CZ29894A3

CZ29894A3 - Ester compounds, process of their preparation and their use

Info

Publication number: CZ29894A3
Application number: CZ94298A
Authority: CZ
Inventors: Frank Dr Weinelt; Lothar Jaeckel; Ohannes Dr Balekdijan
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1993-02-13
Filing date: 1994-02-11
Publication date: 1994-08-17
Also published as: DE4304354A1; US5434237A; KR940019670A; DE59404984D1; ES2114078T3; ATE162175T1; RU2123997C1; TW252173B; JPH06316547A; EP0611747A1; EP0611747B1

Description

(54) Esterové sloučeniny, způsob jejich výroby a jejich použití o o h o- (ch₂ch₂o)j,-r- (οσκ,αι^.-ό-^-έ ίο- (CH₂CH₂O) _χ-Λ- (0CH₂CH₂)_y-0H

Ja (57) Jsou popsány esterové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém mají uvedené symboly významy uvedené v popisné části, a způsob jejich výroby esterifikací odpovídajících diolů pomocí dikarboxylových kyselin v molárním poměru 1: 0,25 až 1. Uvedené sloučeniny se používají jako dobré a biologicky lehce odbouratelné preparační prostředky pro vlákna.

v

7//

Esterové sloučeniny, způsob jejich výroby a jejich použiti

Oblast techniky

Vynález se týká esterových sloučenin, způsobu jejich výroby a jejich použití jako preparačního činidla pro vlákna.

Dosavadní stav techniky

Z US-A-4 179 544 a US-A 4 227 390 jsou známé polyoxyalkylenglykoly, které se při tepelném zpracování preparovaných. syntetických vláken, jako při texturováni, beze zbytku odstraní, takže při jejich použití v preparačních činidlech pro vlákna jsou čistící intervaly použirých texturačních zařízení časově relativně dlouhé.

Z EP-B-162 530 jsou známé takzvané koncově uzavřené polyoxyalkylenglykoly, které mají dobré vlastnosti jako preparační činidla pro vlákna a vyznačují se rovněž nepatrnou tvorbou zbytku na vláknech po procesech zahřívání.

Všechny tyto sloučeniny však mají nevýhodu v tom, že jsou biologicky pouze mírně odbouratelné a tím zatěžují v ekologickém smyslu odpadní vody. V poslední době se zvyšují požadavky na biologicky lehce odbouratelné preparační prostředky pro vlákna nebo textilní pomocné prostředky. Tyto požadavky směřují k tomu, aby se preparační prostředky pro vlákna, dostávající se z textilních provozů do odpadních vod, eliminovaly biologickým odbouráváním. Pod pojmem biologicky odbouratelný se rozumí, že se preparační prostředky pro vlákna odbourají biologickou cestou, například pomocí enzymů nebo bakterií, obsažených v aktivovaném kalu čistíren odpadních vod. Při tom je žádoucí, aby při odbourávání vznikaly chemicky jednoduché sloučeniny, jako je oxid uhličitý, voda, sírany nebo fosforečnany. Stanovení biologické odbouratelnosti se může provádět pomocí různých o sobě známých testovacích postupů. Vhodným způsobem je test pomocí říční vody (FluPvassertest) (OECD-3O1E-Test) a test OECD-302B (Zahn/Vellenstest) .

V EP-A-538 714 jsou navrženy ethoxylované dioly jako lehce biologicky odbouratelné preparační prostředky pro vlákna. Tyto sloučeniny však nemohou zcela vyplnit tuto mezeru. Když je totiž jejich molekulová hmotnost vyšší než 1200 , tak nejsou již zcela lehce biologicky odbouratelné.

Na druhé straně jsou popsané oxethylované dioly s molekulovými hmotnostmi nižšími než 1200 problematické pro texturovací preparaci na základě nedostatečné tlakové stability, čímž vlákno při vysokém mechanickém namáhání během procesu texturace nedostatečně chrání. Důsledkem jsou poruchy v průběhu výroby a ztráty na kvalitě při texturaci ve formě konců vláken a praskání vláken a kapilár. Další nevýhodou nízko ox ethyl ováných diolů a sloučenin -ethy lenoxidu a propylenoxidu zcela všeobecně je jejich sklon nabotnávat polyurethanové materiály, které se vyskytuj i na texturovacích strojích ve formě válečků, řemínků nebo texturačních desek, což vede k brzkému opotřebení agregátů. Mírou snášenlivosti pro polyurethan při texturovací preparaci je v odborných kruzích přírůstek hmotnosti (botnání) polyurethanového materiálu ^RSimritan 80 AU 991 (^R- ochranná známka firmy Freudenberg) po sedmidenním skladování ve zkoušeném preparátu při teplotě 90 °C , přičemž přírůstek hmotnosti může činit maximálně 10 % . Dále se uvažuje, že se vzrůstající molekulovou hmotností uvedených oxethylovaných diolů a sloučenin ethylenoxidu a propylenoxidu se sice schopnost botnání snižuje, biologická odbouratelnost však klesá.

Podstata vynálezu

Překvapivě bylo zjištěno, že specielní esterové sloučeniny j sou dobrými preparačními prostředky pro vlákna a jsou také lehce biologicky odbouratelné.

Předmětem předloženého vynálezu jsou esterové sloučeniny obecného vzorce I

H-0- (CH₂CH₂0)_x-R- (0CH₂CH₂)y-0-R¹-C- 0-(CH₂CH₂0)_%-R- (OCH₂CH₂)_y

-OH ve kterém

R značí ethylenový zbytek nebo jednou nebo několikrát, výhodně jednou nebo dvakrát alkylsubstixuovaný alkylenový zbytek se 2 až 4 uhlíkovými atomy v alkylenovém řetězci a s methylovou skupinou, ethylovou skupinou nebo isopropylovou skupinou jako alkylsuhstituenty, přičemž methylová skupina je výhodná, x + y značí číslo 2 až 35 , přičemž ani χ , ani y neznačí nulu,

R¹ značí skupinu -(CH₂)_Z- , fenylenový zbytek nebo vinylenový zbytek, přičemž z značí nulu nebo celé číslo 1 až 12 a m značí číslo 1 až 30 .

Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém

R značí ethylenový zbytek -CH₂-CH₂- , 1-methylethylenový zbytek (isopropylenový zbytek) , 1-methylpropylenový zbytek, 2-methylpropylenový zbytek nebo 2,2-dimethylpropylenoový zbytek, přičemž obzvláště výhodný je isopropylenový zbytek, x + y značí číslo 5 až 22 , přičemž ani χ , ani y neznačí nulu,

R¹ značí skupinu - (CH2)_z- , fenylenový zbytek nebo vinylenový zbytek, přičemž z značí nulu nebo celé číslo 1 až 8 a m značí číslo 1 až 10 .

Oligoestery obecného vzorce I je možno získat esterifikací diolu obecného vzorce II

H0-(CH₂CH₂0)_x-R-(0CH₂CH₂) -OH (II), ve kterém maj í R , x a ý výše uvedený význam, dikarboxylovou kyselinou obecného vzorce III

HOOC-R¹-COOH (III), ve kterém má R¹ výše uvedený význam, v molárním poměru 1 ku 0,25 až 1 , výhodně 1 ku 0,45 až 1.

Jako dioly nebo polyethylenglykoly přicházejí v úvahu výhodně rakové sloučeniny obecného vzorce II , které mají molekulovou hmotnost 200 až 1500 , výhodně 300 až 1000 . Obzvláště výhodné dioly jsou takové, ve kterých R značí isopropylenovou skupinu, což jsou sloučeniny s isopropylenglykolem jako startovací sloučeninou. Takovéto polyethylenglykoly a jejich výroba jsou popsány v EP 0 166 958. Vyrábí se výhodně tak, že se předloží glykolová sloučenina, odpovídající zbytku R ve sloučenině obecného vzorce II , například ethylenglykol nebo isopropylenglykol, a nechá se reagovat s takovým molárním množstvím ethylenoxidu, které odpovídá požadované sumě x + y v obecném vzorci II . Jednotlivě se zpravidla postupuje tak, že se glykolová sloučenina a alkalický katalysátor předloží do tlakové nádoby, opatřené míchadlem, která se pro dosažení inertní atmosféry výhodně propláchne dusíkem. Popřípadě přítomná voda se odstraní za použití vakua. Nyní se při teplotě v rozmezí 110 až 170 °C , výhodně 120 až 160 °C , nadávkuje a navrství kapalný nebo plynný ethylenoxid při nastavujícím se tlaku. Ukončení adice ethylenoxidu je patrné z poklesu tlaku, který potom v podstatě zůstává konstantní. Pro odstranění popřípadě přítomných těkavých podílů se získaný polyethylenglykol ponechá po dobu 0,3 až 1 hodiny za vakua při teplotě v rozmezí asi 80 až 120 °C .

Jako výhodné katalysátory je možno uvést hydroxid sodný, uhličitan sodný nebo ethylát sodný, jakož i odpovídající draselné sloučeniny. Množství katalysátoru činí všeobecně 0,1 až 5% hmotnostních, výhodně 0,3 až 3 % hmotnostní, vztaženo na množství použité glykolové slou6 ceniny .

Používané dikarboxylové kyseliny mohou být aromatického nebo alifatického typu. Alifatické dikarboxylové kyše liny mohou být nasycené nebo nenasycené. Jako aromatické dikarboxylové kyseliny je možno jmenovat výhodně kyselinu ftalovou (kyselinu benzen-ortho-dikarboxylovou) , kyselinu tereftalovou (kyselinu benzen-para-dikarboxylovou) a kyselinu isoftalovou (kyselinu benzen-metha-dikarboxylovou) . Alifatické nasycené dikarboxylové kyseliny jsou především kyseliny s jednou až osmi alkylenovými skupinami, jako je například kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina suberinová, kyselina azelainová a kyselina sebaková. Jako alifatické nenasycené dikarboxylové kyseliny je možno uvést výhodně kyselinu fumarovou nebo kyselinu maleinovou. Z uve děných dikarboxylových kyselin jsou výhodné alifatické nasycené dikarboxylové kyseliny, jakož i kyselina maleinová. Rozumí se samo sebou, že namísto dikarboxylových kyselin je možno použít také jejich deriváty, například odpovídající anhydridy a halogenidy, přičemž anhydridy (anhydridy dikarboxylových kyselin) jsou výhodné.

Esterifikace diolů obecného vzorce II pomocí dikarboxylových kyselin nebo anhydridů dikarboxylových kyselin vzorce III se výhodně provádí bez rozpouštědla, to znamená v substanci, a za překrytí ochranným plynem, přičemž reakční voda se z reakční směsi oddestilovává. Teploty esterifikace jsou v rozmezí 170 až 230 °C , výhodně 180 až 210 °C . Esterifikační reakce se výhodně provádí v kyselém nebo slabě kyselém katalysátoru Kyselé katalysy se dosáhne například pomocí kyseliny p-toluensulfonové, kyseliny methansulfonové nebo kyseliny fosforné, nebo jejich směsí jako katalysátoru. Slabě kyselé katalysy se dosáhne například když se jako katalysátoru použije molární směsi v poměru 1 ; 1 kyseliny fosforné a hydroxidu sodného (pevného nebo ve formě například vodného roztoku o koncentraci 1 až 50 % hmotnostních). Jako obzvláště vhodný katalysátor je možno uvést směs kyseliny p-toluensulfonové nebo kyseliny methansulfonové a kyseliny fosforné ve hmotnostním poměru 1 : 0,5 , když se kyselina fosforná použije jako taková (tedy 100%) , nebo ve hmotnostním poměru 1 :

; 1 , když se kyselina fosforná použije ve formě 50% vodného roztoku. Pomocí tohoto katalysátoru se získá oligoester s obzvláště dobrou barevnou kvalitou a bez sraženiny. Množství katalysátoru se může pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně činí 0,03 až 0,5 % hmotnostních, výhodně 0,05 až 0,2 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost diolu a dikarboxylové kyseliny nebo anhydridu dikarboxylové kyseliny.

Konec esterifikační reakce je dán číslem kyselosti produktu esterifikace, které má být menší než 5 , výhodně menší než 3 a obzvláště výhodně 0,3 až 2,5 . Získaný produkt esterifikace, který se po ochlazení na teplotu místnosti podrobí popřípadě filtraci, představuje požadovaný preparační prostředek.

Uvedený produkt má viskositu všeobecně vyšší než 500 mPa.s při teplotě 20 °C , výhodně v rozmezí 700 až 5000 a obzvláště výhodně 900 až 3000 mPa.s při teplotě 20 °C . Další charakteristické hodnoty pro oligoester podle předloženého vynálezu jsou hydroxylové číslo, číslo zmýdelnění a jodové číslo. Hydroxylové číslo je všeobecně v rozmezí 10 až 160, výhodně 70 až 115 , číslo zmýdelnění je v rozmezí 40 až 300 , výhodně 50 až 220 a jodové číslo je v rozmezí < 0,1 až 20 , výhodně < 0,1 až 8 a obzvláště výhodně < 0,1 až 1 .

Esterové produkty podle předloženého vynálezu se mohou použít jako takové, to znamená samotné, nebo ve směsi s jinými o sobě známými preparačními prostředky pro vlákna při výrobě a/nebo zpracování vláken. Preparační prostředek podle předloženého vynálezu sestává tedy z až 100 % hmotnostních esterových sloučenin obecného vzorce I , nebo jinak vyjádřeno, prostředek podle předloženého vynálezu je vyznačený obsahem esterových sloučenin obecného vzorce I nebo z nich sestává. Jako komponenty směsi se mohou použít známé a obvyklé prostředky, jako jsou polymery ethylenoxidu a propylenoxidu, tensidy, esterové oleje z mastných alkoholů a mastných kyselin, estery kyseliny fosforečné a jejich soli, oxethyláty nižších alkoholů nebo alkandiolů, oxethyláty mastných alkoholů, oxethyláty mastných aminů a/nebo oxethyláty mastných kyselin, které například slouží jako mazadla, smáčedla, emulgátory, koncová činidla vláken a/nebo antistatika. Ve směsích s jinými prostředky činí množství sloučenin obecného vzorce I všeobecně 5 až 95 % hmotnostních, výhodně 30 až 60 % hmotnostních, vztaženo na hotový preparační prostředek.

Výhodná směs podle předloženého.vynálezu sestává v podstatě z :

a) 30 až 60 % hmotnostních esterového produktu obecného vzorce I,

b) 5 až 20 % hmotnostních nasyceného nebo nenasyceného, lineárního nebo rozvětveného alkoholu s 8 až 18 uhlíkovými atomy, ethoxylováného 5 až 15 ethylenoxidovými jednotkami a

c) 20 až 50 % hmotnostních diolu výše uvedeného obecného vzorce II , přičemž hmotnostní procenta se vztahují na hotovou směs.

Při preparaci vláken esterovými produkty podle předloženého vynálezu nebo jejich směsemi, nebo směsemi esterových produktů podle předloženého vynálezu s jinými známými preparačními prostředky se na vlákna nanese množství všeobecně 0,1 až 1 % hmotnostní , výhodně 0,3 až 0,5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost zpracovaných vláken. Vláknitý materiál sestává výhodně z polystyrenu, polyamidů, polyakrylonitrilů, polyolefinů nebo z jejich kopolymerů. Nanesení prostředku podle předloženého vynálezu na vláknitý materiál se výhodně provádí tak, že vlákna tímto prostředkem postříkají, nebo že se vlákna vedou lázní, ve které se tento prostředek vyskytuje jako takový, nebo ve formě výhodně 10% až 30% roztoku, emulse nebo disperse.

Oligoesterový produkt podle předloženého vynálezu vykazuje řadu výhod. Obzvláště je neočekávaně dobře biologicky odbouratelný. Toto je zvláště překvapující, když se jedná o strukturně komplexní a relativně vysokomolekulární sloučeniny. Tvoří dále pouze málo zbytků při procesech zahřívání a polyurethany přivádí pouze” velmi málo k botnání. Při použití jako preparační prostředky mají popsané esterové produkty tedy požadované vlastnosti ; způsobují také obzvláště žádanou vlákna chránící elasticitu.

Esterové produkty podle předloženého vynálezu a jejich směsi mají tedy současně výhody lehké biologické odbouratelnosti při nepatrném botnání polyurethanových materiálů, spojené s nepatrným sklonem ke zbytkům a s požadovanou vlákna chránící tlakovou elasticitou. Proto jsou dobře vhodné jako prostředky pro preparování vláken, výhodně jako texturovací preparace a jako komponenty texturovací preparace. Oligoestery podle předloženého vynálezu jsou všeobecně ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné.

Příklady provedení vynálezu

Předložený vynález je v následujícím blíže osvětlen pomocí příkladů, provedení.

Výroba esterových sloučenin podle předloženého vynálezu :

Příklad 1

Do reakční nádoby, opatřené teploměrem, odlučovačem vody, zpětným chladičem, míchadlem a topným zařízením, se předloží 600 g (1 mol) diolu vzorce II , ve kterém značí R isopropylenovou skupinu a x + y = 12 (molekulová hmotnost = 600) , 50 g (0,5 mol) anhydridu kyseliny jantarové a 0,9 g (0,14 % hmotnostních, vztaženo na hmotnostní sumu diolu a anhydridu kyseliny jantarové) směsi kyseliny p-toluensulfonové a kyseliny fosforné ve hmotnostním poměru 1 : 0,5 jako katalysátoru. Předložená směs se pod dusíkovou atmosférou zahřívá na teplotu 200 °C a při teplotě v rozmezí 190 až 210 °C se ponechá za kontinuálního odlučování vody (asi 6 hodin) , dokud nemá produkt esterifikace číslo kyselosti asi 0,7 a potom se po ochlazení získá oligoesterový produkt podle předloženého vynálezu.

Příklad 2 az 16

Za analogických podmínek, jaké jsou uvedené v příkladě , se vyrobí další produkty podle předloženého vynálezu.

V následující tabulce I jsou shrnuty příklady 1 až 16 , přičemž jsou zde uvedeny výchozí sloučeniny - diol a dikarboxylová kyselina, použitý molární poměr diolu a dikarboxylové kyseliny a následující vlastnosti získaného oligoesterového produktu :

Číslo kyselosti (čk) , hydroxylové číslo (hčj , číslo zmýdelnění (čz) , jodové číslo (jč) a viskosita (vs) v mPa.s při teplotě 20 °C . Použité dioly jsou v tabulce I označeny například jako PEG600PR (příklad 1) nebo

PEG300PR (příklad 3) , což značí polyethylenglykol (PEG) s molekulovou hmotností 600 , popřípadě 300 , přičemž startovací sloučeninou je isopropylenglykol (PR) . Dioly, označené v tabulce I například jako PEG300ET (příklad 5) , nebo PEO600ET (příklad 6) , jsou polyethylenglykoly (PEG) s molekulovou hmotností 300 , popřípadě 600 , přičemž startovací sloučeninou je ethylenglykol (ET) . Pro používané dioly je ještě také udávána suma x + y podle vzorce II .

Zkoušení esterových sloučenin podle předloženého vynálezu se zřetelem na preparační činidlo pro vlákna :

Z esterových produktů, vyrobených podle příkladů 1 až 16 , zastupující všechny ostatní, se každý z příkladů 1 , 3 a 5 testují na botnání polyurethanu, odpařování a biologickou odbouratelnost ; esterový produkt z příkladu 1 se testuje také na texturaci.

p

Zkouška botnání polyurethanového materiálu Simritan

AU 991 (& = ochranná známka firmy Freudenberg) :

Zjišťuje se přírůstek hmotnosti , který nastává po skladování vzorků uvedeného polyurethanu po dobu 7 dnů při teplotě 90 °C v esterovém produktu podle příkladů 1 , 3 a 5 . Srovnávací test se provádí s diolem, použitým v příkladě 1 . Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce :

Příklad přírůstek hmotnosti

7

6 %

6 % srovnání 15 %

Zkouška hodnoty odpaření :

Při odpařovacím testu se vždy 1 g esterového produktu z příkladů 1 , 3 a 5 ponechá při teplotě 220 °C a stanovuje se úbytek po 0,33 hodině (20 minut) a po 24 hodinách, vyjádřený v % hmotnostních. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce :

Příklad	20 minut	24 hodin
1	5 %	> 90 %
3	4 %	> 90 %
5	3 %	> 90 %

Zkouška biologické odbouratelnosti :

Biologická odbouratelnost se zjišťuje pomocí testu OECD-301E a testu OECD-302B (stanovení biologické eliminace v závislosti na čase) . V následující tabulce jsou uvedeny nejvyšší hodnoty biologické odbouratelnosti po 28 dnech pro esterové produkty podle příkladů 1 , 3 a 5 :

Příklad test OECD-301E test OECD-302B % 64 % 71 %

100 % 100 % 100 %

Zkouška způsobilosti k texturovací preparaci :

Provádí se texturovací test se třemi produkty podle předloženého vynálezu, a sice s esterovým produktem podle příkladu 1 (produkt 1) , se směsí 85 % hmotnostních esterového produktu z příkladu 1 a 15 % hmotnostních mastného alkoholu, ethoxylovaného 8 mol ethylenoxidu (produkt 2) a se směsí 30% hmotnostních esterového produktu z příkladu 5 , 20 % hmotnostních mastného alkoholu, ethoxylovaného 8 mol ethylenoxidu a 50 % hmotnostních ethoxylovaného diolu, použitého v příkladě 1 (produkt 3) a pro srovnání se testuje běžný polyoxyalkylenglykol a oxethylovaný diol, použitý v příkladě 1 .

Testované produkty se při dopřádání polyesterového vlákna aplikují na vlákno pomocí zubového čerpadla. V následujícím je uvedeno provedení testu a jednotlivě texturační data :

Texturovací stroj : Barmag FK 6/700 titr předení : polyester, POY (preorientated yarn)

260dtex f32 matt nanesení : 0,35 % hmotnostních vřeteno : frikční agregát, keramické desky

DR (poměr drah) : 1,59

D/y (oběhová rychlost frikční desky dělená přiváděči rychlostí vlákna : 2,2 teplota obou vyhřívacích zařízení : 205 a 180 °C

T^/T2 (pnutí vlákna před agregátem a pnutí vlákna za agregáxem) : 62 cN a 65 cN .

Uvedený test se posuzuje podle roho, kolik poruch celkem ve formě koncových vláken, zlomů vláken a kapilárních zlomů se vyskytne na 100 km vyrobeného vlákna. V následující tabulce je uveden počet poruch u testovaných produktů

Testovaný produkt počet poruch produkt 1 10 produkt 2 8 produkt 3 4 polyoxyethylenglykol 21 oxethylovaný diol 260

Jak ukazují výsledky testů, mají esterové produkty podle předloženého vynálezu význačnou kombinaci vlastností se zřetelem na preparaci vláken.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY i

I . B * I x 0 i'

1. Esterové sloučeniny obecného vzorce I ’

0 0

0- (CH₂CH₂0)_x-R- (0CH₂CH₂)_y-Ú-R¹-C0-(CH₂CH₂0)_x-R-(0CH₂CH₂)_y-0H m ve kterém

R značí ethylenový zbytek nebo jednou nebo několikrát, výhodně jednou nebo dvakrát alkylsubstituovaný alkylenový zbytek se 2 až 4 uhlíkovými atomy v alkylenovém řetězci a s methylovou skupinou, ethylovou skupinou nebo isopropylovou skupinou jako alkylsubstituenty, přičemž methylová skupina je výhodná, x + y značí číslo 2 až 35 , přičemž ani χ , ani y neznačí nulu,

R^ značí skupinu -(CH₂) - , fenylenový zbytek nebo vinylenový zbytek, přičemž z značí nulu nebo celé číslo 1 až 12 a m značí číslo 1 až 30 .
2. Esterové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém

R značí ethylenovou skupinu nebo jednou nebo dvakrát alkylsubstituovanou alkylenovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy v alkylenovém řetězci a s methylovou skupinou jako alkylsubstituentem.
3. Esterové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém

R značí ethylenovou skupinu, l-methylethylenovou skupinu, l-methylpropylenovou skupinu, 2-methylpropylenovou skupinu nebo 2,2-dimethylpropylenovou skupinu, x + y značí číslo 5 až 22 , přičemž ani x , ani y neznačí nulu,

Rl značí skupinu ~(CH2)_Z , přičemž z značí číslo 1 až 8 , fenylovou skupinu nebo vinylovou skupinu a m značí číslo 1 až 10 .
4. Esterové sloučeniny podle některého z nároků 1 až 3, obecného vzorce I, ve kterém

R značí 1-methylethylenovou skupinu.
5. Způsob výroby esterových sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se esterifikuje diol obecného vzorce II

HO-(CH₂CH₂0)_x-R-(0CH₂CH₂)_y-0H (II), ve kterém mají R , x a y výše uvedený význam, dikarboxylovou kyselinou obecného vzorce III

HOOC-R¹-COOH (III), ve kterém má R¹ výše uvedený význam, v molárním poměru 1 ku 0,25 až 1 , výhodně 1 ku 0,45 až 1
6. Způsob podle nároku 5 , vyznačující se tím, že se diol a dikarboxylová sloučenina nechají reagovat v kolárním poměru 1 : 0,45 až 1 .
7. Způsob podle nároku 5 nebo 6 , vyznačující se tím, že se esterifikace provádí při teplotě v rozmezí 170 až 230 °C až do čísla kyselosti produktu esterifikace nižšího než 5 .
8. Způsob podle nároku 5 nebo 6 , vyznačující se tím, že se esterifikace provádí při teplotě v rozmezí 170 až 230 °C až do čísla kyselosti produktu esterifikace nižšího než 3 .
9. Preparační prostředek pro vlákna, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu esterovou sloučeninu obecného vzorce I podle nároku 1 , nebo z ní sestává.
10.

Preparační prostředek podle nároku 9 .

vyznačující se t í m , že obsahuje 5 až 95 % hmotnostních alespoň jedné esterové sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 , přičemž hmotnostní procenta jsou vztažená na prostředek.
11. Preparační prostředek podle nároku 9 , vyznačující se tím, že obsahuje 30 až 60 % hmotnostních alespoň jedné esterové sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 , přičemž hmotnostní procenta jsou vztažená na prostředek.
12. Preparační prostředek podle nároku 9 , vyznačující se tím, že sestává ze

a) 30 až 60 % hmotnostních alespoň jedné esterové sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 ,

b) 5 až 20 % hmotnostních ethoxylátu s 5 až 15 ethylenoxidovými jednotkami alkoholu s 8 až 18 uhlíkovými atomy a

c) 20 až 50 % hmotnostních diolu obecného vzorce II , přičemž hmotnostní procenta jsou vztažená na prostředek.