CZ301497A3 - Stabilní pevný hebicidní prostředek obsahující cyklohexenonoximether, způsob jeho výroby a použití - Google Patents

Stabilní pevný hebicidní prostředek obsahující cyklohexenonoximether, způsob jeho výroby a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ301497A3
CZ301497A3 CZ973014A CZ301497A CZ301497A3 CZ 301497 A3 CZ301497 A3 CZ 301497A3 CZ 973014 A CZ973014 A CZ 973014A CZ 301497 A CZ301497 A CZ 301497A CZ 301497 A3 CZ301497 A3 CZ 301497A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
stable solid
solid herbicidal
alkali
herbicidal composition
Prior art date
Application number
CZ973014A
Other languages
English (en)
Inventor
Mathias Dr. Bratz
Karl Friedrich Dr. Jäger
Rainer Dr. Berghaus
Hans Dr. Ziegler
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ301497A3 publication Critical patent/CZ301497A3/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom

Description

Stabilní pevný hebicidní prostředek obsahující cyklohexenono-, ximether , způsob jeho výroby a použití
Oblast techniky
Vynález se týká pevného herbicidního prostředku na bázi cyklohexenonoximetheru stabilního při skladování.
Dosavadní stav techniky
Cyklohexenonoximethery obecného vzorce I jsou dávno známy jako herbicidně účinné látky. Nadto působí v malých množstvích jako regulátory růstu rostlin. Cyklohexenonoximethery obecného vzorce I, mající herbicidní účinnost, jsou známy například z patentových spisů číslo DE-A 24 39 104, DE-A 28 22 304,
DE-A 38 1 38.072, DE- -A 38 ; 38 309, EP-A 046 860, EP-A 066 195,
EP-A 071 707, EP-A 088 299, EP-A 088 301, EP-A 115 808,
EP-A 125 094, EP-A 137 174, EP-A 142 741, EP-A 177 913,
EP-A 228 598, EP-A 230 235, EP-A 230 260, EP-A 238 021,
EP-A 243 313, EP-A 254 514, EP-A 319 835, EP-A 456 068,
EP-A 456 069, EP-A 456 112, EP-A 456 118, U.S. 4,440,566,
JP-A 54/191 945 a z publikace Proceedings Brit. Crop Weeds 1985, sv. 1, str. 93 až 98.
Protection Conference,
Kovové soli cyk1ohexenonoximetherů jsou také známy ze staršího německého patentového spisu číslo 195 45 212.7.
Obecně se účinné látky obecného vzorce I používají jako prášky dispergovatelné ve vodě (WP) nebo jako ve vodě dispergovatelné granuláty (WG) i jako emulgovatelné koncentráty (EC) Některé sloučeniny této třídy se používají jako vodou rozpustné prostředky, obsahující účinnou látku ve formě alkalické soli. Nedostatkem emulgovatelných koncentrátů je skutečnost,
99
I 9 9 · » · · · > · · · · » · 9
99 • · · 9 9 · · · · • · · · · • · · · · · · • · · · •·· 99 ·9 že vedle vlastní účinné látky se při použití zatěžuje prostředí velkým množstvím organických rozpouštědel. Kromě toho se ukázalo, že účinné látky v organických rozpouštědlech jsou v přítomnosti emulgátorů nebo nepatrných množství vody nestabilní a rozkládají se (například evropské zveřejněné přihlášky vynálezu číslo EP-A 394 847 a EP-A 266 068).
Prostředky dispergovatelné ve vodě (WP nebo WG) jsou sice prosty organických rozpouštědel, jejich výroba je však nákladnější. Tekuté, nebo při nízkých teplotách se tavící účinné látky se musejí nanášet na pevný nosič , aby bylo možné potřebné jemné mletí. Přísada pomocných a nosičových látek vede také k tomu, že obsah účinné látky v takových prostředcích je nízký, což vede ke zvýšeným nákladům na obaly a dopravu. Příklady takových prostředků jaou popsány (například evropská zveřejněná přihlášky vynálezu číslo EP-A 488 645.
Ve vodě rozpustné prostředky byly rovněž již dříve popsány. Avšak opět chemická nestabilita cyklohexenoximethe.ru stojí v cestě praktickému využití. Tak je například v patentovém spise Číslo JP 62089 635 popsána lithiová sůl.
V různých zveřejněných přihláškách vynálezů je popsána výroba různých solí, převodem z jiné soli, i solí přechodových kovů. Tento způsob se však nejeví jako pro praxi vhodný, jeli\ kož se nakonec nedosahuje postačující stability (JP 59 1633 63 JP 8144 384, US 47 41 768, DE 3941160).
Výhodným způsoben výroby alkalických solí je extrakce účinných látek z organického roztoku pomocí vodného roztoku alkalických hydroxidů (například DE 3941160).
Úkolem vynálezu tedy je vyvinout pevné a při skladování stabilní prostředky cyklohexenoximetherů obecného vzorce I i způsobu jejich výroby. Vynález řeší s překvapením tento úkol.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je stabilní pevný herbicidní prostředek na bázi cyklohexenonoximetheru obecného vzorce I
Alk — R6 kde znamená
R1
R2
R3
R4 a R5
Alk
R6 skupinu ethylovou nebo propylovou, atom vodíku nebo ekvivalent kationtu vhodného pro zemědě1s tví, skupinu 2-(thioethy1)propylovou, tetrahydrothiopyran3-ylovou, tetrahydrothiopyran-4-ylovou, tetrahydropyran-3-ylovou, tetrahydropyran-4-y1ovou, 1-(methy1thio) cyklopropylovou, 5-(iso-propy1)isoxazo1-3-ylovou, 2,5dimethylpyrazol-3-ylovou, 2,4,6-trimethy1fenylovou nebo 2,4,6-trimethyl-3-butyryl fenylovou, nezávisle na sobě atom vodíku, skupinu methylovou, met hoxykarbony1ovou,
CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH=CH, CH2CH=C(C1) nebo
CH2CH2CH=CH, atom vodíku, skupinu fenylovou, ha 1ogenfeny1ovou, dihalogenfenylovou, fenoxyskupinu, halogenfenoxyskupinu nebo dihalogenfenoxyskupinu,
BB ··
Β · » Β · • · · · · * · ·♦· ♦ ·
Β · · Β a ve vodě rozpustnou zásaditou sůl kyseliny s hodnotou pKs větší než 5, přičemž alkalické hydroxidy a uhličitany jsou vyloučeny, který je vhodný pro potírání růstu nežádoucích rostlin.
Cyk1ohexenonoximethery podle vynálezu jsou slabé organické kyseliny s hodnotami pKs 4 až 5. Jejich nepatrná rozpustnost ve vodě v neutrálním oboru se při zásaditých hodnotách pH zřetelně zvyšuje. Tím je dána možnost získat vhodnou kombinací cyklohexenonů se zásaditými ve vodě rozpustnými látkami (akceptory kyselin) ve vodě rozpustné směsi.
Vedle alkalických hydroxidů a alkalických uhličitanů známých z literatury, se k tomu hodí zásadité ve vodě rozpustné látky, které lze pojímat jako alkalické soli kyselin, jejichž hodnota pKs je vyšší než 5. S výhodou se napřed hodnota pKs příslušného cyklohexenonů vyzkouší a v návaznosti se zvolí zásaditá látka, jejíž základní hodnota pKs je vyšší než příslušná hodnota cyklohexenonů.
Lze očekávat, že v přítomnosti vody proběhne následující reakce
M-X
+ HX
Předpokladem aby se vytvořil čirý roztok je dále, aby byla vytvářející se konjugátová kyselina HX také ve vodě rozpustná.
Vedle rozpustnosti ve xenonu a ze zásadité soli, vodě vykazují prostředky z cykloheve vodě rozpustné (akceptor kyselí• ·
4 4
4 ··· · ·
• · ·· ·· • · · 4
4 4 ·
4 4 44
4 4
44
4
4*
4 • ·
4
4·
4
4 ny) podle vynálezu zřetelně lepší stálost při skladování za zvýšených teplot, než například volné účinné látky a jejich alkalické soli, které byly získány z cyk1ohexenonů působením alkalických oxidů nebo alkalických uhličitanů.
Dostatečná stálost při skladování je podstatným význakem komerční ch obchodovatelných a regis t rovatelných herbicidů. Kromě toho představuje snížený rozklad účinné látky sám o sobě ekonomickou přednost.
K dosažení zmíněné rozpustnosti ve vodě a stálosti při skladování, přicházejí v úvahu jako vodou rozpustné zásadité soli: metaboráty, fosfáty, hydrogenfosfáty, pyrofosfáty, metasilikáty, orthosi 1 ikáty, tetraboráty, sulfity, tripo1 vfosfáty, polyfosfáty, metafosfáty, citráty, t e t ranat. r i um-EDTA , trinatriumnitri 1 otrioctová kyselina, guanidinacetát, guanidinkarboxylát i směsi uvedených solí.
Výhodnými jsou následující zásadité vodou rozpustné soli: amonné a alkalické metaboráty, tetraboráty, metasi 1ikáty, ortosilikáty, fosfáty, hydrogenfosfáty, pyrofosfáty, tripolyfosfáty, polyfosfáty, sulfity, citráty, tetranatrium-EDTA, trinatriumnitri 1 otrioctová kyselina, guanidinkarboxylát, guanidinacetát. Soli mohou být nasazeny v bezvodé formě nebo ve formě svých hydrátů.
Obzvlášt výhodnné jsou alkalické metaboráty a tetraboráty, alkalické a amonné metasi 1ikáty, tri a 1ka1 ifosfátv a triamoniumfosfáty a alkalické a amonné hydrogenfosfáty, alkalipyrofosfáty, alkalitripolyfosfáty, a 1ka1 isu1fity, alka1 icitráty, tetranatrium-EDTA, trinatriumnitrilotrioctová kyselina, guanidinkarbonát, guanidinacetát, přičemž soli mohou být v bezvodé formě nebo jako hydráty.
9 9 9 9
9 9 99 · φ φ 9 9 9
ΦΦΦ
ΦΦΦ Φ Φ Φ Φ φφ
ΦΦ φ· » · · · φ · • ΦΦΦ · φ • ······ ·
9 9 9 9
99 99
Výhodnými jsou soli sodné a draselné.
Zcela obzvláště se osvědčily soli: tetranatriumpyrofosfát, dikaliumhydrogenfosfát, guanidinkarbonát, tetranatrium-EDTA, trinatriumnitrilotrioctová kyselina a především natriummetaborát, natriummetasi1ikát, tri natriumfosfát, z nichž opět vyniká nat r iummetas i 1ikát.
Výhodnými cyk1ohexenonovými herbicidy jsou:
2-(N-ethoxybutyr imidoy1)-5-(2-ethy11hiopropy1)-3-hydroxy-2cyk lohexenon-1-on (Sethoxydim),
2-(1-allyloxyiminobutyl)-4-methoxykarbony1-5,5-dimethy1-3oxocyk1ohexeno1 (Alloxydim),
2-(N-ethoxybutyrimidoy1)-5-(2-feny1thiopropy1)-3-hydroxy-2cyk 1 ohexen-1-on,
5-(2,4,6-trimethy1 feny 1 )-3-hydroxy-2-[1-ethoxyimi no)propy1]cyklohex-2-en-l-on (Tra 1koxydim),
2- (N-e thoxy butyr imidoy 1 ) -3-hyd.roxy-5- ( tet. r a hyd ropy ran-3 -y 1 ) cyklohexen-l-on,
-[1-ethoxyimino)buty1]-3-hydroxy-5-(tet rahydrothíopyran3 —yl)-2-cyklohexen-1-on (Cykíoxydim), — Γ1 - f (E)-3-ch1ora1 lyloxy] iminopropy 1 ]-5 - ( 2-et.hy 1 th iopropy 1 ) 3- hydroxycyklohex-2-enon (Clethodim),
2-(1-(3-chlorallyloxyiminobutyl)-5-(2-ethy1thio)propy1-3hydroxycyklohex-2-enon (Cloproxydim),
2-(1 -(3-ch1 orallyloxy)iminopropyl)-5-(1,3-dimethy1pyrazo15-y1)-3-hydroxycyklohex-2-enon ,
- ( 1 - ( 3-ch 1 ora .1 1y1oxy)imi nopropy1 )-5-( 1 -1h iome thylcykIopropy1)-3-hydroxycyklohex-2-enon,
2- (i-ethoxyi minopropy1)-5-(2,4,6-trimethy1-3-butyry1 feny 1)3- hydroxycyk1ohex-2-enon (Butroxydim),
2- (1-3-chlorallyloxy)iminopropyl)-5-(tetrahydropyran-4-y1)3- hydroxyc.yklohex-2-enon,
2-( i-(2-p-ch1orfenoxypropyloxy)iminobuty1-5-( tetrahydrothio00 00
0 0 0
0 0 0
0 0 0 0
0 0
00
00 00
0 0 0 0
0 0 00
0 0000 0
0 0 0
000 00 00
0
0
0
0 ·
pyran-3-y1)-3-hydroxycyklohex-2-enon nebo jejich směsi.
Obzvlášt výhodnými cyk1ohexenonovými herbicidyy jsou: Sethoxydim, Cykloxydim, Clethodim, Tralkoxydim, Butroxydim, 2(1,3-chlorallyloxy)iminopropyi)-5-(tetrahydropyran-4-y1)-3hydroxycyk iohex-2-enon, 2-(1-(2-p-chlorfenoxypropy1oxy)iminobuty 1 -5 - (t.et rahydrothiopyran-3-y 1) -3-hydroxycyklohex-2-enon nebo jejich směsi.
Cyk1ohexenonoximethery obecného vzorce I se mohou získat při výrobě jako směsi isomerů, přičemž jsou možné jak směsi Eizomerů/Z-isomerfl, tak směsi enantiomerů nebo diastereoisomerů. Směsi isomerů se mohou případně dělit o sobě známými vhodnými způsoby, jako jsou například chromatografie nebo krysta1 i zace.
Cyklohexenonoximethery obecného vzorce I mohou existovat v různých tautomerních formách, které všechny vynález zahrnuje.
Vynález se týká pevných ve vodě rozpustných prostředků, s výhodou ve formě prášků nebo granulátů, které obsahují jako herbicidní složku cyklohexenonoximether a ve vodě rozpustnou zásaditou sůl. Hmotnostní podíl cyklohexenonoximetheru je 5 až 95 %, s výhodou 10 až 85 %, podíl zásadité soli je 5 až 95 %, s výhodou 15 až 90 %, vztaženo k součtu cyklohexenonoximetheru a zásadité soli.
K zajištění praktického použití mohou být nutné další přísady. Příkladně se uvádějí například další herbicidně účinné sloučeniny, antidoty, ve vodě rozpustné soli, dispergační činidla, smáčedla, pojivá, mazadla, absorpční nosiče, odpěňovače, konzervační činidla, barviva, pigmenty nebo další pomoc8
44
4 « 4
4 4 4
4 444
4 4
44 *4 4 44 44 • 4 44 4 4 4 4 •44 « 4 44 • 4 4 9 4444 4 • 4 4 4 4 4 ·· ··· 44 44 né přísady nebo povrchově aktivní prax i.
činidla běžná zemědě1ské
Dalšími herbicidně působícími sloučeninami mohou být:
2,4-D, 2,4-DB, Acetochlor, Acifluorfen, Aclonifen, Alachlor, Alidochlor, Ametryn, Amidosulfuron, Amitrol, Anilofos, Asulam, Atrazin, Azimsulfuron, Azip.rotryn, Barban, Benazolin, Benefin, Benfuresate, Bensulfuron, Bensulide, Bentazon, Benzofenap, Benzofluor, Benzoylprop, Benzthiazuron, Bifenox, Bisalafos, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Buminafos, Butachlor, Butamifos, Buten-achlor, Buthidazole, Butralin, Buturon, Butylate, Cafenstrole, Carbetamid, Chloramben, Chlorbromuron, Chlorbufam, Chlorfenac, Chloridazon, Chlorimuron, Chlornitrofen, Chlorophenprop, Chloroxuron, Chlorpropham, Chlorsulfuroň, Chlorthaldimethyl, Chlorthiamid, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clodinafop, Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycluron, Cyhalofop, Cyperquat, Cyprazine, Cyprazole, Dalapon, Desmedipham, Desmetryn, Diallate, Dicamba, Dichlobenil, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diclofop, Diethatyl , Difenoxuron, Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Dimethachlor, Dimethamethryn, Dimethenamid, Dinitramin, Dinoseb, Dinoseb, Dinoterb, Diphenamid, Dipropetryn, Diquat, Dithiopyr, Diuron, DNOC, Dymron, Eglinazin, Endothall, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuroň, Ethidimuron, Ethiozin, Ethofumesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoprop, Fenoxaprop, Fenoxaprop-p, Fenthiaprop, Fenuron, Flamprop, Flazasulfuron, Fluazifop,
Fluazifop-p, Fluchloralin, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorbentranil, Fluorochloridone, Fluorodifen, Fluoroglycofen, Flupoxam, Flupropacil, Fluridone, Fluroxypyr, Flurtamone, Fomesafen, Fosamin, Furyloxyfen, Glufosinateammonium, Glyphosate, Halosulfuron, Haloxyfop, Haloxyfop, Haloxyfop-p, Hexazinon, Imazamethapyr, Imazapyr, Imazaquin, Imazethabenz, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isocarbamid, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxapyrifop, Karbutilat, Lactofen, Lenacil, Linuron, Maleic, Hydrazide, MCPA, MCPB, Mecoprop, Mecoprop-P, Mefenacet, Mefluidide, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Methazole, Metobenzuron, Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Minoterb, Molinate, Monalide, Monolinuron, Monuron, Napropamide, Napropanilide, Naptalame, NCC 330, Neburon, Nicosulfuron, Nipyraclofen, Nitralin,
ΦΦ ♦· φφ · φ φ φ φ φ φ φφ’ φφφφ φ φ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φ φφφφ • Φ φφ φ φ φ φ φ φφφ • φφφ φ φ · φ φφ ··
Nitrofen, Nitrofluorfen, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pebulate, Pendimethalin, Perfluidone, Phenisopham, Phenmedipham, Picloram, Piperophos, PPG-1013, Pretilachlor, Primisulfuroň, Procyazine, Prodiamine, Profluralin, Prometon, Prometryn, Propyzamid, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazin, Propham, Prosulfocarb, Prosulfuron, Prynachlor, Pyrazolate, Pyrazosulfuron, Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac, Quinclorac, Quinmerac, Quizalofop, Quizalofop-p, Quizalofop, Rimsulfuron, Secbumeton, Siduron, Simazin, Simetryn, Sulcotrione, Sulfallate, Sulfentrazone, Sulfometuron-methyl, Sulfosate, Tebuthiuron, Terbacil, Terbucarb, Terbuchlor, Terbumeton, Terbuthylazin, Terbutryn, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron-methyl, Thiobencarb, Tiocarbazil, Triallate, Triasulfuron, Triazofenamid, Tribenuron, Triclopyr, Tridiphane, Trietazin, Trifluralin, Triflusulfuroň, Trimeturon, Vernolate, Xylachlor nebo směsi těchto látek. Takové ko-herbicidy mohou být ve vodě rozpustné nebo ve vodě nerozpustné.
Jako dispergační činidla nebo smáčedla se mohou používat následující látky: a 1ky1 ary 1su1fonáty, feny1su1fonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylethersulfáty, a 1ky1 ary 1ethersu1fáty, alkyIpolygíykoletherfosfáty, polyarylfenyletherfosfáty, alkylsulfosukcináty, o 1efinsu1fonáty, parafinsu1fonáty, petroleumsu1fonáty, tauridy, sarkosidy, mastné kyseliny, alkylnaftalensulfonové kyseliny, nafta 1ensu1fonové kyseliny, 1 igninsulfonové kyseliny, kondenzační produkty su1fonovaného naftalenu s formaldehydem, nebo s forma 1dehydem a s fenolem, ligninsulfitové odpadní louhy, včetně jejich solí s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin, s amoniem a aminových solí, a 1ky1feno1 a 1koxyláty, a 1 kohola1koxy1áty, alkoxyláty mastných aminů, estery polyoxyethylenglycerolmastných kyselin, alkoxyláty ricinového oleje, alkoxyláty mastných kyselin, alkoxyláty amidů mastných kyselin, polydiethanolamidy mastných kyselin, ethoxyláty lanolinu, ethy1enoxid/propy1enoxidové blokové kopolymery, polyglykolestery mastných kyselin, isotridecylal• 9 99
9 9 9
9 9 9
9 999 9
9 9
99 • *
9
9
9
9
99
9 9 9 * 9 99 • 9 9 9 9
9 9
99 kohol, amidy mastných kyselin, methy1celulóza, estery mastných kyselin, silikonové oleje, alkylpo1yg1ykosidy, estery glycerolmastné kyseliny, alkylfosfáty, kvarterní amoniové sloučeniny, aminoxidy, betainy a směsi těchto sloučenin. Dispergační činidla a smáčedla jsou o sobě známými látkami a jsou podrobněji popsány například v publikaci McCutchesons: Emulsifiers & Detergents, MC Division, Glen Rock HJ; Stache, Tensid Taschenbuch, Hanser Verlag.
Jakožto pojidla se příkladně uvádějí polyvinylpyrrolidon, polyvinylalkohol, karboxymethylcelulóza, škroby, kopolymery vinylpyrrolidonu a vinylacetátu a jejich směsi.
Jakožto mazadla se příkladně uvádějí stearát hřečnatý, stearát sodný, mastek, polyethylenglykol a jejich směsi.
Jakožto absorpční nosiče se příkladně uvádějí minerální hlinky jako kyseliny křemičité, silikagely, silikáty, mastek, kaolin, attahlinka, vápenec, křída, bolus, jíl, dolomit, kremelina, síran vápenatý a horečnatý, oxid hořečnatý, mleté plasty, hnojivá jako síran amonný, fosfát amonný, nitrát amonný a močoviny, rostlinné produkty, jako obilná mouka, moučka ze stromové kůry, dřevěné piliny, moučka s ořechových slupek, celulózový prášek, atapulgit, montmori 1 on it, slída, vermikulit, syntetická kyselina křemičitá, syntetické silikáty vápenaté a jejich směsi.
Jakožto odpěnovací činidla se příkladně uvádějí silikonové emulze, alkoholy s dlouhým řetězcem, f1uoroorganické sloučeniny a jejich směsi.
Formulační pomocná činidla se mohou používat ve hmotnostním množství O až 95 % v prostředcích pro ovlivňování růstu rostlin. Pokud tvoří podstatu prostředku, osvědčila se hmot·· «
• 0
0 0 0 00 • 00 0 0
0 0
00 nostní množství 5 až 95 %.
Další látky, ovlivňující růst rostlin, se mohou používat ve hmotnostním množství 0 až 90 %. Pokud tvoří podstatu prostředku, osvědčila se hmotnostní množství 10 až 90 %. Procenta se vztahují na celkovou hmotnost prostředku ovlivňujícího růst rostlin.
Pevné prostředky podle vynálezu se mohou vyrábět různými způsoby, jak je pracovníkům v oboru známo.
Jakožto prostředky přicházejí v úvahu prášky, granuláty, brikety, tablety, a podobné pevné formy. Vedle prášků jsou obzvláště výhodné granuláty. Prášky mohou být ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné. Rovněž granuláty mohou být ve vodě rozpustné nebo ve vodě disepergovate1 né a použvají se pro postřiky nebo jako tak zvané posypové granuláty k přímé aplikaci. Střední velikost granulí je 200 um až 2 mm.
Jelikož v případě granulátu jde často o hygorskopické granule, jsou baleny do fólií rozpustných ve vodě. Téhož obalu se často používá pro ochranu uživatele. S výhodou se pro balení pouzí vá kromě toho venkovní ho obalu nepropustného pro vodní páru, například polyethylenové fólie, polyethylenem vrstveného papíru nebo hliníkové fólie.
Vhodné, ve vodě rozpustné fólie jsou z po 1yviny1 a 1 koho 1u, z derivátů celulózy, jako jsou methy1celulóza a karboxymethyΙο e 1 u 1 ó z a .
Boj proti růstu nežádoucích rostlin se provádí tak, že se herbicidně účinné množství prostředku s účinnou látkou nanáší na rostlinu, na prostředí, kde roste a/nebo na osivo.
·· »
Prostředky podle vynálezu se vyrábějí následujícím způsobeni :
a) účinná látka je v pevné formě
1) Mísí se a popřípadě se rozmělňuje a následně aglomeruje účinná látka, zásaditá sůl a pomocné látky.
K aglomeraci se hodí například vytlačovací granulace, talířová granulace, granulace ve zvířené vrstvě nebo granulace mícháním. Získané granuláty se popřípadě suší.
2) Mísí se a popřípadě se rozmělňuje a následně kompaktuje účinná látka, zásaditá sůl a pomocné látky.
b) Účinná látka je ve formě oleje nebo pevné látky
1) V organickém rozpouštědle rozpuštěný cyk1ohexenonoximethcr se extrahuje vodným roztokem zásadité soli do vodné fáze a následně se voda odstraní.
Jako organická rozpouštědla jsou vhodná s vodou nemísitelná rozpouštědla, nebo s vodou jen částečně mísitelná rozpouštědla, jako jsou uhlovodíky, aromatické uhlovodíky, halogenované alifatické a aromatické uhlovodíky, ethery, estery karboxylové kyseliny, amidy karboxylové kyseliny, ketony a alkoholy.
K odpaření vody se hodí například rozprašovací sušení, vakuové sušení, sušení ve vířivé srstvě a sušení vymražování m.
Získaná pevná látka se dále může zracovávat způsobem pod 1 e odstace a).
Kromě toho se mohou takto získané roztoky nanášet na absorpční nosičový materiál, například nastříkáním nebo
44
4 4 4
4 44 * 4 4 4 4
4 4
44 •4 44 ·· 4 • 444 4 · ·4 • « « · 4 4 · • · 4 · · · * 4 · • · »444 • 4 44 44 444 míšením. Takovým způsobem se mohou získat například posypové granuláty.
Formulační příklady
a) Zkušební způsoby
Obsah účinné látky v prostředku se vždy stanovuje kvantitativní chromatografií HPLC a vyjadřuje se ve hmotnostních procentech.
Zkoušky stability při skladování
Za účelem zjištění sk1adovate1 nosti se vzorky jednotlivých prostředků uskladní v pevně uzavřených skleněných nádobách vždy při uvedené teplotě. Následně se vzorky zkoumají a porovnávají se s porovnávací hodnotou na začátku uložení (hodnota nula). Obsah účinné látky se uvádí jako relativní podíl, vztažený k hodnotě nula (v procentech).
Zkoušky chování při rozpouštění
Najednou se vnesou 2 g prostředku do 100 ml standardní vody D CIPAC, míchané magnetickým míchadlem počtem otáček přibližně 100/min. Zastaví se čas, který uplyne do chvíle, kdy se pevný produkt jako celek rozpadne popřípadě rozpustí.
b) Formulační pokusy
Pro formulační pokusy se používají tyto sloučeniny sloučenina A Sethoxvdim sloučenina B Cycloxydim sloučenina C 2-(1-(3-ch1ora1lyloxy,iminopropy1)-5-(tetra4 44 44 · 4 4 4 4 • 4 4 4 4 · 4 · · · 4
4 4 4 »44 «4 44 *» ·» * · · · 4 4 • 4 « 4 4 ·
4 · * 4 · 4 V » 4 4 4 4
44«· 44 hydropyran-4-y1)-3-hydroxycyk1ohex-2-enon sloučenina D 2-(1-(2-p-chlorfenoxypropyloxy)iminobuty1)-5(tetrahydrothiopyran-3-y1)-3-hydroxycyklohexenon
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Pocentza a díly jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Srovnávací příklad 1
Mísí se 51,4 g sloučeniny C (obsah 97 %) se směsí 1 dílu uhličitanu sodného a 1 dílu hydrogenuhličitanu sodného (48,6 g) v laboratorním mlýnu IKA (Typ M 20) po dobu 60 sekund. Směs je ve vodě čiře rozpustná v průběhu méně než 5 minut. Obsah účinné látky ve směsi je 49,3 %.
Příklad 1
Mísí se 51.4 g sloučeniny C (obsah 97 %) s met as i 1 i kátem sodným (48,6 g) v laboratorním mlýnu IKA (Typ M 20) po dobu 60 sekund. Směs je ve vodě čiře rozpustná v průběhu méně než 5 minut. Obsah účinné látky ve směsi je 42 %.
Příklad 2
Způsobem podle příkladu 1 se mísí 51,4 g sloučeniny C a 48,6 g dodekahydrátu trinatriumfosfátu. Obsah účinné látky ve směsi je 46 %. Skladovatelnost při teplotě místnosti je 3 měsíce.
Porovnání vzorků je v tabulce.
·· ·* ·· • · · * · · • · · · · · • · ··· · · 9 • · · · · ·· ·· ·· • ·· Φ· ·· · 9 · · • 9 · ·· • 9 999 9 9
9 9 9
999 99 ··
Příklad číslo Relativní obsan sloučeniny C po
1 měsíci % 3 měsících %
srovnávací 91 68
1 100 95
2 99 78
Srovnávací příklad 2
Rozpustí se 500 g sloučeniny C v ÍOOO g toleuenu. Tento roztok se mísí s 58,5 g hydroxidu sodného v 650 g vody po dobu jedné hodiny. Po oddělení fází se homogenní vodná fáze oddělí a suší se v laboratorním granulátoru se zvířenou vrstvou při vstupní teplotě sušicího vzduchu 120 °C za získání granulátu. Obsah účinné látky ve směsi je 86,S %. Granulát se ve vodě rozpouští velmi rychle a dokonale.
Srovnávací příklad 3
Ropozpustí se 92.3 g sloučeniny D v 90 g toleuenu. Tento roztok se mísí se 7.66 g hydroxidu sodného ve 100 g vody po dobu jedné hodiny. Po oddělení fází se homogenní vodná fáze oddělí, promyje se terc.-butylmethyletherem a suší se ve vakuové sušičce při teplotě 40 °C za získání pevného produktu. Tento pevný produkt má obsah účinné látky 87,1 % a rozpouští se při vnesení do vody velmi rychle a dokonale.
Srovnávací příklad 4
Extrahuje se 30% roztok sloučeniny D v toleuenu 2,5% ··· ·· · · · ·· ······ · · · ···· · • ···· ··· • · · · · · ··· · · ·· roztokem hydroxidu sodného. Vodná fáze se oddělí a suší se ve vakuové sušičce při teplotě 70 °C za získání pevného produktu. Tento pevný produkt má obsah účinné látky 84,6 % a rozpouští se při vnesení do vody čiře v průběhu dvou minut.
Příklad 3
Protřepává se 50 ml 50% roztoku sloučeniny A v terč.-buty lmethy letheru s roztokem 10,2 g nat r iumtne t as i 1 i kát u v 50 ml vody. Po oddělení vodné fáze se etherová fáze promyje 30 ml vody. Spojené vodné fáze se odpaří při teplotě 70 °C ve vakuu. Získaný pevný zbytek se ve vodě čiře rozpustí v průběhu dvou minut. Obsah účinné látky je 70 %.
Příklad 4
Extrahuje se 50 ml roztoku sloučeniny B (Cvcloxydim) v Solvesso 150 (430 g/1) roztokem 17,7 g natriummetasi 1ikátu v 85 ml vody. Po oddělení vodné fáze se organická fáze promyje 30 ml vody. Spojené vodné fáze se odpaří při teplotě 70 “C ve vakuu. Získaný pevný zbytek se ve vodě čiře rozpustí v průběhu dvou minut. Obsah účinné látky je 57 %.
Příklad 5
Mísí se směs hydrátu natriummetaborátu (48,6 g) a sloučeniny C (51.4 g) nejdříve v univerzálním mlýnu IKA (Typ M 20) a pak se postupně smísí se 7,2 ml vody. Takto získaná hmota se vytlačuje stolním vytlačovacím zařízením Korbex (Fitzpatrick Company Europe, Typ KAR 75) při velikosti síta 0,8 mm. Získaný granulát se suší při teplotě 60 °C. Obsah účinné látky je 55 %. Granulát se ve vodě dokonale rozpustí rychleji než za 4 minuty.
Příklad 6
Směs dodekahydrátu natriumfosfátu (58,9 g) a sloučeniny C (41,1 g) se způsobem podle příkladu 5 vytlačuje po přidání 3,8 ml vody. Obsah účinné látky je 52 %. Granulát se ve vodě čiře rozpustí v průběhu tří minut.
Příklad 7
Směs natriummetasi 1ikátu (48,6 g) a sloučeniny C (51,4 g) se způsobem podle příkladu 5 vytlačuje po přidání 25 g vody. Obsah účinné látky je 45 %. Granulát se ve vodě čiře rozpustí v průběhu dvou minut.
Příklad 8
Směs sloučeniny C (72 %) a natriummetas i 1 i kátu (28 %) se mísí v univerzálním mlýnu IKA (Typ M 20) a natěstuje se přidáním celkem 22,5 g vody. Takto získaná hmota se vytlačuje způsobem podle příkladu 5 a získaný granulát se suší při teplotě 60 ’C. Obsah účinné látky je 64 %. Granulát se ve vodě čiře rozpustí v průběhu dvou minut.
Příklad 9
Rozpustí se 217,5 g sloučeniny C ve 200 g toleuenu. Tento roztok se míchá s 82,5 g natriummetasi 1ikátu ve 300 g vody po dobu jedné hodiny. Po oddělení fází v dělicí nálevce se homogenní vodná fáze oddělí a suší se v laboratorním granulátoru se zvířenou vrstvou (Combi Coater, Fa. Niro Aeromatic) při vstupní teplotě sušicího vzduchu 120 °C za získání granulátu.
Obsah účinné látky ve směsi rozpouští rychle a dokonale.
je 64,2 %. Granulát se ve vodě • · • 4 ··
4
Příklad 10
Mísí se 16,0 g natriummetasi1ikátu ve 100 g vody a 84,82 g sloučeniny c. získá se vodný roztok, který se suší ve vakuové sušičce při teplotě 70 C za získání pevného produktu. Obsah účinné látky je 73,7 %. Pavný produkt se při vnesení do vody rozpouští rychle a dokonale.
Příklad 11
Rozpustí se 79,8 g sloučeniny D ve 100 g toleuenu. Tento roztok se míchá s roztokem 20,8 g natriummetasi 1ikátu ve 100 g vody po dobu jedné hodiny. Po ustátí se vytvoří tři fáze. Obě spodní vodné fáze se oddělí v dělicí nálevce a suší se ve vakuové sušičce při vstupní teplotě vzduchu 70 °C za získání pevného produktu. Obsah účinné látky ve směsi je 78,7 %. Pevný produkt se ve vodě rozpouští rychle a dokonale.
Příklad 12
Rozpustí se 88,75 g sloučeniny D ve 100 g toleuenu. Tento roztok se míchá s roztokem 11,6 g natriummetasi 1ikátu ve 100 g vody po dobu jedné hodiny. Po ustátí se vytvoří tri fáze. Obě spodní vodné fáze se oddělí v dělicí nálevce a suší se ve vakuové sušičce při vstupní teplotě vzduchu 70 °C za získání pevného produktu. Obsah účinné látky je 88.4 %. Pevný produkt se ve vodě rozpouští rychle a dokonale.
Příklad 13
Dokonale se mísí sloučenina C (7,6 g) a sodná sůl Bentazonu (84,7 g, obsah přibližně 85 %) v univerzálním mlýnu IKA spolu s natriummetasi.1 ikátem (7,7 g) a posléze se zvlhčí 8,5 • φ φφ φ φ φ φ • · φφφφ φ • · · φ · · • · φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ • φ φ φ · φ ml vody. Vytlačováním získané hmoty se získá granulát, který se v průběhu jedné minuty ve vodě čiře rozpouští. Obsah účinné látky (sloučeniny C) je 6,8 %.
Příklad 14
Podobně jako podle příkladu 13 se mísí 84,7 g sodné soli Bentazonu, 7,6 g sloučeniny C, 7,7 g natriummetaborátu a 6 ml vody a vytlačuje se. Získaný granulát se v průběhu jedné minuty ve vodě čiře rozpouští. Obsah účinné látky (sloučeniny C) je 6,5 %.
Tabu 1ka
Výsledky zkoušek sk1adovate1 nosti účinné látky v prostředcích za určité teploty a při době skladování 30 dnů. Udává se relativní obsah účinné látky v procentech se zřeteelm na její výchozí obsah.
Př í k1 ad číslo 20 °C 30 °C 40 °C 50 “C
srovnávací 2 100 99 88 42
s rovnávací 3 100 98 88 40
srovnávací 4 100 96 80 19
4 100 100 96 96
5 100 100 98 83
6 100 99 99 87
7 100 100 ÍOO 99
8 100 100 100 100
9 100 100 100 78
10 100 100 99 77
1 1 99 99 99 85
12 99 99 99 90
00 » 0 0 0 » 0 0 ·
0 0 0 0 ·· 0 0 0 0 0 0 0
0 · 0 0 · 0 0 0 0 0 • 0 · · 0 0
Průmyslová využitelnost
Cyklohexenonoximether ve směsi s vodou rozpustnou zásaditou solí kyseliny s hodnotou pKs větší než 5 pro výrobu stabilního pevného ve vodě rozupustného herbicidního prostředku.

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Stabilní pevný herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje cyklohexenonoximether obecného vzorce I kde znamená
    R1 skupinu ethylovou nebo propylovou,
    R2 atom vodíku nebo ekvivalent kat iontu vhodného pro zemědě1ství,
    R3 skupinu 2-(thioethy1)propylovou, tetrahydrothiopyran3-ylovou, tetrahydrothiopyran-4-ylovou, tetrahydropyran-3-y1ovou, tetrahydropyran-4-ylovou, 1-(methy1thio)cyklopropylovou, 5-(iso-propy1)isoxazo1-3-y1ovou, 2,5dimethylpyrazol-3-ylovou, 2,4,6-trimethy1fenylovou nebo 2,4,6-t r imethy1-3-butyry1fenylovou,
    R4 a R5 nezávisle na sobě atom vodíku, skupinu methylovou, methoxykarbonyl ovou ,
    Alk CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH=CH, CH2CH=C(C1) nebo
    CH2 CH2 CH=CH,
    R6 atom vodíku, skupinu fenylovou, halogenfenylovou, dihalogenfenylovou, fenoxyskupinu, ha 1ogenfenoxyskupinu nebo dihalogenfenoxyskupinu, a ve vodě rozpustnou zásaditou sůl kyseliny s hodnotou pKs větší než 5, přičemž alkalické hydroxidy a uhličitany jsou vyloučeny .
    ♦ 0
    0 0
    0 0 • 0 » · 0 · » 0 » 0 0 0 0 0
    0 0 00000 0
    0 0 0 0 0
    00 00 00
    0 »
    0 0
    0 0 0 0
    0 0
  2. 2. Stabilní pevný herbicidní prostředek podle nároku 1, vyznaču j í c í s e t í m, že jako účinnou látku obsahuje cyklohexenonoximether obecného vzorce I ze souboru za• hrnující ho Sethoxydim, Cycloxydim, Clethodim, Tralkoxydim,
    Butroxydim, 2-(1,3-chlorallyloxy)iminopropy1)-5-(tetrahydropyran-4-y1)-3-hydroxycyk1ohex-2-enon, 2-(l-(2-p-chlorfenoxypropyloxy)iminobutyl-5-(tet rahydrot h iopyran-3-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enon nebo jejich směsi.
  3. 3. Stabilní pevný herbicidní prostředek podle nároku 1 nebo 2, v y z n a č u j í c í se t í m , že jako jako ve;
    vodě rozpustnou zásaditou sůl obsahuje metaborát, fosfát, hydrogenfosfát, pyrofosfát, metasilikát, orthosi 1ikát, tetraborát, sulfit, tri po 1yfosfát, polyfosfát, metafosfát, citrát, tetranat. r i um-EDTA , t r i nat r iumn i t. r i 1 ot r i oc t ovou kyselinu, guanidinacetát, guanidinkarboxy1át a směsi uvedených solí.
  4. 4. Stabilní pevný herbicidní prostředek podle nároku 1 až 3, vyznačující se t í m, že jako jako ve vodě rozpustnou zásaditou sůl obsahuje alkalický metaborát, alkalický tetraborát, alkalický a amonný metasilikát, trialkalifosfát, triamoniumfosfát, alkalický a amonný hvdrogenfosfát, alkalický pyrofosfát, alkalický tripolyfosfát, alkalický sulfit, alkalický polyfosfát, alkalický citrát, tetranatrium-EDTA, trinatriumnitri lotrioctovou kyselinu, guanidinkarboxy1át, guanidinacetát nebo jejich směs.
  5. 5. Stabilní pevný herbicidní až 4, vyznaču jící se dávně formulační pomocná činidla.
    prostředek t í m, že podle nároku 1 obsahuje pří
  6. 6.
    až 5
    S t ab i lni vyznaču pevný j í c herbicidní prostředek podle nároku 1 t í m , že obsahuje pří99
    9 9
    9 9
    9 9 9 ·· 99 99
    9 · 9 9 9 9 9
    9 9 9 9 9 9
    9 9 999 · 9 9
    9 9 9 9 9 •999 999
    9 9
    9 9 dávně účinné látky k ochraně rostlin,
  7. 7. Stabilní pevný herbicidní prostředek podle nároku 1 až 5, vyznačuj ící se tím, že obsahuje hmotnostně
    5 až 95 % cyklohexenonoximether obecného vzorce I,
    5 až 95 % ve vodě rozpustné zásadité soli, až 90 % formulačního pomocného činidla a až 90 % přídavně účinné látky k ochraně rostlin.
  8. 8. Způsob výroby stabilního pevného herbicidního prostředku podle nároku 1 až 7, vyznačující se
    t. í m , že se cyklohexenonoximether obecného vzorce I, ve vodě rozpustná zásaditá sůl. popřípadě formulační pomocné činidlo a popřípadě přídavně účinná látka k ochraně rostlin mísí. popřípadě rozmělňují a následně aglomerují nebo kompaktují.
  9. 9. Způsob výroby stabilního pevného herbicidního prostředku podle nároku 1 až 7, vy značující se t í m, že se cyklohexenonoximether obecného vzorce I rozpouští v organickém rozpouštědle, extrahuje se vodným roztokem ve vodě rozpustné zásadité soli a následně se voda oddělí.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se prostředek po odstranění vody popřípadě rozmělňuje a posléze se aglomeruje nebo kompaktuje.
  11. 11. Způsob podle nároku 8 nebo 9, vyznačující se t í m , že se aglomerace provádí vytlačovací granulaci, talířovou granulaci, granulaci ve zvířené vrstvě nebo granulací mícháním.
  12. 12. Použití stabilního pevného herbicidního prostředku po0 0
    00 ·· • 0 · 0
    0 0 0 0
    0 0 000
    0 0 0
    00 00
    00 00 • 0 0
    0 0«
    0 0 0 0 0
    0 0 0
    00 00 dle nároku 1 až 7 k potírání nežádoucích rostlin.
  13. 13. Způsob boje proti nežádoucím rostlinám vyznačující se t í m , že se působí herbicidně účinným množstvím stabilního pevného herbicidního prostředku podle nároku 1 až 7 na rostliny, na místo jejich růstu a/nebo na semena.
CZ973014A 1995-03-24 1996-03-12 Stabilní pevný hebicidní prostředek obsahující cyklohexenonoximether, způsob jeho výroby a použití CZ301497A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19510887A DE19510887A1 (de) 1995-03-24 1995-03-24 Stabile Festformulierungen von Cyclohexenonoximether-Herbiziden

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ301497A3 true CZ301497A3 (cs) 1998-06-17

Family

ID=7757679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ973014A CZ301497A3 (cs) 1995-03-24 1996-03-12 Stabilní pevný hebicidní prostředek obsahující cyklohexenonoximether, způsob jeho výroby a použití

Country Status (29)

Country Link
US (1) US5981440A (cs)
EP (1) EP0818949B1 (cs)
JP (1) JP3946249B2 (cs)
KR (1) KR19980703237A (cs)
AR (1) AR001404A1 (cs)
AT (1) ATE197870T1 (cs)
AU (1) AU705241B2 (cs)
BR (1) BR9607866A (cs)
CA (1) CA2214387C (cs)
CO (1) CO4650111A1 (cs)
CZ (1) CZ301497A3 (cs)
DE (2) DE19510887A1 (cs)
DK (1) DK0818949T3 (cs)
EA (1) EA000880B1 (cs)
ES (1) ES2153954T3 (cs)
GR (1) GR3035236T3 (cs)
HR (1) HRP960130B1 (cs)
HU (1) HUP9801146A3 (cs)
IL (1) IL117533A (cs)
NO (1) NO974394L (cs)
NZ (1) NZ303991A (cs)
PL (1) PL322367A1 (cs)
PT (1) PT818949E (cs)
SK (1) SK126897A3 (cs)
TR (1) TR199701023T1 (cs)
TW (1) TW307664B (cs)
UY (1) UY24187A1 (cs)
WO (1) WO1996029869A1 (cs)
ZA (1) ZA962301B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19545212A1 (de) * 1995-12-05 1997-06-12 Basf Ag Cyclohexenonoximether-Metallsalze
AUPO644197A0 (en) * 1997-04-24 1997-05-22 Crop Care Australasia Pty Ltd Controlled release pesticidal compositions
AU725635B2 (en) * 1997-04-24 2000-10-19 Crop Care Australasia Pty Ltd Controlled release pesticidal compositions
JP3749439B2 (ja) * 1998-12-15 2006-03-01 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト シクロヘキセノンオキシムエーテル／（グリホセート／グルホシネート）濃厚懸濁液
US6383987B1 (en) * 1999-12-15 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Cyclohexenone oxime ether/(glyphosates/gluphosinates) suspension concentrates
MY119698A (en) * 1999-12-23 2005-06-30 Basf Ag Cyclohexenone oxime ether/(glyphosate/glufosinate) suspension concentrates
AR030664A1 (es) * 2000-09-13 2003-08-27 Basf Ag Suspensiones oleosas concentradas a base de una sal de litio de ciclohexenonaximeter y su uso como composiciones firoprotectoras
US6686317B2 (en) 2001-08-21 2004-02-03 Sepro Corporation Supported fluridone compositions and methods
US20060135970A1 (en) * 2004-11-15 2006-06-22 Laurent Schaller Catheter-based tissue remodeling devices and methods
CO2019009062A1 (es) * 2019-08-22 2019-08-30 Cote Gomez Luis Miguel Composición herbicida biodegradable que comprende tensoactivos aniónicos, alcoholes, componentes higroscópicos, ácidos orgánicos y micronutrientes

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4249937A (en) * 1977-05-23 1981-02-10 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
JPS5838419B2 (ja) * 1981-04-25 1983-08-23 日本曹達株式会社 シクロヘキサン誘導体の製造方法
JPS58144384A (ja) * 1982-02-23 1983-08-27 Ihara Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体，その製法及び除草剤
JPS59163363A (ja) * 1983-03-07 1984-09-14 Nippon Soda Co Ltd シクロヘキセノン誘導体、製造方法及び選択的除草剤
JPH0699384B2 (ja) * 1985-10-16 1994-12-07 株式会社リコー 新規なトリフエニル化合物
US4741768A (en) * 1985-11-15 1988-05-03 Chevron Research Company Herbicidal substituted 2-[1-(3-trans-chloro-allyloxyamino)alkylidene]-cyclohexane dione salts
US4952232A (en) * 1987-04-29 1990-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antifungal carbinols
GB8624644D0 (en) * 1986-10-14 1986-11-19 Ici Plc Herbicidal compositions
CH677664A5 (cs) * 1988-12-16 1991-06-14 Ciba Geigy Ag
US5084087A (en) * 1989-04-26 1992-01-28 Basf Corporation Ready to dilute adjuvant-containing postemergent herbicide formulations
US5069709A (en) * 1990-03-08 1991-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal thiadiazolo pyrimidines
NZ240662A (en) * 1990-11-27 1993-04-28 Ici Australia Operations Preparation of the anhydrous crystalline form of fenoxydim
AU655282B2 (en) * 1991-06-14 1994-12-15 Rhone-Poulenc Agro New aqueous formulations

Also Published As

Publication number Publication date
CO4650111A1 (es) 1998-09-03
WO1996029869A1 (de) 1996-10-03
JP3946249B2 (ja) 2007-07-18
EA000880B1 (ru) 2000-06-26
HUP9801146A2 (hu) 1998-08-28
ES2153954T3 (es) 2001-03-16
DE59606190D1 (de) 2001-01-11
PL322367A1 (en) 1998-01-19
BR9607866A (pt) 1998-06-30
NO974394D0 (no) 1997-09-23
EP0818949B1 (de) 2000-12-06
ATE197870T1 (de) 2000-12-15
AR001404A1 (es) 1997-10-22
AU5106896A (en) 1996-10-16
NZ303991A (en) 1999-01-28
IL117533A (en) 2001-06-14
JPH11502824A (ja) 1999-03-09
AU705241B2 (en) 1999-05-20
EP0818949A1 (de) 1998-01-21
HRP960130A2 (en) 1997-12-31
GR3035236T3 (en) 2001-04-30
CA2214387C (en) 2002-01-01
KR19980703237A (ko) 1998-10-15
HRP960130B1 (en) 2001-12-31
CA2214387A1 (en) 1996-10-03
US5981440A (en) 1999-11-09
DK0818949T3 (da) 2000-12-27
TR199701023T1 (xx) 1998-02-21
EA199700264A1 (ru) 1998-02-26
NO974394L (no) 1997-09-23
HUP9801146A3 (en) 1999-10-28
DE19510887A1 (de) 1996-09-26
UY24187A1 (es) 1996-03-28
PT818949E (pt) 2001-04-30
IL117533A0 (en) 1996-07-23
SK126897A3 (en) 1998-05-06
MX9707103A (es) 1997-11-29
ZA962301B (en) 1997-09-22
TW307664B (cs) 1997-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102230918B1 (ko) 폴리음이온성 중합체를 사용한 비료 및 폴리음이온성 중합체를 식물에 적용시키는 방법
EP0971590B1 (de) Feste mischungen auf der basis von sulfonylharnstoffen und adjuvantien
BG65552B1 (bg) Пестицидни състави и/или регулатори на растежа нарастения
EP0955809B1 (de) Feste mischungen auf der basis von sulfonylharnstoffen und adjuvantien
EA019410B1 (ru) Дисперсии, содержащие ингибиторы гидроксифенилпируват диоксигеназы
EP0955810B1 (de) Feste mischungen auf der basis von sulfonylharnstoffen und adjuvantien
CZ301497A3 (cs) Stabilní pevný hebicidní prostředek obsahující cyklohexenonoximether, způsob jeho výroby a použití
WO2007091502A1 (ja) 畑地栽培除草用薬害軽減剤及びそれを用いる薬害軽減方法
HUT58456A (en) Water-soluble or water-dispersible pesiticidal granulates
WO2006046485A1 (ja) 畑作用除草剤組成物及び防除方法
EP1292191B1 (en) Enhancement of the activity of carotenoid biosynthesis inhibitor herbicides
US6894003B2 (en) Enhancement of the activity of carotenoid biosynthesis inhibitor herbicides
AU738491B2 (en) Solid mixtures of salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-one 2,2-dioxide
MXPA97007103A (en) Solid stable formulations of ciclohexenonoxim eteres herbici
CN1179080A (zh) 环己烯酮肟醚类除草剂的稳定固态制剂

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic