JP2002524451A - ２−（２−ヒドロキシ−４−アルコキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、３−アルコキシフェノール、ｌ、３−ジアルコキシルベンゼン化合物またはこれらの混合物と共に、２−クロロ−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジン化合物から直接に２−（２−ヒドロキシ−４−アルコキシフェニル）−４、６−ビスアリール−ｌ、３、５トリアジン及び２−（２、４−ジアルコキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジン化合物を製造する新規な方法に関する。塩化シアヌルの置換芳香族化合物との反応から２−クロロ−４、６−ビスアリール−ｌ、３、５−トリアジンを製造する反応ステップは、２段の、一ポットプロセスの３−アルコキシフェノールまたはｌ、３−ジアルコキシルベンゼンの付加反応と組み合わせられ得る。２−（２−ヒドロキシル−４−アルコキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジン、及び２−（２、４−ジアルコキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジン化合物は、光、熱、及び酸素による損傷に対し材料を安定化するのに、また有機材料、またはこれらの混合物の安定剤として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の分野） 本発明は、３−アルコキシフェノール、ｌ、３−ジアルコキシルベンゼン化合
物またはこれらの混合物と共に、２−クロロ−４、６−ビスアリール−１、３、
５−トリアジン化合物から直接に２−（２−ヒドロキシ−４−アルコキシフェニ
ル）−４、６−ビスアリール−ｌ、３、５トリアジン及び２−（２、４−ジアル
コキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジン化合物を製
造する新規な方法に関する。塩化シアヌルの置換芳香族化合物との反応から２−
クロロ−４、６−ビスアリール−ｌ、３、５−トリアジンを製造する反応ステッ
プは、２段の、一ポットプロセスの３−アルコキシフェノールまたはｌ、３−ジ
アルコキシルベンゼンの付加反応と組み合わせられ得る。２−（２−ヒドロキシ
ル−４−アルコキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジ
ン、及び２−（２、４−ジアルコキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、
３、５−トリアジン化合物は、光、熱、及び酸素による損傷に対し材料を安定化
するのに、また有機材料、またはこれらの混合物の安定剤として有用である。

【０００２】 （発明の背景） 太陽光及び他の紫外線（”ＵＶ”）源への曝露は、いくつかのポリマーの脆化
及び黄化を引き起こし得るが、このポリマー分解は、敏感なポリマーをＵＶ安定
剤として知られている化合物により混合あるいはコーティングすることにより抑
制される。

【０００３】 トリスアリールトリアジン化合物は特に有効なＵＶ安定剤である。トリアジン
ＵＶ吸収剤は、１、３、５−トリアジン環の２−、４−、及び６−位に少なくと
も一つの２−ヒドロキシフェニル置換基を有するクラスの化合物である。式Ｉ

【０００４】

【化５】

【０００５】 を見られたい。式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂はアリールまたは置換アリールであり、Ｒ
は２−ヒドロキシフェニルのいかなるタイプの置換基をも示す。Ａｒ₁及びＡｒ₂ 芳香族環は、他の置換基を含んでもよく、あるいは縮合多環芳香族であることが
できる。

【０００６】

【化６】

【０００７】 好ましいクラスのトリスアリールトリアジンＵＶＡは、２−（２、４−ジヒドロ
キシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジン、すなわち、
２つの非フェノール芳香族基及びレゾルシノールから誘導される１つのフェノー
ル芳香族基が存在する化合物をベースとする。式ＩＩを見られたい。このクラス
の化合物のうち、フェノール環のパラ−ヒドロキシル基が官能化され、非フェノ
ール芳香族環が非置換フェニル（例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７）またはｍ
−キシリル（例えば、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ
−１１６４Ｌ、及びＴＩＮＵＶＩＮ ４００）である多数の市販品がある。これ
らの２−（２−ヒドロキシ−４−アルコキシフェニル）−４、６−ビスアリール
−ｌ、３、５−トリアジンＵＶ吸収剤は、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノ
ン等の他のクラスのＵＶ吸収剤に比較して高い固有の光安定性及び耐久性を示す
。

【０００８】

【化７】

【０００９】 これらの化合物は、一般に、対応する４−ヒドロキシ前駆体、すなわち、２−（
２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ビスアリール−ｌ、３、５−トリア
ジンをアルキル化試剤によりアルキル化することにより製造される。例えば、Ｃ
ＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４は、２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４
、６−ビス（２、４−ジメチルフェニル）−１、３、５−トリアジンと１−オク
チルハライドを塩基の存在下で反応させることにより、製造される。スキームＩ
を見られたい。トリアジンＵＶＡの以前に公知の製造方法のレビューとしては、
次の論文を見られたい。 （１）Ｈ．Ｂｒｕｎｅｔｔｉ及びＣ．Ｅ．Ｌｕｅｔｈｉ、Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ
Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ、５５巻、１９７２、１５６６−１５９５頁；（２）
Ｓ．Ｔａｎｉｍｏｔｏ及びＭ．Ｙａｍａｇａｔａ、Ｓｅｎｒｙｏ ｔｏ Ｙａｋ
ａｈｉｎ、４０巻（１２）、１９９５、３２５−３３９頁。

【００１０】 Ｈａｒｄｙらへの米国特許第３，２６８，４７４号には、塩化シアヌルのレゾ
ルシノール誘導体との反応からの２、４−ジヒドロキシフェニル−トリアジン化
合物の生成が記述されている。トリスアリールトリアジン化合物は、置換アリー
ルアミドまたはアリールニトリルの三量化、またはハロゲン化シアヌルのジアル
キル化レゾルシノールとの反応から製造される。後者の例として、塩化シアヌル
が過剰の１、３−ジメトキシベンゼンと反応されて、２、４、６−トリス（２、
４−ジメトキシフェニル）−１、３、５−トリアジン及び２、４−ビス（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシフェニル）−６−（２、４−ジメトキシフェニル）−１
、３、５−トリアジン化合物の混合物を生じる。

【００１１】 英国特許明細書８８４、８０２には、シアヌル酸、ｍ−キシレン、及びＡｌＣ
ｌ₃からｍ−キシレン置換のモノ−あるいはジクロロトリアジンを製造する方法
が開示されている。

【００１２】 欧州特許出願０７７９２８０には、塩化シアヌル、ｍ−キシレン、及びレゾル
シノールから一ポットプロセスで２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、
６−ビス（２、４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンを製造する方法が開示
されている。

【００１３】 米国特許第３，２４４，７０８号には、塩基がアルキルハライドの添加に先立
ちフェノールのプロトンを脱プロトン化する、レゾルシノール置換トリアジンか
らエーテル置換アリールトリアジンを製造する方法が開示されている。

【００１４】 Ｏｒｂａｎらへの米国特許第５、７２６、３１０号には、塩化シアヌルとｍ−
キシレンをルイス酸の存在下で反応させて、中間体の２−クロロ−４、６−ビス
（２、４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンを製造し、続いてレゾルシノー
ルと反応させることにより、２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−
ビス（２、４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンを一ポットで製造する方法
が開示されている。

【００１５】 Ｂｕｒｄｅｓｋａらへの米国特許第５、０８４、５７０号及び第５、１０６、
９７２号には、中間体の２−メチルチオ−４、６−ジアリール−ｓ−トリアジン
から２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジアリール−ｓ−トリア
ジンを製造する方法が開示されている。

【００１６】 フェノール置換基に依存して、塩化シアヌルとフェノールの反応による、Ｃ−
アルキル化またはＯ−アルキル化のいずれかが報告された。Ｙ．Ｈｏｒｉｋｏｓ
ｈｉら、Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｇａｋｕ Ｋａｉｓｈｉ、３、（１９７４）５３０
−５３５；ＣＡ８１：１５２１７７。

【００１７】 更に最近、日本特許ＪＰ０９−０５９２６３には、２−オキシアリール−４、
６−ビスアリール−１、３、５−トリアジン化合物とレゾルシノール及びＡｌＣ
ｌ₃との反応から２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ビスアリー
ル−１、３、５−トリアジン化合物を製造する方法が開示されている。

【００１８】 上記の引用及びトリアジン化合物の大規模合成に特有の困難に鑑みて、２−（
２−ヒドロキシル−４−アルコキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、３
、５−トリアジン化合物の好ましい製造方法がいくつか登場した。これらの方法
は、通常２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、
３、５−トリアジンのアルキル化となる(culminate)が、いくつかの制約を有す
る。

【００１９】 一つの制約は、２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ビスアリー
ル−１、３、５−トリアジンが極めて劣る溶解性を有し、極めて高希釈あるいは
困難な撹拌を余儀なくされるという事実に由来する。他方、従来技術においては
、２−クロロ−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジンは最初にレゾル
シノールと反応されて、２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ビス
アリール−１、３、５−トリアジンを生成する。２つの非混和性の層が生成し、
生成物の塩化アルミニウムコンプレックスを含む下層が概ね極めて濃厚で、ター
ル状の粘着性の塊となるので、このような反応混合物は、撹拌するのが困難であ
る。更には、２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ビスアリール−
１、３、５−トリアジンの単離は、普通の有機溶媒中でのこのような化合物の溶
解性が劣るために、容易でない。追加の欠点は、２−（２、４−ジヒドロキシフ
ェニル）−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジンから最終生成物の２
−（２−ヒドロキシ−４−アルコキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、
３、５−トリアジンを製造するのに、もう一つのステップ（アルキル化ステップ
）が必要とされることである。２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６
−ビスアリール−１、３、５−トリアジンを製造するために、塩化アルミニウム
の存在下での塩化シアヌルとアリール化合物の反応が通常使用される。

【００２０】 しかしながら、いくつかのアリール化合物に対しては、この反応は、ビスアリ
ール化合物を低収率で生じ、代わりに、モノアリールあるいはトリスアリール化
合物のいずれかを生成する性向がある。例えば、２−（２−ヒドロキシル−４−
アルコキシフェニル）−４、６−ビス（２、４−ジメチルフェニル）−１、３、
５−トリアジンは、通常の反応条件下で極めて高反応性であり、スキームＩＩに
示されるように、追加のｍ−キシレンと反応することが本発明者により観察され
た。

【００２１】

【化８】

【００２２】 式中、Ａｒはｍ−キシレンである。

【００２３】 注意深く制御された条件下で、そして一部の(some)アリール基から、この反応
は、充分な量のある２−クロロ−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジ
ン化合物を提供することができる。これらは、次に、スキームＩＩＩに示される
ように、塩化アルミニウムで触媒されたもう一つの反応においてレゾルシノール
と反応されて、対応する２−クロロ−４、６−ビス（２、４−ジヒドロキシフェ
ニル）−１、３、５−トリアジン化合物を生成してもよい。

【００２４】

【化９】

【００２５】 所望の２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ビスアリール−１、３
、５−トリアジン化合物が生成したならば、それは、スキームＩＶに示されるよ
うに、アルキル化されて、最終の２−（２−ヒドロキシ−４−アルコキシフェニ
ル）−４、６−ビスアリール−１、３、５−トリアジン生成物を生成することが
できる。

【００２６】

【化１０】

【００２７】 市販のＵＶ安定剤ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ−１１６４は、スキームＶに
示されるように、２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ビス（２、
４−ジメチルフェニル）−１、３、５−トリアジンと１−オクチルハライドを塩
基の存在下で反応させることにより、このようして製造された。

【００２８】

【化１１】

【００２９】 上述の合成プロセスは、ある場合に有効であり得るが、あるＵＶ安定剤の製造
を高コストで非効率とさせ得るいくつかの難点を有する。塩化シアヌルのアリー
ル基の混合物との反応は通常、分離するのが困難である生成物の混合物を生成す
るので、例えば、このアプローチは、混合アリール２−（２、４−ジヒドロキシ
フェニル）−４、６−ビスアリール−ｌ、３、５−トリアジン化合物の製造に対
してはあまり有用でない。

【００３０】 上記にほのめかされているように、このプロセスのもう一つの難点は、最初に
塩化シアヌルと反応するタイプのアリール基は、得られる生成物の混合物に劇的
な影響を及ぼし得ることである。例えば、キシレンと塩化シアヌルの２：１の比
での反応は、殆どモノ及びトリ置換のキシレントリアジン化合物のみからなる混
合物を生じる。対照的に、本発明者らは、塩化シアヌルのレゾルシノールとの反
応の主生成物がビス（レゾルシノール）化合物の２−クロロ−４、６−ビス（２
、４−ジヒドロキシフェニル）−１、３、５−トリアジンであることを見出した
。結果として、アリール基を変えることが、予期されない抽出、分離、及び精製
の問題をもたらし得る。これらの問題は、混合アリールトリアジン化合物の生成
を特に困難にさせる。

【００３１】 この反応は、通常扱いにくい、望ましくない反応混合物を生成するので、レゾ
ルシノールと２、４−ビスクロロ−６−アリール１、３、５−トリアジンの塩化
アルミニウムによる触媒反応によっては、これらの問題は解決されない。反応の
開始時に２つの非混和性の層が生成し、その下層は、生成物の塩化アルミニウム
コンプレックスを含み、通常、反応混合物を撹拌するのを極めて困難にさせる濃
厚で、タール状の粘着性の塊である。更に、得られる２、４−ヒドロキシフェニ
ルトリアジン化合物の劣った溶解性は、単離を妨げ、反応の第３ステップに比較
的僅かな材料しか残さない。

【００３２】 本発明は、アリールエーテルとハロゲン化トリアジン化合物の触媒反応を使用
することにより、上述の問題を一部回避する。これらの反応の多くはこれまで特
性決定されていない(uncharacterized)。例えば、本発明者らは、文献で３−ア
ルコキシフェノールと２、４−ジクロロ−６−アリール−１、３、５−トリアジ
ンの反応の記述を見出すことができなかった。結果として、スキームＶＩに示さ
れるように、このような反応が何を生成するかは明らかでなかった。

【００３３】

【化１２】

【００３４】 アルコキシフェノールと置換トリアジンの反応がいくつかの異る生成物を制約さ
れない数の比で生成し得るということは、文献から明らかである。

【００３５】 塩化シアヌルのフェノールとの反応は、Ｃ−Ｃ結合及びＣ−Ｏ結合の双方の生
成物を生成することができることは報告されていた。例えば、Ｙ．Ｈｏｒｉｋｏ
ｓｈｉら、Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｇａｋｕ Ｋａｉｓｈｉ、３、（１９７４）５３
０−５３５；ＣＡ８１：１５２１７７を参照されたい。例えば、日本特許０９−
０５９２６３には、スキームＶＩＩに示されるように、塩化シアヌルと置換フェ
ノールの反応からのＣ−Ｏ結合生成物の生成が記述されている。

【００３６】

【化１３】

【００３７】 式中、Ｒ₁及びＲ₂はＨ、Ｃ_1-10アルキル、アルコキシ、アルケニル、ハロ、また
はニトロである。

【００３８】 これらの引用に鑑みて、そして上述のスキームＶに示されるように、今迄、塩
化シアヌルと３−アルコキシフェノールの反応がＣ−ＣあるいはＣ−Ｏ結合の生
成物を生成するかどうかは明らかでなかった。更に、反応がクロロトリアジンの
選択的モノ置換を可能にするかどうかのように、反応の好ましい生成物のレジオ
ケミストリー（ｒｅｇｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）も知られていなかった。この反
応を研究することにより、驚くべきことには、本発明者らは、ＵＶ安定剤として
適当なトリアジン化合物を合成する特に有効な手段を見出した。

【００３９】 （発明の要約） 本発明の目的は、式Ａ

【００４０】

【化１４】

【００４１】 のトリアジン化合物を製造する方法である。 式Ａ中のＡｒ₁及びＡｒ₂は同じであるかあるいは異り、各々は式Ｂの化合物の脱
プロトン化された基である。

【００４２】

【化１５】

【００４３】 式Ｂの化合物中の基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、及びＲ₁₀
は、同じであるかあるいは異り、各々は水素、１から２４個の炭素原子のアルキ
ル、５から２４個の炭素原子のシクロアルキル、７から２４個の炭素原子のアラ
ルキル、アルコキシ、アミン、チオールであり、そしてＲ₆とＲ₇が一緒になって
、Ｒ₇とＲ₈が一緒になって、Ｒ₈とＲ₉が一緒になって、またはＲ₉とＲ₁₀が一緒
になって、場合によってはＯ、Ｎ、またはＳ原子を含む縮合(fused)炭素環式環
の一部となってよい。この方法は、触媒の存在下で式Ｃ

【００４４】

【化１６】

【００４５】 （式中、Ｘはハロゲンである） の化合物と式Ｄ

【００４６】

【化１７】

【００４７】 の化合物を適当な温度と圧力で式Ａの化合物を生成するのに充分な時間反応させ
ることを含んでなる。

【００４８】 （発明の詳細な説明） 本開示におけるＡｒ₁及びＡｒ₂は、１から２４個の炭素の炭素構造体を含むと
理解され、ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、及びＲ₁₀
は、同じであるかあるいは異り、各々は水素、１から２４個の炭素原子のアルキ
ル、５から２４個の炭素原子のシクロアルキル、７から２４個の炭素原子のアラ
ルキル、アルコキシ、アミン、チオールである。Ｒ₆とＲ₇は一緒になってもよく
、Ｒ₈とＲ₉は一緒になってもよく、またはＲ₉とＲ₁₀は一緒になってもよい。Ａ
ｒ₁及びＡｒ₂の例は、アリール基がメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等の、直鎖、分岐、あるい
は環状の形の飽和あるいは不飽和のアルキル基、ヒドロキシル、エーテル−ＯＲ
、アミン−ＮＨＲ、ＮＲ₂、または−ＮＲＲ’、またはチオール−ＳＲを含んで
なるＲ基により少なくとも一つ置換されている、置換フェニル、ビフェニル、ナ
フチルであってよい。更に、ＲまたはＲ’基は、少なくとも一つの追加の基、ヒ
ドロキシ、直鎖あるいは分岐のアルキル、アルコキシ（例えば、メトキシ、ｎ−
ブトキシ、２−エチルヘキシルオキシ及びｎ−オクチルオキシ）、スルホン酸基
、ハライド（例えば、ヨード、ブロモ、クロロ、フルオロ）、ハロアルキル（例
えば、ジクロロメチル及びトリフルオロメチル）を含むこのような基により置換
されてもよい。この一覧は、すべてを包含する意図でなく、単純に例示するもの
である。

【００４９】 本開示における式Ｂは、置換基が環のいかなる位置にあってもよい、置換フェ
ノールを含むと理解される。アルコキシ基は、限定ではないが、Ｒ基がメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
、デシル等の、直鎖、分岐、あるいは環状の形の飽和あるいは不飽和のアルキル
基を含んでなる、式−ＯＲのエーテルを含む。更に、Ｒ基は、少なくとも一つの
追加の基、ヒドロキシ、直鎖、分岐、あるいは環状の形の飽和あるいは不飽和の
アルキル、アルコキシ（例えば、メトキシ、ｎ−ブトキシ、２−エチルヘキシル
オキシ及びｎ−オクチルオキシ）、スルホン酸基、ハライド（例えば、ヨード、
ブロモ、クロロ、フルオロ）、ハロアルキル（例えば、ジクロロメチル及びトリ
フルオロメチル）を含むこのような基により置換されてもよい。この一覧は、す
べてを包含する意図でなく、単純に例示するものである。

【００５０】 ルイス酸触媒は、置換を受けるハロゲンの数と反応するのに充分な量で存在し
なければならない。ルイス酸は、限定ではないがＡｌＣｌ₃、ＡｌＢｒ₃、または
フリーデル−クラフツ反応に適するいかなる他のルイス酸も含む。この一覧は、
すべてを包含する意図でなく、単純に例示するものである。好ましいルイス酸は
塩化アルミニウムである。２−クロロ−４、６−ビスアリール−１、３、５−ト
リアジンの量に基づいて、ルイス酸の好ましい量は、前駆体のクロロトリアジン
化合物中に存在する各クロライドに対して約０．５モルから約５モル当量の間で
ある。

【００５１】 この反応に使用される芳香族溶媒は、限定ではないが、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１、１、２、２−テトラクロロエタン、ブ
ロモベンゼン、ジブロモベンゼン、トリブロモベンゼン等のハロゲン化ベンゼン
、トルエン、ジメチルベンゼン、任意の置換パターンのトリメチルベンゼン、ニ
トロベンゼン、アニソール、またはこれらの相互の混合物を含む。この一覧は、
すべてを包含する意図でなく、単純に例示するものである。

【００５２】 本発明者らは、ある条件下で、対応する２−クロロ−４、６−ビスアリール−
１、３、５−トリアジン化合物から２−（２−ヒドロキシ−４−アルキルオキシ
フェニル）−４、６−ビスアリール−ｌ、３、５−トリアジン化合物が一ポット
プロセスで生成することを意外にも見出した。

【００５３】 Ａｒ₁及びＡｒ₂により表されるアリール基は、置換あるいは非置換アリール基
であってよく、限定するものではないが、フェニル、アルキルフェニル、アルコ
キシフェニル、ハロフェニル、アルコキシハロフェニル、アミノフェニル、ビフ
ェニル、置換ビフェニル、ナフタレン、テトラリン、置換ナフタレン及びテトラ
リン、またはいかなるオキシ、アルコキシ、ニトロ、アミド、アミン、チオール
、アルキルチオール、またはハロゲンのこれらの誘導体も含む。アリール基Ａｒ₁ 及びＡｒ₂は、２−クロロ−４、６−ビスアリール−ｌ、３、５−トリアジンと
反応して、２−（２−ヒドロキシ−４−アルコキシフェニル）−４、６−ビスア
リール−ｌ、３、５−トリアジンを生成するのに充分な量であるべきである。好
ましくは、その量は、前駆体のクロロトリアジン中に存在するクロライドの量に
基づき約０．８モルから約２モル当量の間であるべきである。

【００５４】 反応の温度範囲は、約０℃から約１５０℃の間であり、好ましくは、約３０℃
から約８０℃の間である。２−アルコキシフェノールの付加の反応時間は、約１
時間から約５０時間であり、好ましくは約２時間から約１２時間である。

【００５５】 本発明の追加的な特徴は、クレーム及び非限定的な実施例から明白であろう。

【００５６】 （実施例） 本発明による特定の例の置換トリアジンを製造する例及び反応スキームが下記
に提供される。次の実施例は一つあるいはそれ以上の置換アリール環による製造
を例示するが、当業者ならば、また、これらの反応は、必要な場合には、このよ
うな他の置換アリール環上の反応性置換基が当業者に周知の方法及び試剤により
保護されている、種々の(variety)他の置換アリール環のいずれについても実施
されることを理解するであろう。

【００５７】 実施例１：２−クロロ−４、６−ビス（２、４−ジメチルフェニル）−１、３
、５−トリアジン（１）の３−メトキシフェノール（２）との反応；２−（２−
ヒドロキシ−４−メトキシ）−４、６−ビス（２、４−ジメチルフェニル−１、
３、５−トリアジン（３）の製造

【００５８】

【化１８】

【００５９】 ２５ｍＬのクロロベンゼン中の２−クロロ−４、６−ビス（２、４−ジメチルフ
ェニル）−１、３、５−トリアジン（３．２４ｇ、１０ミリモル）１及び３−メ
トキシフェノール（１．８６ｇ）２の撹拌された混合物に、室温において窒素下
で１．３３ｇの塩化アルミニウムを添加した。この混合物を６０℃で４時間加熱
した。この反応混合物を１００ｍＬの５％塩酸、氷、及び水（全容積３００ｍＬ
）の激しく撹拌した混合物にゆっくり注いだ。生成した沈殿を集め、水で洗浄し
、真空中で４０℃で一夜乾燥した。化合物３の生成を熱スプレー(thermal spray
)ＭＳ（ＭＨ⁺ｍ／ｅ＝４１２）及びＵＶスペクトル（λ＝２９８、３４２ｎｍ）
により確認した。

【００６０】 実施例２：２−クロロ−４、６−ビス（２、４−ジメチルフェニル）−１、３
、５−トリアジン（１）の１、３−ジオクチルオキシベンゼン（４）との反応：
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ）−４、６−ビス（２、４−ジメチ
ルフェニル）−１、３、５−トリアジン、（５）の製造

【００６１】

【化１９】

【００６２】 ２５ｍＬのクロロベンゼン中の２−クロロ−４、６ビス（２、４−ジメチルフェ
ニル）−１、３、５−トリアジン（３．２３ｇ）１及び１、３−ジオクチルオキ
シベンゼン（３．３４ｇ）４の撹拌中の混合物に塩化アルミニウム（１．６ｇ）
を室温で添加した。この反応混合物を室温で２時間撹拌し、次に２．５時間で８
５℃に徐々に加熱した。加熱を止め、反応混合物を室温で２０時間撹拌した。反
応混合物を３％ＨＣｌ水溶液で処理した。次に、この混合物をメチレンクロライ
ドで抽出し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下で濃
縮した。得られた生成物をＴＬＣ、ＨＰＬＣ、及びＬＣＭＳにより分析し、２−
（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ）−４、６−ビス（２、４−ジメチルフ
ェニル）−１、３、５−トリアジン５及び２−（２、４−ジオクチルオキシ）−
４、６−ビス（２、４−ジメチルフェニル）−ｌ、３、５−トリアジン６の双方
を主生成物として得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ， ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｎ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ベニマダバン，サンパス アメリカ合衆国コネチカツト州06854ノー ウオーク・ウエザリーレイン15 (72)発明者 カパドナ，ラツセル・シー アメリカ合衆国コネチカツト州06851ノー ウオーク・バリービユーコート63 (72)発明者 パイ，ベンカトラオ・ケイ アメリカ合衆国コネチカツト州06902スタ ンフオード・ウエストオーバーレイン63 Ｆターム(参考） 4H039 CA10 CA42 CG20

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ａ 【化１】 ［式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は同じであるかあるいは異り、各々は式Ｂ 【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、及びＲ₁₀は、同じで
   あるかあるいは異り、各々は水素、１から２４個の炭素原子のアルキル、５から
   ２４個の炭素原子のシクロアルキル、７から２４個の炭素原子のアラルキルであ
   り、そしてＲ₆とＲ₇が一緒になって、Ｒ₇とＲ₈が一緒になって、Ｒ₈とＲ₉が一緒
   になって、またはＲ₉とＲ₁₀が一緒になって、場合によってはＯ、Ｎ、またはＳ
   原子を含む縮合炭素環式環の一部となってよい） の化合物の基である］ のトリアジン化合物を製造する方法であって、触媒の存在下で式Ｃ 【化３】 （式中、Ｘはハロゲンである） の化合物と式Ｄ 【化４】 の化合物を適当な温度と圧力で、不活性溶媒の存在下で式Ａの化合物を生成する
   のに充分な時間反応させることを含んでなる方法。
2. 【請求項２】 上記化合物と式Ｄの化合物を反応させるのに先立ち、適当な
   温度と圧力で、不活性溶媒と第２の触媒の存在下で、式Ｃの化合物を生成させる
   のに充分な時間、ハロゲン化シアヌルと式Ｂの化合物を反応させる初めのステッ
   プを更に含んでなる、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 式Ｄの化合物と反応させるのに先立ち、式Ｃの化合物が単離
   されないことを特徴とするとする、請求項２に記載の方法。
4. 【請求項４】 式Ｄの化合物の添加の温度が約０℃から約１５０℃の間であ
   ることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
5. 【請求項５】 式Ｄの化合物の添加の温度が約３０℃から約８０℃の間であ
   ることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
6. 【請求項６】 適当な溶媒が不活性な芳香族溶媒であることを特徴とする、
   請求項１に記載の方法。
7. 【請求項７】 上記不活性溶媒が次のクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、
   トリクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、トリブロモベンゼン
   、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ニトロベンゼン、及びアニソール
   の一つから選ばれることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】 触媒がルイス酸であることを特徴とする、請求項１に記載の
   方法。
9. 【請求項９】 該ルイス酸がハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化亜鉛、ハ
   ロゲン化ホウ素、ハロゲン化チタン、及びハロゲン化すずから選ばれることを特
   徴とする、請求項８に記載の方法。
10. 【請求項１０】 式Ｃの化合物の触媒に対するモル比が約０．５から約５の
    間であることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
11. 【請求項１１】 反応時間が約１時間と約４０時間の間であることを特徴と
    する、請求項１に記載の方法。
12. 【請求項１２】 式Ｄの化合物の式Ｃの化合物に対するモル比が約０．８か
    ら約２の間であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。