad 2
Stejný jako příklad 1, ale prací kapalina je v neutralizační nádrži 65 neutralizována kyselinou dusičnou.
Rovnice reakce je následující:
1 g/mol 1 g/mol 1 g/mol 1 g/mol 1 g/mol
K[AI(OH)4] + HNO3 ------->AI(OH)3 + KNO3 + H2O
134,1 g 63,01 g 78,0 g 101,1 g 18,0 g
Za 24 hodin vznikne 174,5 kg A1(OH)3 a za celý měsíc je vyrobeno 5,32 tuny A1(OH)3, současně je vyrobeno za 24 hodin 226,2 kg KNO3 a za celý měsíc je vyrobeno 6,9 tuny KNO3.
Příklad 3
Stejný příklad jako 1, ale prací kapalina je v neutralizační nádrži 65 neutralizována kyselinou fosforečnou.
Rovnice reakce je následující:
g/mol K[AI(OH)4] + 134,1 g g/mol 2H3PO4 196 g g/mol
--------> AIPO4 +
121,95 g g/mol 4 g/mol
K[H2PO4] + 4H2O 136,09 g 72 g
-8CZ 305018 B6
Za 24 hodin vznikne 272,8 kg A1PO4 a za celý měsíc je vyrobeno 8,32 tuny AIPO4, současně je vyrobeno za 24 hodin 304,5 kg K[H2PO4] a za celý měsíc je vyrobeno 9,3 tuny K[H2PO4].
Průmyslová využitelnost
Způsob recyklace odpadního obalového hliníku na chemické sloučeniny, zejména na síran hlinitý, a zařízení k provádění tohoto způsobu jsou určeny pro druhotné zpracování použitého hliníku, jehož recyklace běžnými způsoby je nerentabilní.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (8)

1. Způsob recyklace odpadního hliníku, při kterém se odpadní hliník nejprve drtí na částice o velikosti od 1 mm do 10 mm a potom za zvýšené teploty reaguje s kyselinou sírovou za vzniku vodíku a síranu hlinitého, vyznačující se tím, že odpadní hliník se po drcení pere v prací kapalině tvořené vodním roztokem louhu o koncentraci v rozmezí od 0,2 % do 15 % hmotn. pro odstranění nečistot a odmaštění odpadního hliníku, poté se opláchne vodou, a následně se použitá prací kapalina obsahující nečistoty a částečně rozpuštěný odpadní hliník neutralizuje neutralizační kyselinou, přičemž vzniká voda obsahující nečistoty a soli neutralizační kyseliny, a nakonec se z vody separují nečistoty a soli neutralizační kyseliny, přičemž ředěný použitý louh je alespoň jeden louh ze skupiny NaOH a KOH a použitá neutralizační kyselina je alespoň jedna kyselina ze skupiny H2SO4, HNO3 a H3PO4.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že voda vzniklá neutralizací prací kapaliny se po separování nečistot použije pro oplachování odpadního hliníku nebo pro přípravu prací kapaliny, přičemž po dosažení koncentrace ve vodě obsažených solí neutralizační kyseliny o množství 25 g/1 až 50 g/1 je 30 % až 50 % celkového objemu vody odčerpáno k separování neutralizačních solí a zbylých 50 % až 70 % vody je naředěno čistou vodou do 100 % původního objemu.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že soli neutralizační kyseliny se separují v kapalné nebo v pevné fázi.
4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že vodík vzniklý z reakce odpadního hliníku a kyseliny sírové je použit k ohřevu chemických látek, odpadního hliníku a vody.
5. Zařízení (107) pro recyklaci odpadního hliníku (100) reakcí hliníku drceného na částice o velikosti od 1 mm do 10 mm s kyselinou sírovou za vzniku vodíku a síranu hlinitého, zahrnuje přípravnu (102) odpadního hliníku pro očištění odpadního hliníku, pro jeho rozmělnění na malé částice a skladování, dále zahrnuje reaktor (1) pro smíchání odpadního hliníku s kyselinou sírovou, jejich reakci a ohřev, plynový okruh (106) pro rozvod vodíku a odvod pachů, vodní okruh (97) pro distribuci nové nebo zpracování použité vody v zařízení (107), tepelný okruh (108) pro výrobu a distribuci tepla, a přípravnu (99) chemických látek pro přípravu a separování chemických látek, vyznačující se tím, že součástí přípravny (102) odpadního hliníku je alespoň jedna prací nádrž (44) pro napuštění prací kapalinou, která je uzpůsobená pro neutralizaci použité prací kapaliny, a/nebo alespoň jedna neutralizační nádrž (65) upravená pro zadržení a neutralizaci použité prací kapaliny z prací nádrže (44).
6. Zařízení podle nároku 5, vyznačující se tím, že prací nádrž (44) a neutralizační nádrž (65) tvoří jedno těleso.
-9CZ 305018 B6
7. Zařízení podle nároku 6, vyznačující se tím, že neutralizační nádrž (65) je přes vodní okruh (97) propojena s přípravnou (102) odpadního hliníku nebo s přípravnou (99) chemických látek.
8. Zařízení podle některého z nároků 5 až 7, vyznačující se tím, že reaktor (1) je propojen s plynovým okruhem (106), který je propojen s tepelným okruhem (108), který zahrnuje spalovací komoru (27) pro výrobu tepla.
CZ2013-749A 2013-09-30 2013-09-30 Způsob recyklace odpadního hliníku a zařízení k provádění tohoto způsobu CZ305018B6 (cs)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2013-749A CZ305018B6 (cs) 2013-09-30 2013-09-30 Způsob recyklace odpadního hliníku a zařízení k provádění tohoto způsobu
PCT/CZ2014/000105 WO2015043557A1 (en) 2013-09-30 2014-09-29 Method for recycling scrap aluminum and a device for carrying out this method
EP14795940.7A EP3052434A1 (en) 2013-09-30 2014-09-29 Method for recycling scrap aluminum and a device for carrying out this method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2013-749A CZ305018B6 (cs) 2013-09-30 2013-09-30 Způsob recyklace odpadního hliníku a zařízení k provádění tohoto způsobu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2013749A3 CZ2013749A3 (cs) 2015-03-25
CZ305018B6 true CZ305018B6 (cs) 2015-03-25

Family

ID=51870779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2013-749A CZ305018B6 (cs) 2013-09-30 2013-09-30 Způsob recyklace odpadního hliníku a zařízení k provádění tohoto způsobu

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP3052434A1 (cs)
CZ (1) CZ305018B6 (cs)
WO (1) WO2015043557A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106115755A (zh) * 2016-06-28 2016-11-16 上海滃泽科技有限公司 一种利用废铝制品升级制备高纯氧化铝的方法
CN109133133A (zh) * 2018-09-21 2019-01-04 佛山市吉力达铝材科技有限公司 一种利用含铝废水渣制备硫酸铝溶液的方法
CN111570484A (zh) * 2020-05-27 2020-08-25 浙江新祥铝业股份有限公司 一种铝屑残留回收处理工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB178400A (en) * 1921-04-11 1922-07-06 Ets Metallurg De La Gironde Improvements in the utilization of waste aluminium
CS231280B1 (cs) * 1983-04-01 1984-10-15 Vilem Stribrny Způsob výroby síranu hlinitého vysoké čistoty
MY137792A (en) * 2004-08-05 2009-03-31 Malaysian Inst For Nuclear Technology Res Process for producing high purity alumina
WO2011150584A1 (zh) * 2010-06-04 2011-12-08 中南大学 一种由含铝冶金物料生产氧化铝的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5456739A (en) 1993-12-23 1995-10-10 Donalisio; Guilherme C. Process for reclaiming aluminum from waste paper and packaging products
CN1843926A (zh) 2006-04-25 2006-10-11 朱炳金 液态硫酸铝的生产方法
CN101254934A (zh) * 2007-02-26 2008-09-03 苏宗裕 硫酸铝的制造方法
CZ302453B6 (cs) * 2010-04-07 2011-05-25 Mourek@Lukáš Zpusob výroby vodíku a dalších produktu a zarízení k provádení tohoto zpusobu
KR20110121200A (ko) * 2010-04-30 2011-11-07 임종윤 폐 알루미늄을 이용한 칼륨알루미늄백반의 고속 제조 및 이용방법
KR101105719B1 (ko) 2011-09-20 2012-01-17 최명원 폐알루미나를 이용한 황산알루미늄 수용액 제조장치 및 그 제조방법
CN102671913A (zh) * 2012-05-04 2012-09-19 张文知 废铝塑纸复合包装材料的综合利用方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB178400A (en) * 1921-04-11 1922-07-06 Ets Metallurg De La Gironde Improvements in the utilization of waste aluminium
CS231280B1 (cs) * 1983-04-01 1984-10-15 Vilem Stribrny Způsob výroby síranu hlinitého vysoké čistoty
MY137792A (en) * 2004-08-05 2009-03-31 Malaysian Inst For Nuclear Technology Res Process for producing high purity alumina
WO2011150584A1 (zh) * 2010-06-04 2011-12-08 中南大学 一种由含铝冶金物料生产氧化铝的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
(Alum from Waste Aluminum Cans, David A. Katz, http://www.chymist.com/alum.pdf) 2000 *

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2013749A3 (cs) 2015-03-25
EP3052434A1 (en) 2016-08-10
WO2015043557A1 (en) 2015-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2556017A2 (en) Method for the production of hydrogen and other products and device for carrying out this method
US20120058043A1 (en) PROCESSES AND DEVICES FOR REMOVING RUTHENIUM AS RuO4 FROM RUTHENATE-CONTAINING SOLUTIONS BY DISTILLATION
HUP0303839A2 (hu) Berendezés, rendszer és eljárás aktív szén kinyerésére pirolízis melléktermékekből
PL194720B1 (pl) Sposób obróbki spalin, stosowany w procesie oczyszczania gazów kominowych pochodzących ze spalania
CN115676866A (zh) 电解铝大修渣资源再生冰晶石的生产方法
CN109232233A (zh) 一种处理含有磷酸、硝酸和醋酸的混合酸的系统及方法
CZ305018B6 (cs) Způsob recyklace odpadního hliníku a zařízení k provádění tohoto způsobu
CN108773857A (zh) 一种磺化法钢制品盐酸酸洗废液资源化处理工艺及装置
CN112569761B (zh) 一种氯化法钛白粉尾气处理兼制净水剂的装置及方法
US20110078948A1 (en) Ash removal from coal: process to avoid large quantities of hydrogen fluoride on-site
RU2559649C1 (ru) Взаимосвязанная система и способ для очистки и восстановления поташа
CN201250135Y (zh) 一种能高效脱除氨氮废水中氨氮的处理装置
CN101891164A (zh) 一种立方氮化硼提纯方法
CN115608294B (zh) 一种二次铝灰水洗去除氮化铝系统与使用方法
CZ26406U1 (cs) Zařízení pro recyklaci odpadního hliníku
RU184500U1 (ru) Устройство для детоксикации почв, загрязненных мышьяксодержащими веществами
KR102274386B1 (ko) 불화수소를 포함하는 공정폐수로부터 불화칼슘을 형성하는 공정폐수 재활용방법 및 그를 포함하는 불화칼슘블록성형방법
CN215592846U (zh) 一种污酸废水处理系统
RU2359725C1 (ru) Способ переработки реакционных масс, образующихся в процессе детоксикации люизита
EP1981689B1 (en) Device for decomposing pvc based and other plastic waste materials with high halogen content
CN105642661A (zh) 一种磷化铝熏蒸残渣的安全处理装置及工艺
RU2479564C1 (ru) Способ омыления сложных эфиров в производстве капролактама, установка для его осуществления, способ утилизации натриевых солей органических кислот и установка для его осуществления
CZ20886U1 (cs) Zařízení pro výrobu vodíku a dalších produktů
CN219453956U (zh) 一种有机硅浆渣类危险废物的无害化焚烧处置预处理系统
JP5505935B2 (ja) アンモニア性窒素を含む排水の処理装置および処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20190930