CZ294742B6 - Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody - Google Patents
Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody Download PDFInfo
- Publication number
- CZ294742B6 CZ294742B6 CZ19971853A CZ185397A CZ294742B6 CZ 294742 B6 CZ294742 B6 CZ 294742B6 CZ 19971853 A CZ19971853 A CZ 19971853A CZ 185397 A CZ185397 A CZ 185397A CZ 294742 B6 CZ294742 B6 CZ 294742B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- electrolysis
- water
- elements
- carried out
- anode
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/4618—Devices therefor; Their operating or servicing for producing "ionised" acidic or basic water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/22—Inorganic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/24—Halogens or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/28—Per-compounds
- C25B1/30—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
- C02F1/4674—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation with halogen or compound of halogens, e.g. chlorine, bromine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46109—Electrodes
- C02F2001/46133—Electrodes characterised by the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/46115—Electrolytic cell with membranes or diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
- C02F2201/46145—Fluid flow
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
Abstract
Kyselá voda se podrobí elektrolýze v elektrolyzérech oddělených pomocí porézních separátorů nebo ionexovými membránami, přičemž se upravovaná voda přivádí jen do katodového prostoru a v anodovém prostoru je umístěn roztok jednomocných nebo dvojmocných aniontů prvků 6 a 7 skupiny periodické soustavy prvků. V katodovém procesu se přitom zachytí ionty vodíku a kyslík rozpuštěný ve vodě a redukuje se za použití iontů vodíku. K dosažení snížení pH v celém systému se musí opatřeními podle způsobu dosáhnout potlačení, případně vyvázání anodického vývinu kyslíku, který je očekáván jako protireakce k reakci probíhající na katodě v elektrolyzačních zařízeních v běžných případech. Dosahuje se toho provedením elektrolýzy v elektrolyzérech oddělených porézními separátory, případně ionexovými membránami při vazbě katodických procesů v elektrolyzačních zařízeních na anodické procesy k oxidaci halogenidů nebo síranů nebo k oxidaci vody. Při elektrolýze se tím dosáhne toho, že se odstraní efektivní kyselina z upravované vody.ŕ
Description
Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody
Oblast techniky
Vynález se týká sanace kyselých odpadních vod obsahujících těžké kovy, přednostně důlních vod a odpadních vod při těžbě a z deponií a rovněž kyselých vod z děr zbývajících po povrchové těžbě, elektrolýzou v oddělených elektrolyzérech.
Dosavadní stav techniky
Podstatnou součástí známých způsobů sanace kyselých zbytků po povrchové těžbě, kyselých bahenních vod, důlních vod nebo průsakových vod u deponií je přísada neutralizačně působících prostředků k sanované vodě, přednostně produktů obsahujících vápník, jako je pálené vápno, mletý vápenec nebo dolomit, případně vápenné mléko. Dávkování neutralizačního prostředku je u velkých vodních ploch, jak představují jezera zůstávající po povrchové těžbě, těžké. K docílení požadovaného sanačního efektu je potřebný přídavek velmi velkého množství neutralizačního prostředku, který je jednak spojen se sekundárním poškozováním prostředí při získávání, zpracování a vsázce surovin, jednak při svém použití způsobu nežádoucí vnesení solí do sanované vody. Dosud známé použití neutralizačních prostředků je omezeno na úpravy bahenní vody, důlní vody a vody pronikající z deponií. Pokusy o úpravu kyselých vodních ploch jezer po povrchové těžbě dosud chybí viz C. Hansel, Umweltgestaltung in der Bergbaulandschaft, pojednání Saské akademie věd Lipsko, svazek 57, sešit 3, Berlín 1991.
K neutralizaci krychlového metru vody z jezera po povrchové těžbě s pH 2,5 je potřebné stochiometrické množství přídavku 110 g hydroxidu vápenatého. Ve vodě jezer po povrchové těžbě jsou kromě toho rozpuštěna značná množství železa, hliníku a manganu, které se při zvýšení hodnoty pH vysráží. Vysrážení je spojeno s uvolněním dalších iontů vodíku, takže v závislosti na konkrétním chemickém složení se musí přidat skutečně značně velké množství neutralizačního prostředku. Zásaditá kapacita vody tím sama dosahuje při hodnotě pH 3 hodnoty 10 mmol/1 a více. Objem vody v jezeru po povrchové těžbě činí převážně několik milionů až několik stovek milionů kubických metrů, takže teoreticky potřebné množství vsázky neutralizačního prostředku k sanaci může dosahovat více stovek tisíc tun. Je jasné, že vsázka neutralizačního prostředku by byla v tomto případě spojena s enormními technickými, ekologickými a ekonomickými problémy.
Jiný v praxi použitelný způsob úpravy naposledy uváděných vodních ploch není dosud známý.
V oboru čištění průmyslových, hospodářských a komunálních odpadních vod se používají elektrochemické procesy, které se však koncentrují na oddělení těžkých kovů nebo odbourání stanovených škodlivin ve vodě, například snížení chemické/biologické spotřeby kyslíku elektrolýzou.
Při způsobu, který se zakládá na katodickém vyloučení kovů nebo anodické oxidaci organických cizích látek, klesá z důvodu anodické generace během elektrolýzy hodnota pH roztoku, což je v rozporu přímo s uvedeným úkolem.
Tyto postupy jsou kromě toho převážně určeny k úpravě malých objemů vody a používají se zejména v oboru čištění odpadních vod z galvanoven.
Různé jiné návrhy se zakládají na použití Opferových anod, což však není pro uvedenou problematiku velmi velkých množství vody efektivní.
- 1 CZ 294742 B6
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je vytvořit způsob, který umožňuje sanaci kyselých jezer po povrchové těžbě a rovněž úpravu bahenních vod a vod prosakujících z deponií zvýšením hodnoty pH čištěné vody oproti klasickým způsobům redukovanými škodami způsobenými chemickými neutralizačními prostředky a srážedly. Současně musí být redukována koncentrace rozpuštěných těžkých kovů nebo jiných škodlivin.
Řešení úkolu podle vynálezu nastává tím, že se čištěná kyselá voda podrobí elektrolýze podle způsobu uvedeného v patentových nárocích.
V katodovém procesu se přitom zachycují ionty vodíku a ve vodě rozpuštěný kyslík se redukuje za spotřeby iontů vodíku. V jakém rozsahu přispívají oba procesy ke zvýšení pH, závisí na konkrétních poměrech koncentrace v upravované vodě.
K dosažení snížení hodnoty pH v celém elektrochemickém systému se musí opatřeními podle způsobu docílit potlačení, případně vyvázání anodického vývinu kyslíku, který je očekáván jako protireakce k reakci probíhající na katodě v elektrolyzačních zařízeních v běžných případech. U předloženého způsobu se toho dosahuje provedením elektrolýzy v elektrolyzérech oddělených porézními separátory, případně ionexovými membránami při vazbě katodických procesů v elektrolyzačních zařízeních nebo anodické procesy k oxidaci halogenidů nebo síranů nebo k oxidaci vody. Při elektrolýze se tím dosáhne toho, že se odstraní efektivní kyselina z upravované vody.
K provedení procesu je přednostně vhodná anodická oxidace halogenidů, oxidace síranů a oxidace vody za vzniku kyseliny sírové, přičemž například v elektrolyzačním procesu, při kterém se při katodové reakci zachycují protony, případně se spotřebují redukcí kyslíku a na anodě se chloridové ionty oxidují na chlor, elektrolýzou se z upravované vody odstraní kyselina chlorovodíková. Při použití síranových roztoků jako anolytů se může kyselina sírová odstranit z vody za vzniku vodíku a peroxosloučenin.
Na rozdíl od známých způsobů sanace má elektrochemický způsob navrhovaný podle vynálezu především obecně známou výhodu, že druh a rozsah probíhajících reakcí se mohou velmi přesně řídit intenzitou proudu a napětím elektrolytického proudu a přídavek chemikálií k reagujícímu látkovému systému není potřebný. To je podstatná výhoda proti obvyklým technikám sanace a rovněž vzhledem k dávkování neutralizačních prostředků, jakož také k vzhledem použitým látkám. K docílení sanačního efektu lze výhodně využít látky obsažené ve vodě. To se děje tím, že nastává katodické zachycení iontů vodíku a redukce rozpuštěného plynného kyslíku. Tím se v katodickém dílčím procesu elektrolýzy oddělí z vody ionty vodíku, případně se vytvoří hydroxidové ionty. V anodickém dílčím procesu elektrolýzy se mohou zachytit halogenidové ionty, které vznikly v sanované vodě přírodní cestou a které prochází separátorem nebo jsou dopravovány ionexovou membránou. Poněvadž lze elektrochemicky separované plyny rekombinovat v zařazeném reaktoru na halogenovodíkové kyseliny, lze princip způsobu podle vynálezu také chápat jako oddělení kyseliny z vody pomocí elektrolýzy.
Poněvadž upravovaná voda vstupuje jen do katodového prostoru odděleného od anodového prostoru, zabraňuje se, aby na anodě zachycený chlor ve větších koncentracích směřoval zpět do katolytu upraveného elektrolýzou. Tento způsob lze dále vhodně použít, přičemž se chlor vytvořený při elektrolýze na anodě upraví a komerčně se využije. Možnost dalšího zpracování spočívá v reakci produktů elektrolýzy, vodíku a chloru, na chlorovodík. Když je využití chlorovodíku, případně chloru omezeno, lze se jim modifikací způsobu vyhnout. Přitom se nahradí proces vývoje chloru na anodě například procesem elektrochemické syntézy chlornanu nebo chlorečnanu z chloridů, syntézou persíranů ze síranů nebo výrobou kyseliny sírové.
-2CZ 294742 B6
Princip shora uvedeného způsobu umožňuje při použití roztoků síranů jako anolytu, že se ze dvou mol síranu vytvoří jeden mol persíranu. Poněvadž následkem toho je anolyt ochuzen o sírany, budou procházet sírany zkatolytu do prostoru anody, takže se zkatolytu odstraní veškerá kyselina sírová.
Zvláště výhodně lze u způsobu podle vynálezu využít proces na anodě k získání halogenovodíkové kyseliny oxohalogenových sloučenin, persíranu, peroxidu vodíku nebo kyseliny sírové. Na základě toho lze zvláště používat odpadních solí z technických procesů, spodní vody obsahující soli nebo ostatních solných roztoků v anodovém procesu elektrochemické sanace přispět k refinancování nákladů na sanaci.
Těžké kovy získané srážením na katodě a rovněž vznikající vodík se mohou odvést k dalšímu použití.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je v následujícím objasněn pomocí příkladů provedení.
Příklad 1
Je upravována voda z děr zbývající po povrchové těžbě s následujícím složením:
pH roztoku vodivost při 298 K rozpuštěné železo z toho železo III mangan hliník rozpuštěný kyslík síran
2,8
2,28 mS/cm
43,0 mg/1
38.5mg/1
4.7mg/1
11.5mg/1
7.8 mg/1 1050 mg/1
Tato voda byla naplněna do katodového prostoru elektrolyzéru. Jako anolyt sloužil roztok chloridu sodného v koncentraci 1 mol/1. Anodový a katodový prostor měl stejný objem a byly odděleny keramickou diafragmou se střední vzájemnou vzdáleností pórů 0,001 mm. Katoda byla vytvořena z ocelového plechu, anoda byla vytvořena z titanového plechu, který byl potažen látkou a anodou činila v tomto případě 15 až 30 mm. Jestliže se zavede na elektrody stejnosměrné napětí 4 až 6 V, lze po stanovenou dobu pozorovat na katodě nejprve vznik vodíku. Po stanovené době se v blízkosti katody sráží hydroxid železnatý a dopravuje se plynovými bublinami opouštějícími katodu na povrch elektrolytu. Tento efekt se může využít k selektivnímu vyloučení sloučenin železa ze znečištěné vody. Jestliže v systému zůstává produkt srážení, tak po jisté době nastává agregace částic největších podílů, které klesají ke dnu elektrolyzéru a zde se mohou oddělit. Při použití vysoké hustoty katodického proudu se může separovat železo jakož také jiný kov. V prostoru anody se současně vedle toho oxiduje chlorid na chlor, chlornan na chlorečnan, které se mohou po oddělení a úpravě odvést k dalšímu použití.
Během elektrolýzy je pozorován zpočátku pomalý, později rychlý nárůst pH v katodovém prostoru. Hodnota pH dosažená v katodovém prostoru na konci procesu závisí na prodlevě. V popsaném příkladě činila po několika hodinách elektrolýzy vkatolytu hodnota pH 7,3. Proudová účinnost elektrolýzy v závislosti na primární koncentraci iontů vodíku činila 33 %.
Příklad 2
V dalších pokusech byly podmínky vzhledem k příkladu 1 modifikovány, přičemž při identickém uspořádání byla použitá katoda tvořena titanovým plechem převrstveným platinoiridiovou vrstvou a anoda byl platinový drát o průměru 1 mm. Další odlišností od příkladu 1 je použití 1 molárního roztoku hydrosíranu amonného jako anolytu, přičemž pro demonstrační účely byl opět použit stejný objem katolytu a anolytu. Jestliže se roztok elektrolyzuje při napětí 4 až 6 V, lze bez dalšího docílit katolytu koncové hodnoty pH 7,3. Proudová účinnost činí v předloženém příkladě 70 %. Poněvadž katolyt a anolyt jsou vedeny v oddělených okruzích, nevznikají žádné větší problémy, z reakčního systému se odděluje persíran amonný a odvádí se k dalšímu použití.
Oba příklady provedení dovolují bez dalšího přerušení elektrolýzy v době před dosažením hodnoty pH 7,3. To může být výhodné především tehdy, když je to potřebné na základě v průběhu elektrolýzy minimalizované vodivosti katolytu, když je potřebné použít elektrolyzační napětí 10 V a více, když je to potřebné k uspokojivé průchodnosti při elektrolýze. V těchto případech probíhá elektrolýza tak dlouho, až nastane v katolytu zvýšení hodnoty pH o dvě jednotky.
Následně se provede další neutralizace katolytu v separátním reaktoru přidáním neutralizačních prostředků jako vápenného mléka, hydroxidu sodného a podobně, přičemž však je neutralizováno jen maximálně 20 % původně existujícího ekvivalentu kyseliny.
Příklad 3
Voda z jezer po povrchové těžbě s parametry chemické analýzy pH 2,72
Fe III 92 mg/1
Al III 27 mg/1 byla elektrolyžována v průtokovém elektrolyzéru při specifickém zatížení elektrod 4 až 12 litrů čištěné vody na dm3 plochy elektrody během jedné hodiny při elektrolytickém napětí 2,5 až 5,5 V. Katodu tvořil materiál již uvedený v příkladech provedení 1 a 2, zatímco jako anoda byla použita kovová mřížka z titanu převrstvená platinoiridiovou vrstvou. Anolyt sestával buď z 1 molárního roztoku kuchyňské soli, z 1 molárního roztoku hydrosíranu amonného, nebo ze zředěné kyseliny sírové. Obdobně je možné na místo toho použití odpadní solanky nebo slané spodní vody.
Pro separátor se používají porézní fólie z polyethylenu nebo síran selektující aniontoměničové membrány. Ve stacionárním chodu elektrolýzy má podle vloženého napětí a nastavené průtokové hodnoty pH katolyt odtékající z elektrolyzéru hodnotu pH 3,7 až 7,5. Rozpuštěné těžké kovy se za těchto podmínek vysrážejí v katolytu a mohou se obvyklým oddělovacím procesem separovat do upravované vody. Elektrická vodivost upravované vody klesne z původní hodnoty 2,8 mS/cm na hodnotu 1,5 mS/cm a méně. Toto je bezpečný znak toho, že se během elektrolýzy vysrážel značný podíl látek obsažený v upravované vodě. Hodnota pH dosažená v upravené vodě zůstává stabilní také delší dobu po ukončení elektrolýzy.
Uvedeným způsobem se může například jezero po povrchové těžbě s objemem cca 10 milionů m3 vody, která má hodnotu pH 2,9 a zásaditou kapacitu 5 mmol/1, v procesu trvajícím 5 let se spotřebou cca 1,3 kWh/m3, jestliže se použije elektrolyzační zařízení s cca 200 m2 katodové plochy, sanovat na hodnotu pH 6.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody, zejména důlních vod, vod pronikajících z deponií, odpadních vod po dolování a také vod po povrchové těžbě, elektrolýzou v oddělených elektrolyzérech, vyznačující se tím, že se elektrolýza provádí v elektrolyzérech oddělených pomocí porézních separátorů nebo ionexovými membránami, takže se kyselá voda přivádí do katodového prostoru a v anodovém prostoru se umístí roztok jednomocných nebo dvoumocných anionů prvků 6 a 7 skupiny periodické soustavy prvků, přičemž na katodách se vybíjí ionty vodíku a redukuje se rozpuštěný plynný kyslík a na anodách se oxidují halogenidové a síranové ionty.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se elektrolýza provádí skatodami tvořenými materiály s malým přepětím pro redukci vodíku a kyslíku.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se katody sestávají z prvků skupin IVb, Vb, VIb, Vllb a VHIb periodické soustavy prvků, jejich legur nebo sloučenin navzájem nebo s jinými prvky.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se elektrolýza provádí sanodami tvořenými materiály, které selektivně katalyzují oxidaci halogenidových iontů, zejména iontů chloridů, nebo ovlivňují pomocí katalytického působení reakci vyvíjení kyslíku.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se anody sestávají z platiny, platiny-iridia, titanu, opatřených povlakem kovů ze IV, V, Illb, IVb a VHIb skupiny periodické soustavy prvků včetně směsí oxidů, grafitu, uhlíku nebo oxidu olovnatého.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se elektrolýza provádí s elektrodami vytvořenými jako plechy, fólie, sítě, vlákna, plechová mřížkovina nebo zásyp.
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se elektrolýza provádí se separátorem oddělujícím elektrolyzéry, sestávajícím z ionexové membrány, případně z porézního skla, keramiky nebo plastické hmoty.
- 8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se elektrolýza provádí se stejnosměrným proudem s napětím přednostně 2 až 6 V.
- 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se na anodě vyrábí komerční chemické produkty jako chlor, chlorečnan, chlornan, brom, bromičnan, bromnan, jod ajodičnan z anorganických sloučenin halogenů, persíran ze síranů, peroxid vodíku a kyselina sírová.
- 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že pro výrobu halogenů nebo oxohalogenových sloučenin se v anodovém procesu elektrochemické sanace používají odpadní solánka z technických výrobních procesů, spodní voda nebo jiné technicky vyrobené nebo přírodní slané vody.
- 11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že elektrolýza je spojena s chemickým srážením.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19624023A DE19624023B9 (de) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Verfahren zur Sanierung saurer, eisenhaltiger Tagebaurestlochgewässer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ185397A3 CZ185397A3 (cs) | 1998-01-14 |
CZ294742B6 true CZ294742B6 (cs) | 2005-03-16 |
Family
ID=7797103
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19971853A CZ294742B6 (cs) | 1996-06-17 | 1997-06-16 | Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0814060A3 (cs) |
CZ (1) | CZ294742B6 (cs) |
DE (1) | DE19624023B9 (cs) |
HU (1) | HU226466B1 (cs) |
PL (1) | PL198915B1 (cs) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10002927A1 (de) * | 2000-01-25 | 2001-08-02 | Ver Fuer Kernverfahrenstechnik | Verfahren zur Reinigung von strömenden Wässern |
DE102004026447B4 (de) * | 2004-05-29 | 2009-09-10 | Verein für Kernverfahrenstechnik und Analytik Rossendorf e.V. | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von Sulfationen aus Wässern und zur Einbringung von Pufferkapazität in Wässer |
DE102006028168A1 (de) | 2006-06-16 | 2007-12-20 | Uhde Gmbh | Vorrichtung zur elektrochemischen Wasseraufbereitung |
CN105036258A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-11-11 | 陆秀英 | 多孔石墨电极在工业废水处理中的应用方法 |
DE102015118352A1 (de) | 2015-10-27 | 2017-04-27 | Thyssenkrupp Uhde Chlorine Engineers Gmbh | Elektrolyseur zur elektrochemischen Wasseraufbereitung |
CN116969554B (zh) * | 2023-09-22 | 2024-01-12 | 康亦健(集团)有限公司 | 一种电解还原制水机 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH185966A (de) * | 1936-01-09 | 1936-08-31 | Oerlikon Maschf | Verfahren und Einrichtung zur Enthärtung von Wasser mittels elektrischen Stromes. |
DE2253366A1 (de) * | 1972-10-31 | 1974-05-09 | Magna Corp | Verfahren und vorrichtung zur beeinflussung des ph-wertes einer fluessigkeit |
US3823081A (en) * | 1972-12-18 | 1974-07-09 | Kettering Scient Res Inc | Acid mine water treatment process |
US4340452A (en) * | 1979-08-03 | 1982-07-20 | Oronzio deNora Elettrochimici S.p.A. | Novel electrolysis cell |
GB2058409A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-08 | Nat Res Dev | Controlling ph or ion concentration of a stream |
US4561948A (en) * | 1984-10-29 | 1985-12-31 | West Virginia University | Electrochemical neutralization of acid electrolyte |
AT380675B (de) * | 1984-12-17 | 1986-06-25 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zum reinigen von salzsauren eisen(ii)-chloridloesungen |
DE3614005A1 (de) * | 1986-04-25 | 1987-10-29 | Westfael Elekt Werke | Verfahren zur rauchgasentschwefelung |
US4948489A (en) * | 1989-04-19 | 1990-08-14 | Environmetal Recovery Systems, Inc. | Electrolytic treatment apparatus |
DE3921180A1 (de) * | 1989-06-28 | 1991-01-03 | Gsb Ges Zur Beseitigung Von So | Verfahren und anlage zur reinigung von schadstoffhaltigen abgasen unter vermeidung von salzrueckstaenden |
DE68903760T2 (de) * | 1989-08-07 | 1993-04-08 | Euratom | Verfahren zum entfernen von stickstoffverbindungen aus fluessigkeiten. |
DE3941813A1 (de) * | 1989-12-19 | 1991-06-20 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zum elektrochemischen abbau von chlorierten organischen verbindungen |
DE4137022C2 (de) * | 1991-11-11 | 1993-11-25 | Eilenburger Chemie Werk Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Regenerierung schwefelsaurer, kupferhaltiger Peroxodisulfat-Beizlösungen |
DE4330518A1 (de) * | 1993-09-06 | 1995-03-09 | Manfred Dr Rer Nat Blaschke | Vorrichtung und Verfahren zur Behandlung von Wässern und Abwässern |
DE4344613C2 (de) * | 1993-12-24 | 1997-07-17 | Hahnewald Gmbh | Verfahren zur katalytisch-elektrochemischen Reduktion nitrathaltiger Lösungen sowie Verwendung der behandelten wäßrigen Lösungen als Regeneriermittel für Ionenaustauscher |
-
1996
- 1996-06-17 DE DE19624023A patent/DE19624023B9/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-10 EP EP97109333A patent/EP0814060A3/de not_active Ceased
- 1997-06-16 PL PL320587A patent/PL198915B1/pl unknown
- 1997-06-16 CZ CZ19971853A patent/CZ294742B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-16 HU HU9701052A patent/HU226466B1/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19624023B9 (de) | 2009-05-20 |
PL320587A1 (en) | 1997-12-22 |
CZ185397A3 (cs) | 1998-01-14 |
HUP9701052A2 (en) | 2002-08-28 |
HU9701052D0 (en) | 1997-08-28 |
EP0814060A3 (de) | 1998-05-27 |
PL198915B1 (pl) | 2008-07-31 |
DE19624023B4 (de) | 2006-12-28 |
HU226466B1 (en) | 2008-12-29 |
EP0814060A2 (de) | 1997-12-29 |
DE19624023A1 (de) | 1997-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chartrand et al. | Electrochemical remediation of acid mine drainage | |
Sun et al. | Selective oxidation of bromide in wastewater brines from hydraulic fracturing | |
JP5277448B2 (ja) | 鉄に富む金属塩化物の廃棄物から金属鉄及び塩素の価値を回収するための電気化学的処理方法 | |
AU2013284339B2 (en) | Process and apparatus for generating or recovering hydrochloric acid from metal salt solutions | |
CA3001630C (en) | Filter press device for electrodeposition of metal from solutions, which is made up of separating elements conformed by ion exchange membranes forming a plurality of anolyte and catholyte chambers, wherein the electrodes are connected in series with automatic detachment of the metal product | |
US3692647A (en) | Electrolytic copper producing process | |
CN102839389B (zh) | 一种膜法金属氯化物电积精炼生产方法 | |
CZ294742B6 (cs) | Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody | |
PL111879B1 (en) | Method of recovery of copper from diluted acid solutions | |
US4632738A (en) | Hydrometallurgical copper process | |
US6267854B1 (en) | Apparatus and method for producing magnesium from seawater | |
CN101235511A (zh) | 由NaCI电解对阳极电解液盐水电化学除氯的方法 | |
US4526662A (en) | Processes for the recovery of cyanide from aqueous thiocyanate solutions and detoxication of aqueous thiocyanate solutions | |
US3971707A (en) | Oxidation of phosphorus in aqueous medium | |
US20020179435A1 (en) | Apparatus and method for producing magnesium from seawater | |
CS268673B2 (en) | Method of zinc production from ores and concentrates | |
DE19624024A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenen, Oxoverbindungen der Halogene sowie zur Herstellung von Peroxyverbindungen durch Elektrolyse | |
US4519880A (en) | Processes for the recovery of cyanide from aqueous thiocyanate solutions and detoxication of aqueous thiocyanate solutions | |
NO161181B (no) | Fremgangsmaate til elektrolytisk opploesning av forurensedenikkelraffineringsanoder. | |
RU2702250C1 (ru) | Способ йод-йодидной переработки золотосодержащего сырья | |
RU2132408C1 (ru) | Способ регенерации железо-медно-хлоридного травильного раствора | |
Bykovsky et al. | Resource-saving processing of technological solutions and wastewater by electrochemical method (methods overview) | |
CA1188250A (en) | Electrochemically treating aqueous thiocyanate solutions | |
Pletcher et al. | Water purification, effluent treatment and recycling of industrial process streams | |
US6372017B1 (en) | Method for producing magnesium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20170616 |