CZ185397A3 - Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody - Google Patents
Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vodyInfo
- Publication number
- CZ185397A3 CZ185397A3 CZ971853A CZ185397A CZ185397A3 CZ 185397 A3 CZ185397 A3 CZ 185397A3 CZ 971853 A CZ971853 A CZ 971853A CZ 185397 A CZ185397 A CZ 185397A CZ 185397 A3 CZ185397 A3 CZ 185397A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- anode
- elements
- electrolysis
- cathode
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 30
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 halide ions Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000005067 remediation Methods 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 claims 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 claims 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000007600 charging Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000010841 municipal wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- HWLDNSXPUQTBOD-UHFFFAOYSA-N platinum-iridium alloy Chemical compound [Ir].[Pt] HWLDNSXPUQTBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000011012 sanitization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/4618—Devices therefor; Their operating or servicing for producing "ionised" acidic or basic water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/22—Inorganic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/24—Halogens or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/28—Per-compounds
- C25B1/30—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
- C02F1/4674—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation with halogen or compound of halogens, e.g. chlorine, bromine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46109—Electrodes
- C02F2001/46133—Electrodes characterised by the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/46115—Electrolytic cell with membranes or diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
- C02F2201/46145—Fluid flow
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody
Oblast........techniky
Vynález se týká sanace kyselých odpadních vod obsahujících těžké kovy, přednostně důlních vod a odpadních vod při těžbě a z deponií a rovněž kyselých vod z děr zbývajících po povrchové těžbě.
Dosavadní.........stav.......techniky působících prostředků k obsahujích vápník, jako je přísada neutralizačně vodě, přednostně produktů vápno, mletý vápenec nebo Dávkování neutralizačního
Podstatnou součástí známých způsobů sanace kyselých zbytků po povrchové těžbě, kyselých bahenních vod, důlních vod nebo průsakových vod u deponií sanované je pálené dolomit, případně vápenné mléko, prostředku je u velkých vodních ploch, jaká představují jezera zůstávající po povrchové těžbě, těžké. K docílení požadovaného sanačního efektu je potřebný přídavek neutr a 1 i začni ho prostředku, který sekundárním poškozováním prostředí při získávání, zpracování a vsázce surovin, jednak při svém použití způsobuje nežádoucí velmi velkého množství je jednak spojen se vneseni solí do sanované vody. Dosud známé použití neutralizačních prostředků je omezeno na úpravy bahenní vody, důlní vody a vody pronikající z deponiíí. Pokusy o úpravu kyselých vodních ploch jezer po povrchové těžbě dosud chybí, viz. C. Hansel, Umwe1tgesta1tung in der Bergbaulandschaft, pojednání Saské akademie věd Lipsko, svazek 57, sešit 3, Berlín 1991 .
K neutralizaci krychlového metru vody z jezera po
Různé jiné návrhy se zakládají na použití Opferových anod, což však není pro uvedenou problematiku velmi velkých množství vody efektivní.
P.».dstata........vyná lezu
Úkolem vynálezu je vytvořit způsob, který umožňuje sanaci kyselých jezer po povrchové těžbě a rovněž úpravu bahenních vod a vod prosakujících z deponií zvýšením hodnoty pH čištěné vody s oproti klasickým způsobům redukovanými škodami způsobenými chemickými neutralizačními prostředky a srážedly. Současně musí být redukována koncentrace rozpuštěných těžkých kovů nebo jiných škodlivin.
Řešení úkolu podle vynálezu nastává tím, že se čištěná kyselá voda podrobí elektrolýze podle způsobu uvedeného v patentových nárocích.
V katodovém procesu se přitom zachycují iony vodíku a ve vodě rozpuštěný kyslík se redukuje za spotřeby ionů vodíku. V jakém rozsahu přispívají oba procesy ke zvýšení pH, závisí na konkrétních poměrech koncentrace v upravované vodě.
K dosažení snížení hodnoty pH v celém elektrochemickém systému se musí opatřeními podle způsobu docílit potlačení.
případně vyvázání anodického vyvinu jako protireakce k reakci v elektrolýzačních zařízeních kyslíku, který je očekáván probíhající na katodě v běžných případech.
U předloženého způsobu se toho dosahuje provedením elektrolýzy v elektrolýzérech oddělených ionexovými memránami při v elektrolýzačních zařízeních halogenidů nebo síranů nebo k porézními separátory, případně vazbě katodických procesů na anodické procesy k oxidaci oxidaci vody. Při elektrolýze se povrchové těžbě s pH 2,5 je potřebné stochiometrické množství přídavku 110 g hydroxidu vápenatého. Ve vodě jezer po povrchově těžbě jsou kromě toho rozpuštěna značná množství železa, hliníku a manganu, které se při zvýšení hodnoty pH vysráží. Vysrážení je spojeno s uvolněním dalších ionů vodíku, takže v závislosti na konkrétním chemickém složení se musí přidat skutečně značně velké množství neutralizačního prostředku.. Zásaditá kapacita vody tím sama dosahuje při hodnotě pH 3 hodnoty 10 mmo1/1 a více. Objem vody v jezeru po povrchové těžbě činí převážně několik milionů až několik stovek milionů kubických metrů, takže teoreticky potřebné množství vsázky neutralizačního prostředku k sanaci může dosahovat více stovek tisíc tun. Je jasné, že vsázka neutralizačního prostředku by byla v tomto případě spojena s enormními technickými, ekologickými a ekonomickými problémy.
Jiný v praxi použitelný způsob úpravy naposledy uváděných vodních ploch není dosud známý.
V oboru čištění průmys1ových, hospodářských a komunálních odpadních vod se používají elektrochemické procesy, které se však koncentrují na oddělení těžkých kovů nebo odbourání stanovených škodlivin ve vodě, například snížení chemické/bio 1ogické potřeby kyslíku elektrolýzou.
Při způsobu, který se zakládá na katodickém vyloučení kovů nebo anodické oxidaci organických cizích látek, klesá z důvodu anodické generace během elektrolýzy hodnota pH roztoku, což je v rozporu přímo s uvedeným úkolem.
Tyto postupy jsou kromě toho převážně určeny k úpravě malých objemů vody a používají se zejména v oboru čištění odpadních vod z galvanoven.
tím dosáhne toho, z upravované vody.
ze odstraní efektivní kyselina
K provedení procesu je přednostně vhodná anodická oxidace halogenidů, oxidace síranů a oxidace vody za vzniku kyseliny sírové, přičemž například v e1ektro1yzačním procesu, při kterém se při katodové reakci se spotřebují redukcí kyslíku a oxidují na chlor, elektrolýzou se kyše 1ina ano 1ytů zachycují protony, případně na anodě se chloridové iony z upravované vody odstraní chlorovodíková. Při použití síranových roztoků jako se může kyselina sírová odstranit z vody za vzniku vodíku a peroxosločenin.
Na rozdíl od známých způsobů sanace má elektrochemický způsob navrhovaný podle výhodu, že druh a rozsah přesně řídit intenzitou proudu vynálezu především obecně známou probíhajících reakcí se mohou velmi proudu a napětín elektrolytického a přídavek chemikálií k reagujícímu látkovému systému není potřebný. To je podstatná výhoda proti obvyklým technikám sanace a rovněž vzhledem k dávkování neutralizačních prostředků, jakož také vzhledem použitým látkám. K docílení sanačního efektu lze výhodně využít látky obsažené ve vodě. To tím, že nastává katodické zachycení ionů vodíku rozpuštěného plynného kyslíku. Tím se v katodickém dílčím procesu elektrolýzy oddělí se vytvoří hydroxidové iony.
se děje a redukce z vody iony vodíku, případně V anodickém dílčím procesu elektrolýzy se mohou zachytit halogenidové iony, které vznikly v sanované nebo jsou které prochází separatorem membránou. Poněvadž lze rekombinovat v zařazeném vodě přírodní cestou a dopravovány ionexovou e1ektrochemicky separované plyny reaktoru na ha 1ogenovodíkové kyseliny, lze princip způsobu podle vynálezu také chápat jako oddělení kyseliny z vody pomocí e1ektro1 ýzy.
Poněvadž upravovaná voda vstupuje jen do katodového prostoru odděleného od anodového prostoru, zabraňuje se, aby na anodě zachycený chlor ve větších koncentracích směřoval zpět do katolytu upraveného elektrolýzou. Tento způsob lze dále vhodně použít, přičemž se chlor vytvořený při elektrolýze na anodě upraví a komerčně se využije. Možnost dalšího zpracování spočívá v reakci produktů elektrolýzy, vodíku a chloru, na chlorovodí k. Když je využ ití chlorovodíku, případně chloru omezeno, lze se jim modifikací způsobu vyhnout. Přitom se nahradí proces vývoje chloru na anodě například procesem e1ektrochamické syntézy chlornanu nebo chlorečnanu z chloridů, syntézou persíranů ze síranů nebo výrobou kyseliny sírové.
Princip shora uvedeného způsobu umožňuje při použití roztoků síranů jako anolytu, že se ze dvou molů síranu vytvoří jeden mol persíranů. Poněvadž následkem toho je anolyt ochuzen o sírany, budou přecházet sírany z katolytu do prostoru anody, takže se z katolytu odstraní veškerá kyselina sírová.
Zvláště výhodně lze u způsobu podle vynálezu využít proces na anodě k získání ha 1ogenovodíkove kyseliny oxoha1ogenových sloučenin, persíranů, peroxidu vodíku nebo kyseliny sírové. Na základě toho lze zvláště použitím odpadních solí z technických procesů, spodní vody obsahující soli nebo ostatních solných roztoků v anodovém procesu elektrochemické sanace přispět k refinancování nákladů na sanaci.
Těžké kovy získané srážením na katodě a rovněž vznikající vodík se mohou odvést k dalšímu použití.
Pří. klady.......pr oye.de. ní.........vyná lezu
Vynález je v následujícím objasněn pomocí příkladů provedení ..
P ř í k 1 a d........1.
Je upravována voda z děr zbývající po povrchové těžbě s následujícím složením:
| pH roztoku | 2,8 |
| vodivost při 298 K | 2,28 mS/cm |
| rozpuštěné železo | 43,0 mg/1 |
| z toho železo III | 38,5 mg/1 |
| mangan | 4,7 mg/1 |
| h 1 i η í k | 11,5 mg/1 |
| rozpuštěný kyslík | 7,8 mg/1 |
| s í ran | 1050 mg/1 |
vodíku. Po stanovené době se
Tato voda byla naplněna do katodového prostoru e1ektro1yzéru. Jako anolyt sloužil roztok chloridu sodného v koncentraci 1 mol/1. Anodový a katodový prostor měly stejný objem a byly odděleny keramickou diafragmou se střední vzájemnou vzdáleností pórů 0,001 mm. Katoda byla vytvořena z ocelového plechu, anoda byla vytvořena z titanového plechu, který byl potažen látkou o složení 90 % platiny a 10 % iridia. Vzdálenost mezi katodou a anodou činila v tomto případě 15 až 30 mm. Jestliže se zavede na elektrody stejnosměrné napětí 4 až 6 V, lze po stanovenou dobu pozorovat na katodě nejprve vznik v blízkosti katody sráží hydroxid plynovými bublinami opouštějícími povrch elektrolytu. Tento efekt se může využít k selektivnímu vyloučení sloučenin železa ze znečištěné vody.. Jestliže v systému zůstává produkt srážení, tak po jisté době nastává agregace částic největších podílů, které klesají ke dnu e1ektro1yzéru a zde se mohou oddělit. Při použití vysoké hustoty katodického proudu se může separovat železo jakož také dopravuje se že 1 eznatý katodu na jiný kov. V prostoru anody chlorid na chlor, chlornan na oddělení a úpravě odvést k další se současně chlorečnan, mu použití.
vedle toho oxiduje které se mohou po
Během elektrolýzy je pozorován zpočátku pomalý, pozdě j i dosažená prod1evě e .1 ektro 1 ýzy elektrolýzy činila 33 % rychlý nárůst v katodovém V popsaném v katolytu pH v katodovém prostoru. Hodnota pH prostoru příkladě hodnota na konci činila po pH 7,3.
procesu závisí na několika hod i nách
Proudová účinnost v závislosti na primární koncentraci ionů vodíku
Př.í.k.l.ad ,2.
V dalších pokusech byly podmínky vzhledem k příkladu 1 modifikovány, přičemž při identickém uspořádání byla použitá katoda tvořena titanovým plechem převrstveným plati no iridiovou vrstvou a anodou byl platinový drát o průměru 1 mm. Další odlišností od příkladu 1 je použití 1 molárního roztoku hydrosíranu amonného jako anolytu, přičemž pro demonstrační účely byl opět použit stejný objem katolytu a anolytu. Jestliže se roztok e1ektro1yzuje při napětí 4 až 6 V, lze bez dalšího docílit v katolytu koncové hodnoty pH 7,3. Proudová účinnost činí v předloženém příkladě 70 ífc. Poněvadž katolyt a anolyt jsou vedeny v oddělených okruzích, nevznikají žádné větší problémy, z reakčího systému se odděluje persíran amonný a odvádí se k dalšímu použití.
Oba příklady provedení dovolují bez dalšího přerušení elektrolýzy v době před dosažením hodnoty pH 7,3. To může být výhodné především tehdy, když je to potřebné na základě v průběhu elektrolýzy minimalizované vodivosti katolytu, když je potřebné použít e1ektro1yzační napětí 10 V a více, když je to potřebné k uspokojivé průchodnosti při elektrolýze. V těchto případech probíhá elektrolýza tak dlouho, až nastane v katolytu zvýšení hodnoty pH o dvě jednotky.
Následně se provede další neutralizace katolytu v separátním reaktoru přidáním neutralizačních prostředků jako vápenného mléka, hydroxidu sodného a podobně, přičemž však je neutralizováno jen maximálně 20 % původně existujícího ekvivalentu kyseliny.
P ř í k 1 a d 3
Voda z jezer po povrchové těžbě s parametry chemické analýzy pH 2,72
Fe III 92 mg/1
Al III 27 mg/1 byla e1ektro1yzována v průtokovém e1ektro1yzéru při specifickém zatížení elektrod -4 až 12 litrů čištěné vody na dm3 plochy elektrody během jedné hodiny při elektrolytickém napětí 2,5 až 5,5 V. Katodu tvořil materiál již uvedený v příkladech provedení 1 a 2, zatímco jako anoda byla použita kovová mřížka z titanu převrstvený p1ati no iridi ovou vrstvou. Ano 1yt sestával buď z 1 molárního roztoku kuchyňské soli, z 1 molárního roztoku hydrosíranu amonného nebo ze zředěné kyseliny sírové. Obdobně je možné na místo toho použití odpadní solanky nebo slané spodní vody.
separátor se používají porézní fólie z nebo síran selektující aniontoměničové membrány, chodu elektrolýzy má podle vloženého napětí a hodnoty pH katolyt odtékající z pH 3,7 až 7,5. Rozpuštěné těžké kovy se
Pro po 1yethylenu Ve stacionárním nastavené průtokové elektrolýz éru hodnotu za těchto podmínek vysrážejí v katolytu a mohou se obvyklým oddělovacím procesem separovat do upravované vody. Elektrická vodivost upravované vody klesne z původní hodnoty 2,8 mS/cm na hodnotu 1,5 mS/cm a méně. Toto je bezpečný znak toho, že se během elektrolýzy vysrážel značný podíl látek obsažený v upravované vodě. Hodnota pH dosažená v upravené vodě zůstává stabilní také delší dobu po ukončení elektrolýzy.
Uvedeným způsobem se může například jezero po povrchové těžbě s objemem cca 10 milionů m3 vody, která má hodnotu pH 2,9 a zásaditou kapacitu 5 mmo1/ 1 , v procesu trvajícím 5 let se spotřebou cca 1,3 kWh/rn3, jestliže se použije e1ektro1yzační zařízení s cca 200 m2 katodové plochy, sanovat na hodnotu pH 6.
Claims (11)
1. Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody, zejména důlních vod, vod pronikajících z deponií, odpadních vod po dolování a také vod po povrchové těžbě, vyznačující se tím, že se kyselá voda podrobí elektrolýze v e1ektro1yzérech oddělených pomocí porézních separatorů nebo ionexovými membránami a upravovaná voda se přivádí jen do katodového prostoru a v anodovém prostoru je umístěn roztok jednomocných nebo dvoumocných anionů prvků 6 a 7 skupiny periodické soustavy prvků.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se pro katodu používají materiály s malým přepětím pro redukci vodíku a kys1í ku.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že katody sestávají z prvků skupin IVb, Vb, VIb, Vllfo a VlIIb periodické soustavy prvků, jejich legur nebo sloučenin navzájem nebo s jinými prvky.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se pro anodu používají materiály, které selektivně katalyzují oxidaci ionů halogenidů, zejména ionů chloridů, nebo ovlivňují pomocí katalytického působení reakcí vývijení kyslíku..
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že anoda sestává z platiny, p1 atiny~iridi a, titanu, opatřených povlakem kovů ze IV, V, IIIb, IVb a VlIIb skupiny periodické soustavy prvků včetně směsí oxidů, grafitu, uhlíku nebo oxidu o 1ovnatého.
6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že elektrody jsou vytvořeny jako plechy, fólie, sítě, vlákna, plechová mřížkoví na nebo zásyp.
7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že separátor oddělující e1ektro1yzéry sestává z ionexové membrány, případně z porézního skla, keramiky nebo plastické hmoty.
8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používá stejnosměrný proud s napětím přednostně 2 až 8 V.
9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se katodické procesy vlastní úpravy vody spojí s anodickými procesy výroby komerčních chemických produktů, jako chloru, chlorečnanu, chlornanu, bromu, bromičnanu, bromnanu, jodu a jodičnanu z organických sloučenin halogenidů, persÍránu ze síranů, peroxidu vodíku a kyseliny sírové.
10. Způsob podle nároku 1 a/nebo 10, vyznačující se tím, že k výrobě halogenů nebo oxoha1ohenových sloučenin v anodovém procesu elektrochemické sanace se použijí odpadní solanka z technických výrobních procesů, spodní voda nebo jiné technicky vyrobené nebo přírodní slané vody.
i
11. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se * elektrolýza sdružuje s chemickým srážením.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19624023A DE19624023B9 (de) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Verfahren zur Sanierung saurer, eisenhaltiger Tagebaurestlochgewässer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ185397A3 true CZ185397A3 (cs) | 1998-01-14 |
| CZ294742B6 CZ294742B6 (cs) | 2005-03-16 |
Family
ID=7797103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19971853A CZ294742B6 (cs) | 1996-06-17 | 1997-06-16 | Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0814060A3 (cs) |
| CZ (1) | CZ294742B6 (cs) |
| DE (1) | DE19624023B9 (cs) |
| HU (1) | HU226466B1 (cs) |
| PL (1) | PL198915B1 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10002927A1 (de) * | 2000-01-25 | 2001-08-02 | Ver Fuer Kernverfahrenstechnik | Verfahren zur Reinigung von strömenden Wässern |
| DE102004026447B4 (de) * | 2004-05-29 | 2009-09-10 | Verein für Kernverfahrenstechnik und Analytik Rossendorf e.V. | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von Sulfationen aus Wässern und zur Einbringung von Pufferkapazität in Wässer |
| DE102006028168A1 (de) | 2006-06-16 | 2007-12-20 | Uhde Gmbh | Vorrichtung zur elektrochemischen Wasseraufbereitung |
| CN105036258A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-11-11 | 陆秀英 | 多孔石墨电极在工业废水处理中的应用方法 |
| DE102015118352A1 (de) | 2015-10-27 | 2017-04-27 | Thyssenkrupp Uhde Chlorine Engineers Gmbh | Elektrolyseur zur elektrochemischen Wasseraufbereitung |
| CN116969554B (zh) * | 2023-09-22 | 2024-01-12 | 康亦健(集团)有限公司 | 一种电解还原制水机 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH185966A (de) * | 1936-01-09 | 1936-08-31 | Oerlikon Maschf | Verfahren und Einrichtung zur Enthärtung von Wasser mittels elektrischen Stromes. |
| DE2253366A1 (de) * | 1972-10-31 | 1974-05-09 | Magna Corp | Verfahren und vorrichtung zur beeinflussung des ph-wertes einer fluessigkeit |
| US3823081A (en) * | 1972-12-18 | 1974-07-09 | Kettering Scient Res Inc | Acid mine water treatment process |
| US4340452A (en) * | 1979-08-03 | 1982-07-20 | Oronzio deNora Elettrochimici S.p.A. | Novel electrolysis cell |
| GB2058409A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-08 | Nat Res Dev | Controlling ph or ion concentration of a stream |
| US4561948A (en) * | 1984-10-29 | 1985-12-31 | West Virginia University | Electrochemical neutralization of acid electrolyte |
| AT380675B (de) * | 1984-12-17 | 1986-06-25 | Andritz Ag Maschf | Verfahren zum reinigen von salzsauren eisen(ii)-chloridloesungen |
| DE3614005A1 (de) * | 1986-04-25 | 1987-10-29 | Westfael Elekt Werke | Verfahren zur rauchgasentschwefelung |
| US4948489A (en) * | 1989-04-19 | 1990-08-14 | Environmetal Recovery Systems, Inc. | Electrolytic treatment apparatus |
| DE3921180A1 (de) * | 1989-06-28 | 1991-01-03 | Gsb Ges Zur Beseitigung Von So | Verfahren und anlage zur reinigung von schadstoffhaltigen abgasen unter vermeidung von salzrueckstaenden |
| ATE82946T1 (de) * | 1989-08-07 | 1992-12-15 | Euratom | Verfahren zum entfernen von stickstoffverbindungen aus fluessigkeiten. |
| DE3941813A1 (de) * | 1989-12-19 | 1991-06-20 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zum elektrochemischen abbau von chlorierten organischen verbindungen |
| DE4137022C2 (de) * | 1991-11-11 | 1993-11-25 | Eilenburger Chemie Werk Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Regenerierung schwefelsaurer, kupferhaltiger Peroxodisulfat-Beizlösungen |
| DE4330518A1 (de) * | 1993-09-06 | 1995-03-09 | Manfred Dr Rer Nat Blaschke | Vorrichtung und Verfahren zur Behandlung von Wässern und Abwässern |
| DE4344613C2 (de) * | 1993-12-24 | 1997-07-17 | Hahnewald Gmbh | Verfahren zur katalytisch-elektrochemischen Reduktion nitrathaltiger Lösungen sowie Verwendung der behandelten wäßrigen Lösungen als Regeneriermittel für Ionenaustauscher |
-
1996
- 1996-06-17 DE DE19624023A patent/DE19624023B9/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-06-10 EP EP97109333A patent/EP0814060A3/de not_active Ceased
- 1997-06-16 PL PL320587A patent/PL198915B1/pl unknown
- 1997-06-16 HU HU9701052A patent/HU226466B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-06-16 CZ CZ19971853A patent/CZ294742B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9701052A2 (en) | 2002-08-28 |
| HU226466B1 (en) | 2008-12-29 |
| EP0814060A3 (de) | 1998-05-27 |
| DE19624023B4 (de) | 2006-12-28 |
| HU9701052D0 (en) | 1997-08-28 |
| CZ294742B6 (cs) | 2005-03-16 |
| EP0814060A2 (de) | 1997-12-29 |
| PL320587A1 (en) | 1997-12-22 |
| DE19624023A1 (de) | 1997-12-18 |
| PL198915B1 (pl) | 2008-07-31 |
| DE19624023B9 (de) | 2009-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sillanpää et al. | Electrochemical water treatment methods: Fundamentals, methods and full scale applications | |
| Chartrand et al. | Electrochemical remediation of acid mine drainage | |
| CA1197489A (en) | Electrolytic swimming pool chlorination | |
| US20160362800A1 (en) | Carbon dioxide capture and storage electrolytic methods | |
| CN105229202A (zh) | 阴极、电化学池及其用途 | |
| CN103079990A (zh) | 使用含盐原水制备氯化氢或其水溶液的方法以及由此制备的产品、产品的用途和电渗析系统 | |
| Bunce et al. | Electrochemical treatment of acidic aqueous ferrous sulfate and copper sulfate as models for acid mine drainage | |
| CH653376A5 (it) | Produzione elettrolitica di ipoclorito da acqua di mare: metodo di pretrattamento dell'acqua di mare per migliorarne le caratteristiche chimico-fisiche. | |
| CN113707352A (zh) | 一种放射性综合废水的处理方法 | |
| EP1600426B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von Sulfationen aus Wässern und zur Einbringung von Pufferkapazität in Wässer | |
| CZ185397A3 (cs) | Způsob zvýšení hodnoty pH kyselé vody | |
| US4526662A (en) | Processes for the recovery of cyanide from aqueous thiocyanate solutions and detoxication of aqueous thiocyanate solutions | |
| JP5122074B2 (ja) | 水処理方法及びシステム | |
| US3971707A (en) | Oxidation of phosphorus in aqueous medium | |
| CS268673B2 (en) | Method of zinc production from ores and concentrates | |
| CA1257560A (en) | Electrochemical removal of hypochlorites from chlorate cell liquors | |
| RU2540616C2 (ru) | Способ обеззараживания водных систем минерализованными промышленными водами в виде растворов гипохлорита | |
| Naumczyk et al. | Tannery wastewater treatment by anodic electrooxidation coupled with electro-Fenton process | |
| DE19624024A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenen, Oxoverbindungen der Halogene sowie zur Herstellung von Peroxyverbindungen durch Elektrolyse | |
| US4519880A (en) | Processes for the recovery of cyanide from aqueous thiocyanate solutions and detoxication of aqueous thiocyanate solutions | |
| Arakcheev et al. | Automated production system for reagents used in water and wastewater processing | |
| Gomelya et al. | Purification of wastewater from the ions of copper, zinc, and lead using an electrolysis method | |
| Bykovsky et al. | Resource-saving processing of technological solutions and wastewater by electrochemical method (methods overview) | |
| Михайленко et al. | Method of Obtaining of Metal Oxide Anodes That Do Not Contain Noble Metals | |
| CA1188250A (en) | Electrochemically treating aqueous thiocyanate solutions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20170616 |