CZ292885B6 - Způsob oddělování ketoximu nebo aldoximu z amidové směsi - Google Patents
Způsob oddělování ketoximu nebo aldoximu z amidové směsi Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292885B6 CZ292885B6 CZ199974A CZ7499A CZ292885B6 CZ 292885 B6 CZ292885 B6 CZ 292885B6 CZ 199974 A CZ199974 A CZ 199974A CZ 7499 A CZ7499 A CZ 7499A CZ 292885 B6 CZ292885 B6 CZ 292885B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- distillation
- ketoxime
- aldoxime
- mixture
- oxime
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 34
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title abstract description 9
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 35
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 20
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 10
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- -1 ketoxime or aldoxime Chemical class 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- VTWKXBJHBHYJBI-SOFGYWHQSA-N (ne)-n-benzylidenehydroxylamine Chemical compound O\N=C\C1=CC=CC=C1 VTWKXBJHBHYJBI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- KGGVGTQEGGOZRN-SNAWJCMRSA-N (ne)-n-butylidenehydroxylamine Chemical compound CCC\C=N\O KGGVGTQEGGOZRN-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- IFDZZSXEPSSHNC-ONEGZZNKSA-N (ne)-n-propylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C=N\O IFDZZSXEPSSHNC-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- KEZSUWLEVRELGQ-SEYXRHQNSA-N (nz)-n-(2-phenylcyclohexylidene)hydroxylamine Chemical compound O\N=C1\CCCCC1C1=CC=CC=C1 KEZSUWLEVRELGQ-SEYXRHQNSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- PPOHPUOKXMNCCI-UHFFFAOYSA-N n-(3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepin-7-yl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=NCCCCC1 PPOHPUOKXMNCCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCXAYOXBSYQEB-UHFFFAOYSA-N n-cyclododec-2-en-1-ylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C1CCCCCCCCCC=C1 DKCXAYOXBSYQEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCRFXJBEIINMIC-UHFFFAOYSA-N n-cyclododecylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C1CCCCCCCCCCC1 SCRFXJBEIINMIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNPVAXLJVUXYFU-UHFFFAOYSA-N n-cyclohex-2-en-1-ylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C1CCCC=C1 WNPVAXLJVUXYFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTPUHSVFNHULJH-UHFFFAOYSA-N n-cyclooctylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C1CCCCCCC1 KTPUHSVFNHULJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIDCWHAQPYBNHT-UHFFFAOYSA-N n-cyclopent-2-en-1-ylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C1CCC=C1 YIDCWHAQPYBNHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNVLIKHTHIFMNV-UHFFFAOYSA-N n-cyclopropylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C1CC1 BNVLIKHTHIFMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/16—Separation or purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Postup oddělování ketoximu nebo aldoximu z amidové směsi obsahující ketoxim nebo aldoxim, při kterém se ketoxim nebo aldoxim z této amidové směsi oddestiluje. Řešení rovněž zahrnuje způsob oddělování cyklohexanonoximu ze směsi obsahující cyklohexanonoxim a kaprolaktam, při kterém se cyklohexanonoxim oddestilovává z této směsi, přičemž se tato destilace provádí při teplotě v rozmezí od 80 .degree.C do 180 .degree.C. Metoda představuje velmi jednoduchý a přímý způsob oddělování ketoximu a/nebo aldoximu od požadovaného amidu.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu oddělování ketoximu nebo aldoximu z amidové směsi obsahující ketoxim nebo aldoxim, například ze směsi získané reakcí, při které se využívá Beckmannova přesmyku. V rozsahu řešení podle vynálezu je konkrétně postup oddělování cyklohexanonoximu ze směsi obsahující cyklohexanonoxim a kaprolaktam.
Dosavadní stav techniky
V dokumentu FR-A-2 450 255 se uvádí postup čištění kaprolaktamu vakuovou destilaci. V tomto dokumenty nejsou ovšem ketoximy a aldoximy nijak zmiňovány.
V dokumentu EP-A-0 464 943 se uvádí postup zpracování amidové směsi obsahující ketoxim nebo aldoxim. Tato směs se podrobí hydrolyzní reakci následkem čehož dojde k hydrolýze ketoximu/aldoximu. Dále se zde uvádí, že výsledné produkty oximové hydrolýzy, viz odpovídající alkanon nebo aldehyd a hydroxylamin, je možno oddělit například destilací. V tomto dokumentu se uvádí oddělování produktů hydrolýzy oximu, to znamená konvertovaného ketoximu nebo aldoximu, jako je například alkanon, aldehyd nebo hydroxylamin, nikoliv tedy ketoximu nebo aldoximu.
Dalším dokumentem, který se zabývá podobnou problematikou je patent Velké Británie č. GB-A-1286 427, ve kterém se popisuje postup, při kterém se laktamová směs obsahující oxim zpracuje oxidem siřičitým. Při provádění tohoto postupu se do procesu přidá přinejmenším 1 mol oxidu siřičitého k na mol oximu. Po dokončení této reakce oximu s oxidem siřičitým se přebytek oxidu siřičitého odstraní a laktam se oddělí destilací a v následné fází se kaprolaktam, který se oddělí destilací, získá v čisté formě. Znamená to tedy, že před destilací laktamu se oxim konvertuje reakcí s přebytkem oxidu siřičitého.
Nevýhoda tohoto postupu spočívá v tom, že do tohoto procesu se zavádí cizorodá látka, která musí být v pozdější fázi odstraněna.
Vzhledem k výše uvedenému se tedy objektivní problém jeví v nalezení postupu snižování obsahu oximu v této amidové směsi obsahující oxim bez nutnosti zavádění cizorodé látky do uvedené směsi.
V souvislosti s výše uváděnými dokumenty je třeba zdůraznit, že i když může být destilace považována za rutinní oddělovací metodu, není z dosavadního stavu techniky známo a ani nikde v dokumentech podle dosavadního stavu techniky uváděno ani naznačováno, že by bylo možno výše uvedený objektivní problém vyřešit tímto způsobem, to znamená použít destilaci pro oddělování oximu z amidové směsi, zejména jestliže se vezme v úvahu to, že v publikacích podle dosavadního stavu techniky (EP-A-0 464 943 a GB-A-1286 427) se navrhují mnohem složitější metody, to znamená oddělování prostřednictvím chemické konverze.
Kromě toho je třeba uvést, že oximy, jako je například ketoxim nebo aldoxim, fungují jako zakončovače řetězce při polymeraci amidů, například při polymeraci kaprolaktamu na nylon-6, což je nevýhodné. Z tohoto důvodu je důležité najít metodu získání požadovaného amidového produktu v co nejčistší formě.
-1 CZ 292885 B6
Podstata vynálezu
Cílem předmětného vynálezu je tudíž způsob oddělení ketoximu nebo aldoximu z amidu jednoduchou a přímo proveditelnou metodou.
Tento cíl je splněn navržením postupu podle vynálezu, který se týká oddělování ketoximu nebo aldoximu za pomoci destilace.
Podstata způsobu oddělování ketoximu nebo aldoximu z amidové směsi obsahující ketoxim nebo 10 aldoxim, podle předmětného vynálezu tedy spočívá v tom, že se ketoxim nebo aldoxim z této amidové směsi oddestiluje.
V rámci tohoto řešení spočívá podstata způsobu oddělování cyklohexanonoximu ze směsi obsahující cyklohexanonoxim a kaprolaktam, v tom, že se cyklohexanonoxim oddestilovává z té- to směsi, přičemž se tato destilace provádí při teplotě v rozmezí od 80 °C do 180 °C.
Výše uvedenou destilací, použitou v těchto procesech je ve výhodném provedení podle vynálezu parní destilace.
Rovněž je podle vynálezu výhodné, jestliže se tato destilace provádí při teplotě pohybující se v rozmezí od 100 °C do 160 °C.
Podle vynálezu je rovněž výhodné, jestliže se tato destilace provádí v koloně s 1 až 15 teoretickými patry, přičemž podle ještě výhodnějšího provedení se tato destilace provádí v koloně s 5 až 25 15 teoretickými patry. Při provádění této destilace je rovněž výhodné, jestliže tlakový pokles na jednom teoretickém patru je menší než 200 Pa.
Ketoxim nebo aldoxim získaný destilací podle předmětného vynálezu se ve výhodném provedení podle vynálezu recykluje do reaktoru pro přípravu odpovídajícího amidu.
Při provádění postupu podle předmětného vynálezu je dále výhodné, jestliže se destilace provádí ve dvou stupních.
Jak již bylo vysvětleno výše, problém určený k řešení podle předmětného vynálezu je navrhnout 35 postup snižování obsahu oximu v amidové směsi obsahující oxim, přičemž by bylo eliminováno zavádění cizorodé látky do procesu a případně její odstraňování. Technické řešení tohoto problému spočívá vtom, že se ketoxim nebo aldoxim oddestilují z této amidové směsi. Tento znak tvoří podstatný znak předmětného vynálezu, aniž by byly specifikovány destilační podmínky.
Dále je třeba zdůraznit, že postup podle předmětného vynálezu je technicky snadno proveditelný.
Příklady uvedené v následující části jasně ukazují, že cyklohexanonoxim je možno oddělit od kaprolaktamu destilací, přičemž výsledkem je obsah cyklohexanonoximu nižší než 100 ppm.
V této souvislosti je třeba poznamenat, že i když je možno pozorovat při provádění tohoto postupu, že v potrubí v některých případech je možno zjistit určitý obsah cyklohexanonoximu, tato skutečnost nijak nemá vliv na snadnost provádění tohoto procesu. I když je možno v určitých případech v potrubí nalézt určité zbytky cyklohexanonoximu byl tento cyklohexanon oxim oddělen od výchozí směsi, což je možno potvrdit obsahem cyklohexanonoximu, který je nižší než 100 ppm.
Výsledek dosahovaný postupem podle předmětného vynálezu je zcela překvapující, neboť v patentu Velké Británie č. GB-A-1286427 se uvádí, že oddělování oximu od laktamu je buďto nemožné, neboje příliš nákladné, aby mohlo být realizováno jednoduchou, přímočarou fyzikální oddělovací metodou. Rovněž je zcela překvapující tato metoda v tom, že ketoxim nebo aldoxim nejsou tepelně stabilní. Během destilace je tedy možno očekávat tvorbu nežádoucích vedlejších
-2CZ 292885 B6 produktů, jako je například oktahydrofenaxin (OHP). Přítomnost tohoto OHP je nevýhodná z hlediska konečné kvality kaprolaktamu.
Všeobecně je známo, že amidy, a zejména laktamy (jako je například -kaprolaktam), je možno připravit Beckmannovým přesmykem ketoximů nebo aldoximů, jako je například cyklohexanonoxim. Tento přesmyk probíhá za pomoci pevné kyseliny nebo neutrálního katalyzátoru. Tento přesmyk může být proveden buďto v plynové fázi, nebo v kapalné fázi.
Jako příklad pevné kyseliny nebo neutrálního katalyzátoru je možno uvést kyselinu ortoboritou na nosičovém materiálu, jako je například oxid křemičitý nebo oxid hlinitý a krystalické oxidy křemičité, jako je například silikalit I (což je na křemík bohatý MFI) a silikalit II (což je na křemík bohatý MEL), nebo je možno v alternativním povedení použít kyselý iontoměnič nebo (směsné) kovové oxidy.
Výhoda tohoto katalyticky prováděného procesu spočívá v tom, že se jako vedlejší produkt netvoří žádný síran amonný, což je typický znak postupu používajícího Beckmannova přesmyku a prováděného zpracováním ketoximů nebo aldoximů za pomocí silných kyselin, jako je například kyselina sírová. Požadovaný amid je nutno potom regenerovat neutralizaci reakční směsí, obvykle prováděnou za pomocí amoniakální vody. Ovšem toto zpracování je příčinou vzniku velkých množství síranu amonného jako vedlejšího produktu.
Při provádění Beckmannova přesmyku, který se uskutečňuje buďto v kapalné fázi, nebo v plynné fází, může ale dojít pouze k neúplné konverzi ketoximů nebo aldoximů, takže z výše uvedeného vyplývá, že v reakční směsi je společně s požadovaným amidem přítomno určité množství nezreagovaného ketoximů nebo aldoximů v reaktoru. Na druhé straně je nanejvýš žádoucí, aby tento ketoxim nebo aldoxim byl zcela oddělen od směsi obsahující tento oxim, neboť v dalším průběhu zpracovávání by mohlo docházek k rozkladu tohoto amidu. Z tohoto důvodu je důležité získat požadovaný amid v co možná nejvyšší čistotě.
Jako příklad ketoximů nebo aldoximů, přítomných v amidových směsích obsahujících ketoxim nebo aldoxim, které je možno získat Beckmannovým přesmykem, je možno uvést nenasycené a nasycené, substituované nebo nesubstituovaně alifatické ketoximy nebo aldoximy nebo cyklické ketoximy obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, jako je například acetonoxim, acetaldoxim, benzaldoxim, propanaldoxim, butanaldoxim, butanonoxim, 1-butenoxim, cyklopropanonoxim, cyklohexanonoxim, cyklooktanonoxim, cyklododekanonoxim, cyklopentenonoxim, cyklododecenonoxim, 2-fenylcyklohexanonoxim a cyklohexenonoxim.
Destilačním postupem, který se používá při praktické aplikaci postupu podle vynálezu, může být jak parní destilace, tak destilace za sníženého tlaku. Teplota, při které se může provádět tato destilace, se pohybuje v rozmezí od 80 °C do 180 °C. Ve výhodném provedení podle vynálezu se tato teplota pohybuje v rozmezí od 100 °C do 160 °C.
Destilát obsahující ketoxim nebo aldoxim je možno potom vracet do reaktoru k provedení jiné nebo stejné operace zahrnující přesmyk.
Uvedenou destilaci je možno provést ve dvou stupních, přičemž tyto stupně je možno zase podrozdělit na teoretická patra, kde tlakový pokles je menší než 200 Pa na jedno teoretické patro. Tento tlakový pokles menší než 200 Pa se vztahuje na měření za standardních podmínek, a sice reakci cis-trans dekalinové směsi (50 % cis a 50 % trans) za celkového refluxu při tlaku 50 mbar (5 kPa) a rychlosti par 5,2 metru/sekundu.
Při provádění destilace podle předmětného vynálezu je možno použít různých odparek, jako je například odparka se stékajícím filmem. Jako náplňového materiálu pro destilační kolonu je možno použít libovolného náplňového materiálu, který je vhodný pro dodržení tlakového pokle
-3CZ 292885 B6 su menšího než 200 Pa na jedno teoretické patro. Tyto náplňové materiály jsou z dosavadního stavu techniky všeobecně dobře známé, přičemž například je možno uvést kovový náplňový materiál IntaloxR (viz publikace Chemical Engineering Progress, březen 1979, str. 86-91), dále materiál Sulzer BXR (viz publikace Chemie Ingenieur Technik. Volume 37, str. 322, 1965) 5 a Sulzer MellapakR (viz publikace Chemical Engineering Progress, listopad 1977, str. 71-77).
Ve výhodném provedení podle vynálezu se používá náplňový materiál, se kterým se dosáhne uvedeného tlakového poklesu menšího než 100 Pa na jedno teoretické patro, jako je například výše uvedený Mellapakr firmy Sulzer. Požadovaný počet teoretických pater v rektifikační koloně je obvykle 1 až 15, ve výhodném provedení v rozmezí od 5 do 12 a podle ještě výhodnějšího 10 provedení v rozmezí od 8 do 12. Tuto kaprolaktam-oximovou směs, která je určena k čištění, je možno zavádět do horní části kolony nebo do kolony jako takové. Obvykle se používá při tomto postupu refluxního poměru v rozmezí od 3 do 8. Čistota produktu, získaného u dna kolony, je při postupu podle vynálezu obvykle > 99 %.
Tato rektifikační kolona se ve výhodném provedení podle vynálezu provozuje při tlaku u dna v rozmezí od 500 do 3000 Pa a ve výhodném provedení je použitá teplota u dna kolony v rozmezí od 120 do 160 °C.
Příklady provedení vynálezu
Postup oddělování ketoximu nebo aldoximu z amidové směsi obsahující aldoxim nebo ketoxim bude v dalším blíže objasněn s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Příklad 1
Podle tohoto postupu byla směs obsahující 700 gramů vody, 4,57 gramu cyklohexanonoximu 30 a 16 gramů kaprolaktamu přemístěna do jednolitrové nádoby. Teplota v této nádobě byla potom zvýšena na 100 °C, načež byla touto směsí proháněna pára. Plynný proud byl ochlazen, přičemž tímto postupem bylo celkem získáno šest destilačních frakcí. V každé frakci a v každém vzorku zbytku, které byly odebrány ve stejném časovém okamžiku, byl obsah cyklohexanonoximu a obsah kaprolaktamu stanoven pomocí plynové chromatografíe v HP plynovém chromatografu 35 s kolonou CP wax 52 CB. Detekce byla provedena za pomoci FID detektoru. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. I.
-4CZ 292885 B6
Tabulka I
| Frakce + kumulovaná hmotnost | Oxim v destilátu, kumulovaná hmotnost v gramech | Oxim ve zbytku, hmotnost v gramech | Laktam v destilátu kumulovaná hmotnost v gramech | Laktam ve zbytku, hmotnost v gramech |
| Frakce 1 28,7 g | 0,53 | 4,04 | 0,0035 | 16,10 |
| Frakce 2 175 g | 1,95 | 2,62 | 0,029 | 15,93 |
| Frakce 3 265 g | 3,03 | 1,53 | 0,08 | 15,86 |
| Frakce 4 420 g | 3,90 | 0,66 | 0,15 | 15,82 |
| Frakce 5 920 g | 4,52 | 0,05 | 1,54 | 14,31 |
| Frakce 6 1000 g | 4,57 | 0,003 | 3,3 | 12,67 |
Z výsledků uvedených v této tabulce je zřejmé, že zde nastávají minimální ztráty laktamu v destilátu z hlavy kolony, přičemž současně dochází k podstatné regeneraci téměř čistého laktamu v destilátu ode dna kolony, což je doprovázeno podstatným odstraněním nežádoucích oximů.
Příklad 2
Podle tohoto příkladu byla použita vakuová destilační sestava, která sestávala z 30-ti centimetrové kolony (WidmerR) obsahující 10 až 15 teoretických pater. Refluxní poměr byl 5. Tento refluxní poměr je definován jako průtok refluxu vzhledem k průtoku produktu. V homí části kolony byl udržován tlak 5 mm Hg (665 Pa) a teplota 130 °C. U dna kolony byla udržována teplota 151 °C. Směs výchozího materiálu získaná po provedení Beckmannova přesmyku měla následující složení : 40 gramů kaprolaktamu ve formě vloček a 10 gramů cyklohexanonoximu, dvakrát rekrystalovaný z toluenu, takže byl získán cyklohexanonoxim s čistotou > 99 %.
Tento výchozí materiál byl převeden jednorázově do spodní části kolony. Oddestilované frakce, získané jako produkt z hlavy kolony, byly analyzovány plynovou chromatografickou metodou stejným způsobem jako je uvedeno v příkladu 1. Po dokončení destilace byl zbytek získaný u dna této kolony rovněž analyzován. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. Π. Oddestilované frakce byly vráceny do nádoby, ve které byl proveden Beckmannův přesmyk. Při provádění tohoto postupu bylo zjištěno velké množství oximu v potrubí v důsledku kondenzace a ztuhnutí, přičemž tento podíl nebyl zahrnut v různých destilačních frakcích.
-5CZ 292885 B6
Tabulka II
| % oximu | gramy oximu | gramy laktamu | |
| Destilát frakce 1 4,01 gramu | 30,4 | 1,22 | 2,79 |
| Destilát frakce 2 2,10 gramu | 58 | 1,22 | 0,88 |
| Destilát frakce 3 3,26 gramu | 11,6 | 0,38 | 2,88 |
| Zbytek 32 gramů | <100 ppm | 32 | |
| Zbytek v odplynu a potrubí | 86,4 | 6,91 | 1,09 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (8)
1. Způsob oddělování ketoximu nebo aldoximu z amidové směsi obsahující ketoxim nebo 20 aldoxim, vyznačující se tím, že se ketoxim nebo aldoxim z této amidové směsi oddes- tiluje.
2. Způsob oddělování cyklohexanonoximu ze směsi obsahující cyklohexanonoxim akaprolaktam, vyznačující se tím, že se cyklohexanonoxim oddestilovává z této směsi,
25 přičemž se tato destilace provádí při teplotě v rozmezí od 80 °C do 180 °C.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že touto destilací je parní destilace.
30
4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se destilace provádí při teplotě v rozmezí od 100 °C do 160 °C.
5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se destilace provádí v koloně s 1 až 15 teoretickými patry.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se destilace provádí v koloně s 5 až 15 teoretickými patiy.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že tlakový pokles na jednom teore40 tickém patru je menší než 200 Pa.
8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se ketoxim nebo aldoxim získaný destilací recykluje do reaktoru pro přípravu odpovídajícího amidu.
45 9. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se destilace provádí ve dvou stupních.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1003564A NL1003564C2 (nl) | 1996-07-11 | 1996-07-11 | Werkwijze voor het scheiden van een ketoxim of aldoxim van een amide. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ7499A3 CZ7499A3 (cs) | 1999-09-15 |
| CZ292885B6 true CZ292885B6 (cs) | 2003-12-17 |
Family
ID=19763186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ199974A CZ292885B6 (cs) | 1996-07-11 | 1997-07-08 | Způsob oddělování ketoximu nebo aldoximu z amidové směsi |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6706153B2 (cs) |
| EP (1) | EP0931061B1 (cs) |
| JP (1) | JP4326596B2 (cs) |
| CN (1) | CN1215058C (cs) |
| AU (1) | AU3361497A (cs) |
| BG (1) | BG103071A (cs) |
| CA (1) | CA2260165A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ292885B6 (cs) |
| DE (1) | DE69725597T2 (cs) |
| EA (1) | EA002082B1 (cs) |
| GE (1) | GEP20002240B (cs) |
| ID (1) | ID18722A (cs) |
| NL (1) | NL1003564C2 (cs) |
| PL (1) | PL188567B1 (cs) |
| RO (1) | RO121029B1 (cs) |
| SK (1) | SK2399A3 (cs) |
| TW (1) | TW458957B (cs) |
| WO (1) | WO1998002416A1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10047435A1 (de) * | 2000-09-26 | 2002-04-11 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Oximen |
| US7022844B2 (en) | 2002-09-21 | 2006-04-04 | Honeywell International Inc. | Amide-based compounds, production, recovery, purification and uses thereof |
| EP1985609B1 (en) * | 2007-03-29 | 2010-09-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for recovering cyclohexanone oxime |
| CN108997157B (zh) * | 2018-08-13 | 2021-03-23 | 浙江外国语学院 | 一种酮肟贝克曼重排反应制备酰胺的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE861383C (de) * | 1952-11-13 | Badische Anilin- &. Soda-Fabrik (I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft "In Auflösung"), Ludwigshafen/Rhein | Verfahren zur Reinigung von basische Nebenprodukte enthaltenden Lactamen, insbesondere e-Caprolactam | |
| US3288687A (en) * | 1966-11-29 | Process for the purification of epsilon- caprolactam by dilution, acidulation and distillation | ||
| US3248388A (en) * | 1957-09-23 | 1966-04-26 | Syntex Corp | 6alpha-fluoro-delta1, 4-pregnadien-16alpha, 17alpha, 21-triol-3, 20-diones and intermediates in the production thereof |
| FR1189072A (fr) * | 1957-12-27 | 1959-09-29 | Basf Ag | Procédé pour la récupération de produits organiques à partir de gaz d'échappement |
| US3016376A (en) * | 1959-07-13 | 1962-01-09 | Spencer Chem Co | Process of separating epsiloncaprolactam |
| FR1337527A (fr) * | 1962-08-27 | 1963-09-13 | Snia Viscosa | Procédé de purification du caprolactame |
| DE2014761C3 (de) * | 1970-03-26 | 1982-01-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Entfernung von Oximen aus Lactamen |
| DE2062289C2 (de) * | 1970-12-17 | 1982-12-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von extrem niederviskosen Addukten aus Lactamen mit Wasser bzw. Oximen |
| DE2641381A1 (de) * | 1976-09-15 | 1978-03-16 | Bayer Ag | Verwendung von rueckstaenden der cyclohexanonoximdestillation zur herstellung von epsilon-caprolactam |
| IT1113404B (it) * | 1979-02-28 | 1986-01-20 | Snia Viscosa | Internazionale brevetti s.r.l.via brentano 2 milano |
| JPS6021583B2 (ja) * | 1980-01-18 | 1985-05-28 | 三菱化学株式会社 | カプロラクタムの製造方法 |
| US4349520A (en) * | 1981-08-24 | 1982-09-14 | Allied Corporation | Continuous hydrolysis of ketoxime |
| NL9001545A (nl) | 1990-07-06 | 1992-02-03 | Stamicarbon | Werkwijze voor het behandelen van amides. |
| US6261526B1 (en) * | 1999-08-12 | 2001-07-17 | Henkel Corporation | Nickel recovery process and compositions for use therein |
-
1996
- 1996-07-11 NL NL1003564A patent/NL1003564C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-07-08 SK SK23-99A patent/SK2399A3/sk unknown
- 1997-07-08 CZ CZ199974A patent/CZ292885B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-07-08 WO PCT/NL1997/000395 patent/WO1998002416A1/en active IP Right Grant
- 1997-07-08 GE GEAP19974634A patent/GEP20002240B/en unknown
- 1997-07-08 RO RO99-00011A patent/RO121029B1/ro unknown
- 1997-07-08 EP EP97929592A patent/EP0931061B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-08 JP JP50587098A patent/JP4326596B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-08 AU AU33614/97A patent/AU3361497A/en not_active Abandoned
- 1997-07-08 DE DE69725597T patent/DE69725597T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-08 CA CA002260165A patent/CA2260165A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-08 PL PL97331102A patent/PL188567B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-07-08 EA EA199900098A patent/EA002082B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-07-08 CN CNB971975507A patent/CN1215058C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-10 ID IDP972373A patent/ID18722A/id unknown
- 1997-09-09 TW TW086113048A patent/TW458957B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-01-07 US US09/226,718 patent/US6706153B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-11 BG BG103071A patent/BG103071A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA199900098A1 (ru) | 1999-06-24 |
| CN1228766A (zh) | 1999-09-15 |
| TW458957B (en) | 2001-10-11 |
| BG103071A (en) | 1999-11-30 |
| EP0931061B1 (en) | 2003-10-15 |
| CA2260165A1 (en) | 1998-01-22 |
| GEP20002240B (en) | 2000-09-25 |
| DE69725597D1 (de) | 2003-11-20 |
| WO1998002416A1 (en) | 1998-01-22 |
| JP4326596B2 (ja) | 2009-09-09 |
| EA002082B1 (ru) | 2001-12-24 |
| JP2000514454A (ja) | 2000-10-31 |
| NL1003564C2 (nl) | 1998-01-15 |
| EP0931061A1 (en) | 1999-07-28 |
| PL188567B1 (pl) | 2005-02-28 |
| DE69725597T2 (de) | 2004-08-12 |
| CZ7499A3 (cs) | 1999-09-15 |
| ID18722A (id) | 1998-05-07 |
| RO121029B1 (ro) | 2006-11-30 |
| PL331102A1 (en) | 1999-06-21 |
| CN1215058C (zh) | 2005-08-17 |
| SK2399A3 (en) | 1999-05-07 |
| AU3361497A (en) | 1998-02-09 |
| US20020005343A1 (en) | 2002-01-17 |
| US6706153B2 (en) | 2004-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6639108B2 (en) | Ammoximation of ketones and work-up by pervaporation/vapor permeation | |
| CZ292885B6 (cs) | Způsob oddělování ketoximu nebo aldoximu z amidové směsi | |
| RU2180900C2 (ru) | Способ обработки реакционного потока при выделении лактамов | |
| US6784316B2 (en) | Purification method of Cyclohexanone-oxime | |
| US5227028A (en) | Process for treating amides | |
| KR100459819B1 (ko) | 아미드에서케톡심또는알독심을분리하는방법 | |
| CN100369895C (zh) | ε-己内酰胺的制造方法 | |
| JP6004884B2 (ja) | ε−カプロラクタムの製造方法 | |
| HK1022473A (en) | Process for the separation of a ketoxime or aldoxime from an amide | |
| CN116003303B (zh) | 一种戊内酰胺的合成方法 | |
| EP0826665A1 (en) | Recovery of epsilon-caprolactam from aqueous mixtures | |
| JPH061763A (ja) | カプロラクタムを精製する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130708 |