CZ291267B6 - Způsob přípravy 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu - Google Patents
Způsob přípravy 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291267B6 CZ291267B6 CZ19963657A CZ365796A CZ291267B6 CZ 291267 B6 CZ291267 B6 CZ 291267B6 CZ 19963657 A CZ19963657 A CZ 19963657A CZ 365796 A CZ365796 A CZ 365796A CZ 291267 B6 CZ291267 B6 CZ 291267B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compound
- mol
- formula
- formula iii
- hours
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Je pops n zp sob p° pravy 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu vzorce I, kter² spo v v tom, e se a) nech reagovat kyanurchlorid vzorce II p°i teplot 0 a 110 .degree.C v p° tomnosti Lewisovy kyseliny v pom ru 2,3 a 3,0 mol Lewisovy kyseliny na 1 mol pou it ho kyanurchloridu v p° tomnosti alespo jednoho inertn ho chlorovan ho aromatick ho rozpou t dla s 1,3-xylenem vzorce III v pom ru 2,1 a 2,5 mol slou eniny vzorce III na 1 mol pou it ho kyanurchloridu, p°i em slou enina vzorce III se p°id v v pr b hu 5 a 30 hodin, za vzniku slou eniny vzorce IV a potom se b) bez izolace z skan slou enina vzorce IV nech reagovat s resorcinolem v pom ru 0,5 a 1,0 mol resorcinolu na 1 mol pou it ho kyanurchloridu p°i teplot 0 a 100 .degree.C za vzniku slou eniny vzorce I.\
Description
Vynález se týká nového zjednodušeného a tedy ekonomičtějšího způsobu přípravy 2-(2,4—dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu z kyanurchloridu.
Dosavadní stav techniky
Reakce kyanurchloridu s 1,3-xylenem v podmínkách Friedel-Craftsovy reakce za vzniku 2-chlor-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu je známa například zDE-A- 1 169 947 a Helv. (
Chim. Acta 55, 1589 (1972). Avšak tento produkt lze také získat za použití příslušného Grignardova činidla, jak je popsáno v Helv. Chim. Acata 33,1365 (1950) a v US-A- 4 092 466.
Další reakce 2-chlor-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu, který se předtím vyčistí rekrystalizací, s resorcinolem je popsána v US 3 244 708.
Přímá reakce kyanurchloridu se dvěma ekvivalenty 1,3-xylenu však má tu nevýhodu, že se navíc tvoří mono- a trisubstituované produkty. Zejména mono-xylyl derivát je nežádoucí, protože v dalším stupni rekce s resorcinolem vzniká odpovídající bis-resorcinolová sloučenina. Ta může způsobovat žloutnutí při použití UV absorberu připraveného ze sloučeniny vzorce I v různých polymemích substrátech, například v určitých lacích. Tvorbě této bis-resorcinolové sloučeniny bylo dříve zabraňováno pomocí nepřímého dichloralkoxy-s-triazinového způsobu [Helv. Chim. Acta 55,1575 (1972)].
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin lze připravit reakcí kyanurchloridu s 1,3-xylenem v přítomnosti Lewisovy kyseliny a inertního chlorovaného aromatického rozpouštědla bez izolace chlor-s-triazinového meziproduktu a následnou reakcí a resorcinolem tak zvaným způsobem v jedné nádobě. Při tomto postupu, překvapivě bez vzrůstu obsahu trisubstituovaného produktu, se v prvním stupni reakce netvoří monoarylsubstituovaný dichlor-s-triazin.
Dále je možno tímto reakčním postupem zabránit vzniku nekontrolované exotermické reakce, ke které může docházet při současném zavádění výchozích látek a katalyzátoru [viz DE-A- 1 169 947 nebo BP 884 802] a s ní spojeným bezpečnostním risikem.
Jako rozpouštědlo se nepoužije ani sloučenina vzorce III ani sulfid uhličitý [Helv. Chim. Acta 55, 1589 (1972)], a reakční směs se také nastává tuhou, jak je popsáno v DE-A- 1 169 947.
Předmětem vynálezu je tedy způsob přípravy 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu vzorce I
-1 CZ 291267 B6 (I).
OH
který spočívá v tom, že se
a) nechá reagovat kyanurchlorid vzorce II
při teplotě 0 až 110°C v přítomnosti Lewisovy kyseliny v poměru 2,3 až 3,0 mol Lewisovy kyseliny na 1 mol použitého kyanurchloridu v přítomnosti alespoň jednoho inertního chlorovaného aromatického rozpouštědla, s 1,3-xylenem vzorce III
(111) v poměru 2,1 až 2,5 mol sloučeniny vzorce III na 1 mol použitého kyanurchloridu, přičemž sloučenina vzorce III se přidává v průběhu 5 až 30 hodin, načež vznikne sloučenina vzorce IV
Cl
(IV) a potom
b) bez izolace se získá sloučenina vzorce IV nechá reagovat s resorcinolem v poměru 0,5 do 1,0 mol resorcinolu na 1 mol použitého kyanurchloridu při teplotě od 0 do 100 °C za vzniku sloučeniny vzorce I.
-2CZ 291267 B6
Reakční postup podle stupně a) se s výhodou provádí tak, že se sloučenina vzorce III přidává ve dvou dávkách. Výhodně nejdříve přidá 0,5 až 1,1 mol a potom 2,0 až 1,0 mol sloučeniny vzorce III. Přidávání první dávky se provádí při teplotě 60 až 110 °C,. zejména při teplotě 75 až 95 °C, a přidávání druhé dávky se provádí při teplotě 20 až 50 °C. zejména při teplotě 30 až 40 °C. Při obzvláště výhodném provedení způsobu se nejdříve přidá 0,5 až 1,0 mol sloučeniny vzorce III při teplotě 60 až 110°C ke sloučenině vzorce II v průběhu 2 až 12 hodin, zatímco druhá dávka sloučeniny vzorce III v množství 2,0 až 1,0 mol se dávkuje při teplotě 20 až 50 °C v průběhu 5 až 15 hodin. Chladicí fáze mezi těmito dvěma teplotními rozmezími je < 3 hodiny, například 0,1 až 3 hodiny, zejména 0,5 až 2,5 hodiny.
V obzvláště výhodném provedení se reakční postup podle stupně a) provádí tak, že se přidávání
0,85 až 1,0 mol sloučeniny vzorce III provádí při teplotě 83 až 87 °C v průběhu 3,5 až |
4.5 hodiny, potom se směs chladí na 33 až 37 °C po dobu 1,4 až 1,6 hodiny, načež se provede přidání 1,45 až 1,3 mol sloučeniny vzorce III při teplotním rozmezí od 33 do 37 °C v průběhu
5.5 až 6,5 hodiny.
V reakčním stupni a) se používá aromatické rozpouštědlo nebo směs. Jako příklady lze uvést mono-, di- nebo tri— chlorbenzen nebo jejich směsi, zejména chlorbenzen nebo dihlorbenzen, například 1,2-dichlorbenzen.
V reakčním stupni b) lze použít jiné rozpouštědlo než v prvním stupni a).
V hodnými rozpouštědly jsou například nitrobenzen, anisol, chlorbenzen a 1,2-dichlorbenzen nebo směsi těchto s jiným rozpouštědlem.
Jestliže se v druhém reakčním stupni b) použije jiné rozpouštědlo, může být první rozpouštědlo částečně nebo úplně odstraněno, například oddestilováním.
Výhodně se však v reakčním stupni b) použije také chlorované aromatické rozpouštědlo, zejména totéž jako ve stupni a).
V reakčním stupni a) použitou Lewisovou kyselinou v reakci, známé odborníkům v daném oboru jako Friedel-Craftsova reakce, je výhodně chlorid hlinitý nebo bromid hlinitý, přičemž chlorid hlinitý je obzvláště výhodný. Uvedené Lewisovy kyseliny jsou s výhodou v podstatě bezvodé.
Lewisova kyselina se výhodně používá v poměru 2,4 k 2,6 mol na 1 mol kyanurchloridu.
Reakční stupeň b) může následovat s výhodou přímo bez izolace produktu vzorce IV vzniklého v prvním stupni a), to znamená, že zpracování produktu není nutné za uvedených reakčních { podmínek, protože ve stupni a) prakticky nevzniká žádná mono-xylyl-sloučenina. Relativně vysoký procentní podíl tris-xylyl-sloučeniny nevadí dalšímu průběhu reakce, protože tato sloučenina zůstává během izolace požadovaného produktu v roztoku a tak se zachycuje ve filtrátu.
V reakčním stupni b) se s výhodou používá 0,7 až 0,8 mol resorcinolu na 1 mol použitého kyanurchloridu a teplota se během reakce s výhodou kontinuálně zvyšuje od 35 do 80 °C.
Izolace konečného produktu se může provádět obecně známými způsoby.
Výhodně se Lewisova kyselina nejdříve hydrolyzuje.
-3CZ 291267 B6
Jestliže se například používá chlorované aromatické rozpouštědlo, sloučenina vzorce I se může získat jako krystalická sloučenina pomalým přidáváním nepolárního rozpouštědla a naočkováním, Teplota během krystalizace se výhodně sníží a získaný produkt se výhodně izoluje za použití vakuového filtru.
Produkt oddělený od rozpouštědla se výhodně promyje na vakuovém filtru a potom se suší, přičemž sušení se s výhodou provádí za sníženého tlaku při teplotě 65 až 70 °C.
Sloučenina vzorce I se již vyznačuje fotostabilizačním účinkem na organické materiály. Lze ji 10 navíc výhodně použít substitucí vodíku v p-hydroxyskupině pro přípravu sloučenin, jako jsou 2-(2-hydroxy-4-alkoxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triaziny, které jsou známé jako fotostabilizátory pro organické materiály, zejména pro syntetické polymery. Příklady tohoto použití sloučenin podobných sloučeninám vzorce I lze nalézt například v US 3 268 474.
Vynález se také týká způsobu přípravy meziproduktu vyskytujícího se ve výše popsaném způsobu, tedy sloučeniny vzorce IV
(IV) nechá reagovat při teplotě 0 až 110 °C v přítomnosti Lewisovy kyseliny v poměru 2,3 až 3,0 mol Lewisovy kyseliny na 1 mol použitého kyanurchloridu v přítomnosti alespoň jednoho inertního chlorovaného aromatického rozpouštědla s 1,3-xylenem vzorce III
(lil) v poměru 2,1 až 2,5 mol sloučeniny vzorce III na 1 mol použitého kyanurchloridu, přičemž 25 přidávání sloučeniny vzorce III se provádí v průběhu 5 až 30 hodin, za vzniku sloučeniny vzorce IV a takto získaná sloučenina vzorce IV se izoluje.
Podmínky tohoto způsobu výše pro reakčním stupeň a) podle vynálezu prováděného v jedné nádobě. Izolace sloučeniny vzorce IV se provádí způsoby známými odborníkům v daném oboru, 30 jako je oddestilování rozpouštědla, krystalizace přidáním vhodného rozpouštědla atd.
-4CZ 291267 B6
Následující příklady blíže objasňují postup podle předloženého vynálezu, všechny údaje v procentech jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl-fenyl)-s-triazinu
Reakční stupeň a) i
K 110,7 g (0,60 mol) kyanurchloridu rozpuštěnému v 360 g 1,2-dichlorbenzenu se za míchání (asi 200 otáček za minutu) přidá 200 g (1,50 mol) chloridu hlinitého. Snadno míchatelná suspenze se potom zahřívá na 84 až 86 °C v průběhu 30 minut a na této teplotě se udržuje po dobu 15 minut. Při asi 200 otáčkách za minutu se při teplotě 84 až 86 °C v průběhu 4 hodin dávkuje 67,9 ml (58,6 g, 0,55 mol) m-xylenu (exotermická reakce!), potom se suspense pokud možno co nej rovnoměrněji ochladí na 34 až 36 °C během 1,5 hodiny. Další přidávání 101,8 ml (87,95 g, 0,83 mol) m-xylenu se provádí při teplotě 34 až 36 °C během 6 hodin (exotermická reakce!). Krátce před skončením přidávání se uvolní malé množství plynného HC1, který se neutralizuje pomocí NaOH (40%). Po skončení přidávání xylenu se snadno míchatelná tmavě hnědá reakční směs dále míchá při teplotě 34 až 36 °C dalších 15 minut.
Reakční stupeň b)
Do výše uvedeného reakčního roztoku se během 1 hodiny dávkuje při teplotě 34 až 36 °C 9,9 g (0,09 mol) resorcinolu. Podobně se přidává v průběhu 1 hodiny dalších 9,9 g resorcinolu, přičemž teplota se zvyšuje od 35 na 48 °C. V průběhu 3 hodin se při 48 °C přidá dalších 29,7 g resorcinolu (tj. resorcinolu se přidá celkem 0,45 mol).
Reakční směs se potom zahřeje na 79 až 81 °C během 3 hodin a dále se míchá při této teplotě po dobu 1 hodiny. Plynný HC1 uvolňovaný během celé reakční doby se neutralizuje pomocí 40% roztoku hydroxidu sodného.
Pro zpracování výše uvedeného reakčního roztoku se k němu za míchání při 300 až 350 otáčkách za minutu přidá 750 g vody a 750 g methylizobutylketonu nebo methylethylketonu při teplotě místnosti v průběhu 10 až 15 minut. Produkt se extrahuje mícháním při teplotě 68 až 70 °C po dobu 10 minut. Po rozdělení fází se spodní (vodná) fáze oddělí a vrchní organická fáze se nechá reagovat s 375 g 3% kyseliny chlorovodíkové. Směs se znovu míchá při teplotě 68 až 70 °C po dobu 10 minut a po rozdělení fází se spodní (vodná) fáze odstraní.
Z organické fáze se odstraní rozpouštědla při teplotách asi 104 až 130 °C a při počátečním normálním tlaku až do tlaku 15 až 15,5 kPa na konci. K destilačnímu zbytku se přidá 400 g 1,2-dichlorbenzenu tak, aby teplota neklesla pod 120 °C. Potom se během 1 hodiny dávkuje 580 g směsi izomerů heptanu tak, že vždy dochází ke zřetelnému varu. Po přidání asi 200 g heptanu se roztok kontinuálně očkuje [1 g 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)s-triazinu ve 20 g heptanu]. Po přidání přibližně 50 % heptanu produkt začne pomalu krystalizovat ve formě jemných jehliček. Po přidání veškerého heptanu se viskosní, ale snadno míchatelná suspenze udržuje ve varu (110 až 112 °C) po dobu další jedné hodiny.
Potom se suspense ochladí na 20 až 22 °C, načež se odfiltruje a materiál na filtru se promyje nejdříve 500 g směsi 1,2-dichlorbenzenu a heptanu (1 : 1) a potom 400 g methanolu.
-5CZ 291267 B6
Vlhký materiál na filtru (asi 300 g) se vysuší ve vakuu při 65 až 70 °C.
Výtěžek: 146,5 g [asi 98,5 % (kapalinová chromatografie)] =>144,3 g [100 %] = 60,5 % teorie, vztaženo na kyanurchlorid.
Claims (5)
1. Způsob přípravy 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu vzorce I (I), vyznačující se tím, že se
a) nechá reagovat kyanurchlorid vzorce II (II) při teplotě 0 až 110 °C v přítomnosti Lewisovy kyseliny v poměru 2,3 až 3,0 mol Lewisovy kyseliny na 1 mol použitého kyanurchloridu v přítomnosti alespoň jednoho inertního chlorované20 ho aromatického rozpouštědla, s 1,3-xylenem vzorce III (lil)
-6CZ 291267 B6 v poměru 2,1 až 2,5 mol sloučeniny vzorce III na 1 mol použitého kyanurchloridu, přičemž sloučenina vzorce III se přidává v průběhu 5 až 30 hodin, načež vznikne sloučenina vzorce IV (IV)
I
I a potom
b) bez izolace se získá sloučenina vzorce IV nechá reagovat s resorcinolem v poměru 0,5 až 1,0 mol resorcinolu na 1 mol použitého kyanurchloridu při teplotě od 0 do 100 °C za vzniku sloučeniny vzorce I.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že v reakčním stupni a) se sloučenina vzorce III přidává ve dvou dávkách.
3. Způsob podle nároku 2, vy znač u j í c í se t í m , že se přidává nejdříve 0,5 až 1,1 mol a potom 2,0 až 1,0 mol sloučeniny vzorce III.
4,5 hodiny, potom se směs ochladí na 33 až 37 °C během 1,4 až 1,6 hodiny a pak se přidává 1,45 až 1,3 mol sloučeniny vzorce III při teplotě 33 až 37 °C v průběhu 5,5 až 6,5 hodin.
7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vreakčním stupni a) a b) se použije stejné chlorované aromatické rozpouštědlo.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že vreakčním stupni a) a b) se použije chlorbenzen a dichlorbezen.
9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vreakčním stupni a) se použije Lewisova kyselina v poměru 2,4 až 2,6 mol na 1 mol kyanurchloridu.
10. Způsob podle nároku 9, v y z n a č u j í c í se t í m , že se jako Lewisova kyselina použije chlorid hlinitý nebo bromid hlinitý.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se jako Lewisova kyselina použije chlorid hlinitý.
12. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vreakčním stupni b) se použije 0,7 až 0,8 mol resorcinolu na 1 mol kyanurchloridu.
4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se přidávání první dávky provádí při teplotě 60 až 110 °C a druhé dávky při 20 až 50 °C.
5. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že v reakčním stupni a) se přidávání 0,5 až 1,1 mol sloučeniny vzorce III provádí při teplotě 60 až 110 °C v průběhu 2 až 12 hodin, načež se směs ochladí na 20 až 50 °C během 3 hodin a pak se přidává 2,0 až 1,0 mol sloučeniny vzorce III při teplotě 20 až 50 °C v průběhu 5 až 15 hodin.
6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že v reakčním stupni a) se přidávání 0,85 až 1,0 mol sloučeniny vzorce III provádí při teplotě 83 až 87 °C v průběhu 3,5 až
5 13. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že reakční stupeň b) se provádí při teplotě 35 až 80 °C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH354195 | 1995-12-14 | ||
| US08/758,316 US5726310A (en) | 1995-12-14 | 1996-12-03 | Process for the preparation of 2-(2,4-dihydroxylphenyl)-4,6-bis(2,4-dimehylphenyl)-s-triazine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ365796A3 CZ365796A3 (en) | 1997-07-16 |
| CZ291267B6 true CZ291267B6 (cs) | 2003-01-15 |
Family
ID=25693273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19963657A CZ291267B6 (cs) | 1995-12-14 | 1996-12-12 | Způsob přípravy 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5726310A (cs) |
| EP (1) | EP0779280B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09323980A (cs) |
| CA (1) | CA2192774A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ291267B6 (cs) |
| SK (1) | SK283174B6 (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6297377B1 (en) | 1998-06-22 | 2001-10-02 | Cytec Technology Corporation | Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers |
| US6239276B1 (en) | 1998-06-22 | 2001-05-29 | Cytec Technology Corporation | Non-yellowing para-tertiary-alkyl phenyl substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers |
| CN1184211C (zh) * | 1998-09-04 | 2005-01-12 | Cytec技术有限公司 | 制备2－(2,4－二羟苯基)或2－(2,4－二烷氧基苯基)－4,6－双芳基－1,3,5－三嗪的方法 |
| DE69921667T2 (de) * | 1998-09-04 | 2005-04-28 | Cytec Technology Corp., Wilmington | Verfahren zur herstellung von 2-(-hydroxy-4-alkoxyphenyl)-4,6-bisaryl-1,3,5-triazinen |
| WO2000014076A1 (en) * | 1998-09-04 | 2000-03-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for making 2,4-dihydroxyphenyl and 2-hydroxy-4-alkoxyphenyl substituted triazine compounds |
| CN1314897A (zh) * | 1998-09-04 | 2001-09-26 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 制备2－羟基－4－烷氧苯基或2,4－二羟基苯基取代的1,3,5－三嗪uv吸收剂 |
| TWI259182B (en) * | 1998-11-17 | 2006-08-01 | Cytec Tech Corp | Process for preparing triazines using a combination of Lewis acids with reaction promoters |
| US6867250B1 (en) | 2000-10-30 | 2005-03-15 | Cytec Technology Corp. | Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers |
| US6632944B2 (en) * | 2001-06-22 | 2003-10-14 | Cytec Technology Corp. | Process for isolation of monophenolic-bisaryl triazines |
| US6855269B2 (en) | 2001-11-09 | 2005-02-15 | Cytec Technology Corp. | Phenyl ether-substituted hydroxyphenyl triazine ultraviolet light absorbers |
| WO2006062062A1 (ja) | 2004-12-10 | 2006-06-15 | Pioneer Corporation | 有機化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子 |
| EP2301924B1 (en) | 2008-06-04 | 2015-09-02 | Adeka Corporation | Method for producing 2,4,6-tris(hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine compound |
| JP5388270B2 (ja) * | 2008-06-04 | 2014-01-15 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ２，４，６−トリス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物の製造方法 |
| JP5384034B2 (ja) * | 2008-06-04 | 2014-01-08 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ２，４，６−トリス（ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物の製造方法 |
| KR101773621B1 (ko) | 2009-01-19 | 2017-08-31 | 바스프 에스이 | 유기 흑색 안료 및 이의 제조 방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1169947B (de) | 1958-12-24 | 1964-05-14 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von 2-(2', 4'-Dimethylphenyl)-4, 6-dichlor-1, 3, 5-triazin oder 2, 4-Di-(2', 4'-dimethylphenyl)-6-chlor-1, 3, 5-triazin |
| GB884802A (en) * | 1958-12-24 | 1961-12-20 | Ciba Ltd | New alkylphenyl-halo triazines and process for their manufacture |
| NL275368A (cs) | 1961-03-06 | |||
| NL130993C (cs) | 1963-02-07 | |||
| US4092466A (en) | 1976-07-19 | 1978-05-30 | Nasa | Heat resistant polymers of oxidized styrylphosphine |
-
1996
- 1996-12-03 EP EP96810845A patent/EP0779280B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-03 US US08/758,316 patent/US5726310A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-12 SK SK1601-96A patent/SK283174B6/sk unknown
- 1996-12-12 CA CA002192774A patent/CA2192774A1/en not_active Abandoned
- 1996-12-12 CZ CZ19963657A patent/CZ291267B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-12-16 JP JP8353216A patent/JPH09323980A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK160196A3 (en) | 1997-08-06 |
| EP0779280A1 (de) | 1997-06-18 |
| US5726310A (en) | 1998-03-10 |
| SK283174B6 (sk) | 2003-03-04 |
| JPH09323980A (ja) | 1997-12-16 |
| CZ365796A3 (en) | 1997-07-16 |
| CA2192774A1 (en) | 1997-06-15 |
| EP0779280B1 (de) | 2002-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ291267B6 (cs) | Způsob přípravy 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu | |
| JP5210307B2 (ja) | トリアリルイソシアヌレート（ｔａｉｃ）の製造方法 | |
| US3865814A (en) | Process for preparing n-substituted lactams | |
| US10183916B2 (en) | Process for the preparation of triazines | |
| JPH02292267A (ja) | ２―（２’，４’―ジヒドロキシフエニル）―４，６―ジアリール―ｓ―トリアジンの製造方法 | |
| JPH06179661A (ja) | モノ−及びジアリールトリアジンの製造方法 | |
| WO2008071214A1 (en) | Production of tris (2,4,6-tribromophenoxy-1,3,5-triazine) | |
| WO2022253599A1 (en) | Process for the preparation of bis-resorcinyl-triazines | |
| KR100484265B1 (ko) | 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진의제조방법 | |
| MXPA96006261A (en) | Process for the preparation of 2- (2,4-dihydroxypenyl) -4,6-bis (2,4-dimetylphenyl) -s-triaz | |
| EP1397352B1 (en) | Process for isolation of monophenolic-bisaryl triazines | |
| US4559401A (en) | Process for preparing chromophore-substituted vinyl-halomethyl-s-triazines | |
| US4423216A (en) | Preparation of cyanuric acid | |
| EP0535592B1 (en) | Process for purifying 1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin | |
| US2830051A (en) | Process for the preparation of diesters | |
| US4528381A (en) | Process for making triazoles | |
| US5416226A (en) | Process for the manufacture of trimers of aliphatic aldehyde with chlorinated 2-position | |
| WO2021078698A1 (en) | Processes for making tetrazolinone compounds | |
| US4288594A (en) | Caustic-free process for the production of monochloro-diamino-s-triazines | |
| HU207709B (en) | Process for producing n-/n-propyl/-n-/2-/2,4,6-trichloro-phenoxy/-ethyl/-amine | |
| NO762517L (cs) | ||
| IE44369B1 (en) | Improvement in process for preparing herbicidal triazines and herbicidal triazine intermediates | |
| WO2001023340A1 (en) | Method for preparing 2-chloropropionaldehyde and use of the same | |
| FR2461729A2 (fr) | Procede pour l'obtention d'ethers de xylylene-bisphenol bromes oligomeres | |
| JPH06306072A (ja) | モノクロロアセトアルデヒド三量体をクロラールと併産する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20061212 |