CZ290515B6 - Vytvrditelné směsi pro pouľití pro těsnění, lepení nebo povlékání materiálů a způsob spojování, utěsňování nebo povlékání - Google Patents

Vytvrditelné směsi pro pouľití pro těsnění, lepení nebo povlékání materiálů a způsob spojování, utěsňování nebo povlékání Download PDF

Info

Publication number
CZ290515B6
CZ290515B6 CZ19961743A CZ174396A CZ290515B6 CZ 290515 B6 CZ290515 B6 CZ 290515B6 CZ 19961743 A CZ19961743 A CZ 19961743A CZ 174396 A CZ174396 A CZ 174396A CZ 290515 B6 CZ290515 B6 CZ 290515B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
coating
sealing
components
polyisoprene
liquid
Prior art date
Application number
CZ19961743A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ174396A3 (en
Inventor
Thierry Lanoye
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of CZ174396A3 publication Critical patent/CZ174396A3/cs
Publication of CZ290515B6 publication Critical patent/CZ290515B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Vytvrditeln sm si pro pou it pro t sn n , lepen nebo povl k n materi l , obsahuj 5 a 40 % hmotnostn ch 3,4-polyizoprenu, alespo jedno tvrdidlo a alespo jednu z n sleduj c ch slo ek: dal kapaln² nebo pevn² kau uk nebo kau uky nebo elastomery, jemn polymern pr ky, plniva, tvrdidla, prost°edky podporuj c adhezi, zm k ovadla, l tky pro zv t en objemu, lepiv l tky, urychlova e, katalyz tory, stabiliz tory, antioxida n l tky a zlep ova e reologick²ch vlastnost . Sou st °e en tvo° tak zp sob ut s ov n a/nebo spojov n a/nebo povl k n spoj nebo povrch sou stek, p°i n m se u vaj uveden vytvrditeln sm si.\

Description

Vytvrditelné směsi pro použití pro těsnění, lepení nebo povlékání materiálů a způsob spojování, utěsňování nebo povlékání
Oblast techniky
Vynález se týká vytvrditelných směsí pro lepení těsnění, obsahujících 3,4-polyizopreny. Zvláště se vynález týká vulkanizovatelných a/nebo nevulkanizovatelných směsí pro lepení, těsnění a/nebo povlékání materiálů, obsahujících běžně polymemí složky a navíc 3,4-polyizopreny. Výhodným oborem použití pro tyto prostředky je výroba vozidel, zvláště automobilový průmysl.
Dosavadní stav techniky
Při výrobě a kompletování automobilů se používají prostředky pro těsnění nebo lepení a/nebo povlékání materiálů pro mnoho různých účelů. Prostředky pro těsnění nebo lepení se volí hlavně na základě následujících vlastností:
pevnost, tj. pevnost ve střihu a pevnost adheze tažnost, pružnost trvanlivost snadnost nanášení
Pro povlaky, zvláště spodků vozů, je dalším kritériem odolnost proti otěru. S ohledem na snížení složitosti výroby automobilů a tím snížení výrobních nákladů jsou žádány „multifunkční“ výrobky, to je prostředky pro těsnění nebo lepení a/nebo povlékání materiálů, které navíc ke své původní funkci jsou vhodné i pro další použití.
Při současném navrhování automobilů, strojů a zařízení se používá téměř výlučně tenkého plechu. Pohyblivé části a běžící motory způsobují vibrace těchto tenkých kovových struktur, které tak vytvářejí hluk. Jsou známy četné způsoby pro odstranění hluku, ale většina z nich vyžaduje další výrobní kroky a/nebo součástky, jejichž jedinou funkcí je tlumení hluku. Prvním příkladem pro běžné výrobky pro tlumení zvuku jsou vysoce plněná tlumicí obložení z živice. Tato obložení se musí v oddělených krocích vytlačit, vyříznout a vytvarovat. Před použitím se často musí vytvarovat teplem, aby se přizpůsobila nerovným strukturám a potom se lepí na karosérii, stroj nebo zařízení. Bylo provedeno mnoho pokusů pro náhradu těchto drahých ručních postupů výrobky, které by mohly snadno nanášet roboty. V EP-A-0 358 598 nebo DE-A3 444 863 byly popsány plastisolové prostředky s dvojitou funkcí jako povlak spodků vozů (ochrana proti otěru) a současně tlumení zvuku. DE-A-4 013 318 popisuje dvouvrstvý povlak spodků vozů (ochrana proti otěru) a současně pohlcuje hluk od nárazů (kameny, štěrk, voda atd.). Zatímco tyto výrobky nebo postupy účinně kombinují funkce povlaku spodků vozů a ochrany proti hluku, zůstává stále potřeba kombinace funkce lepidla a/nebo těsnicí hmoty s tlumením hluku. To je zvláště vhodné pro ty části automobilů, strojů nebo zařízení, které nevyžadují zvláštní povlak pro ochranu proti otěru, jako jsou víka zavazadlového a motorového prostoru, dveře nebo přepážky proti ohni.
Lepidla a těsnicí hmoty pro tyto díly se nanášejí již v prvních fázích výroby, v karosámě. Nanášejí se tedy na holý, znečištěný plech, který je pro ochranu proti korozi často pokryt olejem. Ačkoliv v karosámě se používají plastisoly zvláště PVC plastisoly, typy popsané v EP-A0 358 598 nebo DE-A-3 444 863 nejsou jako lepidla a těsnicí hmoty pro holý kovový podklad vhodné. Plastisolové prostředky, navržené speciálně pro nanášení na holý kov, mají špatné až žádné schopnosti tlumení vibrací.
-1 CZ 290515 B6
Další skupina lepidel a těsnicích hmot, vhodných pro použití v karosárnách, obsahuje jako základní složku kaučuky, zvláště vulkanizující prostředky, založené na 1,3-polybutadienech a/nebo 1,3-polyizoprenech. Ty s výhodou obsahují kapalné nízkomolekulámí polydieny, síru 5 a popřípadě urychlovače pro vulkanizaci sírou. Navíc mohou tyto prostředky obsahovat pevné vysokomolekulární kaučuky, přičemž kapalný polydien (polydieny) a/nebo pevný kaučuk mohou obsahovat funkční skupiny jako hydroxylové skupiny, karboxylové skupiny, anhydridové skupiny nebo epoxidové skupiny. Tato třída lepidel/těsnicích látek byla předmětem různých patentových přihlášek, například EP-A-0 097 394, EP-A-0 309 903, DE-A-3 834 818, DE-A10 4 120 502, DE-A-4 122 849, EP-A-0 181 441 a EP-A-0 356 715. Ačkoliv DE-A-4 122 849 a
EP-A-0 181 441 se zmiňují o případném použití těchto prostředků pro tlumení vibrací a/nebo < hluku, není zde poukázáno na účinnost těchto prostředků pro tlumení vibrací, a podle veškerých znalostí přihlašovatele tyto materiály nebyly používány pro jejich kombinované lepicí/těsnicí a vibrace tlumicí vlastnosti. Použití 3,4-polyizoprenů jako těsnicích látek, lepidel a povlaků tedy 15 dosud ještě nebylo popsáno.
Podstata vynálezu
Bylo zjištěno, že 3,4-polyizopren může být kombinován s jinými vulkanizovatelnými a/nebo nevulkanizovatelnými kapalnými a/nebo pevnými kaučuky nebo kapalnými polyolefiny za vzniku směsí pro lepení a těsnění s vynikajícími schopnostmi tlumit vibrace. Překvapivě nemá zavedení 3,4-polyizoprenů do směsi pro lepení a těsnění škodlivé účinky na jiné žádané vlastnosti směsí, tj. schopnost nanášení, rychlost vulkanizace. adheze, pevnost a/nebo elasticita.
Podstatu vynálezu tvoří vytvrditelné směsi pro použití pro těsnění, lepení nebo povlékání materiálů, které obsahují 5 až 40 % hmotnostních 3,4-polyizoprenu, alespoň jedno tvrdidlo a alespoň jednu z následujících složek: další kapalný nebo pevný kaučuk nebo kaučuky nebo elastomery, jemné polymemí prášky, plniva, tvrdidla, prostředky podporující adhezi, změkčovadla, látky pro 30 zvětšení objemu, lepivé látky, urychlovače, katalyzátory, stabilizátory, antioxidační látky a zlepšovače reologických vlastností.
Navíc k 3,4-polyizoprenu mohou obsahovat prostředky pro lepení a těsnění podle předkládaného vynálezu alespoň jednu z následujících složek:
jeden nebo více kapalných nebo pevných kaučuků nebo elastomerů termoplastické polymery ve formě jemných prášků
- plniva prostředky pro zvýšení lepivosti a/nebo látky podporující adhezi změkčovadla/nastavovací plniva tvrdidla, urychlovače, katalyzátory stabilizátory, antioxidanty
- látky pro zlepšení teologických vlastností.
3,4-polyizopreny podle tohoto vynálezu jsou polyizopreny s výrazným obsahem alespoň 30 %, a s výhodou 55 až 70 % hmotnostních 3,4-polyizoprenu podle stanovení NMR spektroskopií. Ačkoliv výhodné 3,4-polyizopreny jsou vysokomolekulární polymery, tj. s molekulovou
-2CZ 290515 B6 hmotností 200 000 a více, pro některé směsi může být výhodné použití nízkomolekulámích kapalných 3,4-polyizoprenů, například jako aditiv k běžným plastisolům.
Vytvrditelné směsi podle tohoto vynálezu mohou obsahovat až do 40 % hmotnostních 3,4polyizoprenu, s výhodou méně než 20 % hmotnostních 3,4-polyizoprenu, a nejlépe 5 % hmotnostních až 15% hmotnostních 3,4-polyizoprenu. Charakteristiky tlumení zvuku mohou být měněny podle množství přidaného 3.4-polyizoprenu jak je dokázáno odpovídající změnou ztrátového faktoru. V menší míře také poněkud závisí na množství přidaného 3,4-polyizoprenu efektivní teplotní rozsah použitelnosti, ve kterém je ztrátový' faktor zvýšen.
Vhodné přídavné kapalné kaučuky nebo elastomery mohou být voleny z následujících homo- a/nebo kopolymerů: polybutadieny, zvláště 1.3- a 1,2-polybutadieny, které mohou mít koncové a/nebo postranní funkční skupiny jako hydroxylová. karboxylová, anhydrid karboxylové kyseliny nebo epoxidová, polybutany, polyisobutyleny, 1,4-polyizopreny, styren-butadienové kopolymery, butadien-akrylonitrilové kopolymery, polyurethany a polyepoxidy. Molekulová hmotnost kapalných kaučuků je typicky pod 20 000, s výhodou mezi 2000 a 10 000.
Množství kapalných kaučuků ve směsi závisí na požadovaných Teologických vlastnostech nezvulkanizované směsi a požadovaných Teologických vlastnostech a tlumení zvuku zvulkanizované směsi. Obecně kolísá množství kapalných kaučuků nebo elastomerů od přibližně 5 do 50 % hmotnostních.
Vhodné pevné kaučuky, které mají obvykle výrazně vyšší molekulovou hmotnost než kapalné kaučuky (100 000 nebo vyšší), zahrnují polybutadien (s výhodou s vysokým obsahem cis—1,4— formy), styrenbutadienový kaučuk, butadien akrylonitrilový kaučuk, izoprenový kaučuk, butylkaučuk a polyurethanový kaučuk.
Příklady termoplastických polymerů jsou polypropylen, polyethylen, termoplastické polyurethany, methakrylátové kopolymery, styrenové kopolymery a PVC.
Plniva mohou být zvolena ze široké škály materiálů včetně křídy, uhličitanu vápenatého (mletého přírodního nebo sráženého), křemičitanů, barytů a sazí. Jsou také vhodná vločkovitá plniva jako vermikulit, slída, mastek nebo podobné vrstevnaté křemičitany. V některých směsích měla vločkovitá plniva zlepšenou účinnost na tlumení vibrací. Celkové množství plniv může kolísat mezi 10 a 70 % hmotnostními, s výhodným rozmezím od 25 do 60 % hmotnostních.
Prostředky pro zvýšení lepivosti a/nebo látky podporující adhezi mohou zahrnovat uhlovodíkové pryskyřice, fenolové pryskyřice, terpenové fenolové pryskyřice, modifikované a nemodifikované kalafunové kyseliny a estery, polyaminy, polyaminoamidy, polyepoxidové pryskyřice a anhydridy a kopolymery s obsahem anhydridu.
Typ a množství prostředku(ů) pro zvýšení lepivosti závisí na složení polymerů ve směsi pro lepení a těsnění, pevnosti vytvrzené směsi a na podkladu, na kteiý se směs pro lepení a těsnění nanáší. Typické pryskyřice pro zvýšení lepivosti, jako terpenové fenolové pryskyřice nebo deriváty kalafuny se obvykle používají v koncentracích přibližně 5 až 20% hmotnostních, a s výhodou v rozmezí od 7 do 15% hmotnostních. Typické látky podporující adhezi, jako polyaminy nebo polyaminoamidy se obvykle používají v rozmezí od přibližně 0,5 do přibližně 10 % hmotnostních.
Jako změkčovadla nebo nastavovací plniva se používá množství produktů, včetně C4-Ci4dialkylesterů kyseliny fialové a C^Cudialkylesterů Cs-Cgdikarboxylových kyselin, pro příklad lze uvést například dioktyladipát, alifatické, aromatické nebo naftenové oleje, nízkomolekulámí polybuteny nebo polyisobutyleny, kapalné uhlovodíky s vysokou teplotou varu ajejich směsi. Reologické vlastnosti nezvulkanizované směsi a mechanické vlastnosti včetně tlumení vibrací mohou být do určité míry ovlivněny množstvím změkčovadla nebo
- J CZ 290515 B6 nastavovacího plniva. Obecně se změkčovadla/nastavovací plniva používají v rozmezí od 5 do 40 % hmotnostních.
Vhodnost tvrdidel, urychlovačů nebo katalyzátorů závisí na reaktivních a/nebo funkčních skupi5 nách zvolených polymerů. Pro vytvrzení olefmových dvojných vazeb kapalných nebo pevných kaučuků, včetně 3,4-polyizoprenu, se používá vulkanizační systém, založený na síře.
Řada organických a anorganických urychlovačů může být použita samostatně nebo v kombinaci s práškovou sírou. Příklady těchto urychlovačů jsou merkaptobenzothiazoly, dithiokarbamáty, ío sulfenamidy, disulfidy jako dibenzothiazoldisulfid a/nebo thiuramdisulfidy, aldehydové aminové urychlovače, guanidiny a oxidy kovů, jako oxid zinečnatý. Navíc mohou být v prostředku » přítomny další typické vulkanizační prostředky pro kaučuk, jako jsou mastné kyseliny (například kyselina stearová). Množství síry se může v širokých mezích měnit od nuly (v nevulkanizovaných systémech do přibližně 15%, s výhodou do přibližně 10% hmotnostních. Podobně 15 množství urychlovače(ů) se může měnit od nuly do 10 % hmotnostních. Množství oxidů kovů je v rozmezí od nuly do přibližně 10 % hmotnostních.
Proti termální, termálně-oxidační a ozonové degradaci mohou být použity stabilizátory. Mohou být zvoleny zběžných stabilizátorů, jako jsou stericky chráněné fenoly nebo aminy. Množství 20 použitého stabilizátoru je obvykle v rozmezí od 0,1 do 5 % hmotnostních.
Ačkoliv reologické vlastnosti se normálně nastavují vhodným druhem a množstvím plniv, mohou být v množství v rozmezí od 0,1 do 7% hmotnostních použity běžné přísady pro zlepšení Teologických vlastností jako oxid křemičitý· (fumed silica) nebo bentonity. Navíc mohou být ve 25 směsích přítomny další běžné přísady.
Účinnost akustického tlumení pomocí vytvrditelných směsí podle vynálezu může být přizpůsobena zvláštním potřebám aplikace s ohledem na maximum ztrátového faktoru a teplotní rozsah, v němž je možno dosáhnout účinného ztrátového faktoru. Určujícími parametry jsou vulkanizační 30 systém (množství síry, množství akcelerátoru) a použité kaučuky. V menší míře také ovlivňují ztrátový faktor a odpovídající teplotu plniva. Faktor tlumení ovlivňuje navíc tloušťka naneseného materiálu, přičemž pěnové materiály mají vyšší faktor tlumení, ale v případech, kde se požaduje vysoká pevnost v tahu, nemusí být použitelné. Ve většině případů má být maximum ztrátového faktoru při teplotě místnosti (přibližně 20 °C), přičemž dostatečně vysokého ztrátového faktoru je 35 třeba dosáhnout v širokém rozmezí teplot. Podmínky vulkanizace pro lepicí a těsnicí prostředky podle vynálezu mohu být přizpůsobeny konkrétnímu použití obvykle se vulkanizace provádí při teplotách od 80 do 240 °C během 10 až 35 minut.
Posouzení účinnosti akustických tlumicích vlastností směsi podle vynálezu přitom probíhá zkouš40 kou ohybovými kmity podle části 3 DIN 53440. K. tomu účelu se ovrství ocelové plechy směsí podle vynálezu, a tato vrstva se vytvrdí za teplotních podmínek, které se například vyskytují při montáži automobilů pro vytvrzení různých lakových systémů, například v rozmezí mezi 130 °C a 220 °C. Zkouška ohybovými kmity se potom provádí při 200 Hz a různých teplotách, aby bylo možno posoudit akustickou tlumicí účinnost těchto směsí v „použitelném teplotním rozsahu“, 45 tzn. mezi přibližně 0 °C a +40 °C. Jako akusticky účinné ve smyslu tohoto vynálezu se přitom označují všechny teplem vytvrzující (vulkanizující) směsi, které ve zkoušce ohybovými kmity podle DIN 53440, díl 3, mají extrémně vysoké tlumení, to znamená ztrátový faktor ovrstveného plechového proužku d(combi) větší než 0,1, popřípadě 0,2 nebo více.
Je přitom obecně výhodnější dosáhnout dostatečné účinnosti v celém použitelném rozsahu teplot než dosáhnout vysokého maxima ztrátového faktoru jen na velmi úzkém teplotním rozmezí s rychlým poklesem účinnosti při změně teploty na kteroukoliv stranu.
Ve většině oblastí použití je žádoucí, aby maximum ztrátového faktoru leželo přibližně při teplotě 55 místnosti (přibližně 20 °C) a aby rozsah zvýšeného tlumení (ztrátový faktor větší než 0,1) ležel
-4CZ 290515 B6 v pokud možno širokém teplotním rozmezí. Podmínky pro vytvrzování lepicích/těsnicích hmot nebo povlékacích materiálů podle vynálezu mohou být přizpůsobeny specifické aplikaci. Jak již bylo uvedeno, je výhodná oblast použití těchto materiálů při hrubé montáži v automobilovém průmyslu, takže vytvrzení materiálů by mělo probíhat v teplotním rozmezí mezi 80 a 240 °C v průběhu 10 až 35 min, s výhodou se při hrubé montáži používají teploty mezi 160 a 200 °C.
Předkládaný vynález může být dále osvětlen následujícími specifickými příklady. Jak bude snadno zřejmé odborníkovi v příslušném oboru, tyto příklady ilustrují různé parametry předkládaného vynálezu, ale žádným způsobem neomezují jeho rozsah, pouze do té míry, že jakékoliv parametry, ukázané v příkladech, mohou být zahrnuty do přiložených nároků.
Tlumicí vlastnosti (rozptyl nebo ztrátový faktor) byly v těchto příkladech určovány metodou podle Obersta (DIN 53440) na ocelových proužcích, pokrytých definovanou vrstvou směsi pro lepení/těsnění a vulkanizovaných v běžné laboratorní sušárně, jak je uvedeno svrchu.
Všechny údaje dílů v níže uvedených předpisech jsou díly hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 - 5
Následující složky byly důkladně promíseny v hnětači s lopatkami Z:
1 2 3 4 5
3,4-polyizopren1) 10 10 10 10 10
křída1 2) 35 31,5 31 31 31
srážený uhličitan vápenatý3) 24 25 25 25 24
terpenová fenolická pryskyřice4) 10 10 10 10 10
naftenový olej5) 5 5 5 5 5
polyisobutylen6) 15 15 15 15 15
antioxidant7) 1 1 1 1 1
oxid vápenatý8) 0 1 1 1 1
aktivní oxid zinečnatý 0 1 1 1 1
prášková síra 0 0 0,5 0 1,0
Dibenzothiazoldisulfid (MBTS) 0 0,5 0,5 1,0 1,0
Pevnost ve střihu (MPa)a) 0,6 - - - 1,2
1) obsah 3,4 formy (podle NMR) přibližně 60 %, viskozita Mooney 65/100 °C (ML4) 2) přírodní mletá, střední velikost částic 4,5 pm 3) pokrytý stearanem, střední velikost částic 0,07 pm 4) Derophene® T, bod měknutí 93 - 97 °C (kulička a kroužek) 5) Nyflex® 820, (Nynas-Petroleum) 6) Oppanol® BIO, (BASF) 7) N,N’-di(l,4-dimethylpentyl)-l,4-fenylendiamin
-5CZ 290515 B6 S) pokrytý kyselinou stearovou a> 2 mm vrstva mezi ocelovými disky, vulkanizováno 30 min při 150 °C, porušení koheze
Srovnávací příklad 1
Míšením následujících přísad byl připraven PVC plastisol:
pastovitá PVC emulze 32,0
dioktylftalát 30,0
přírodní mletá křída 16,5
srážený uhličitan vápenatý 6,0
oxid vápenatý' 3,0
kovové oxidy (barevné pigmenty) 1,0
saze 0,1
stabilizátor 1,0
látka podporující adhezi 2,0
oxid křemičitý 0,4
uhlovodíkové nastavovací plnidlo 8,0
Příklad 6 a srovnávací příklad 2 (srv. 2)
Následující složky byly důkladně promíseny v hnětači s lopatkami Z:
srv.2 6 7
pevný kaučuk1 2,7 - -
3,4-polyizopren2 - 5,0 10,0
kapalný polybutadien3 8,9 8,9 10,0
kapalný polybutadien4 17,8 15,5 12,0
karboxylovaný polybutadien53 8,9 8,9 -
benzylovaný polybutadien5b) - - 8,0
srážený uhličitan vápenatý6 12,1 12,1 12,1
křída7 12,1 12,1 12,0
talek 18,6 18,6 21,0
oxid vápenatý 5,6 5,6 5,5
saze 0,5 0,5 0,1
antioxidant8 0,5 0,5 0,5
aktivní oxid zinečnatý 4,3 4,3 4,0
prášková síra 3,0 3,0 2,5
Dibenzothiazoldisulfid (MBTS) 5,0 5,0 5,3
Pevnost ve střihu MPa3 1,4 1,5 1,2/2,
’’ vysoký obsah cis-3,4 formy (98%), viskozita Mooney 68/100 °C (ML4) 2’ obsah 3,4 formy (podle NMR) přibližně 60%, viskozita Mooney 65/100 °C (ML4) 3) molekulová hmotnost přibližně 1800, obsah cis-1,4 izomeru přibližně 72 % 4’ molekulová hmotnost přibližně 1800, obsah vinylu přibližně 40 - 50 % 5a) addukt polybutadien/maleinanhydrid, molekulová hmotnost přibližně 1700 5b) polybutadien s koncovými benzylovými skupinami, molekulová hmotnost přibližně 900
-6CZ 290515 B6 6) pokrytý' stearanem, střední velikost částic 0,07 μιη 7) přírodní mletá, střední velikost částic 4,5 μιη 8) N,N’-di( 1,4-dimethylpentyl)-l ,4-fenylendiamin a) 2 mm vrstva mezi ocelovými disky', srovnávací příklad 2 a příklad 6 vulkanizovány 30 min při 155 °C; příklad 7 vulkanizován 30 min při 170 °C, popřípadě 30 min při 200 °C, ve všech případech porušení koheze
Tlumici vlastnosti pro zvuk
Proužky z pružinově oceli 240 mm x 10 mm, tloušťky 1 mm, byly pokryty na 200 mm dlouhém úseku vrstvou směsi popsané v příkladech 1 až 3 a ve srovnávacích příkladech 1 a 2. Tloušťka povlaku je uvedena níže. Potažené ocelové proužky byly vulkanizovány v laboratorní sušárně 30 minut při 190 °C, pokud není uvedeno jinak. Zvulkanizované proužky byly potom testovány ohýbacím vibračním testem podle DIN 53440 (metodou podle Obersta). Jak je možno vidět z obrázků 1 až 3, směsi s obsahem 1,4-polyizoprenu mají při normálních provozních teplotách (-10 až 30 °C) výrazný faktor tlumení, navíc příklady 2 až 5 jasně ukazují, že malou změnou vulkanizačního systému je možno optimalizovat teplotní rozsah maximálního ztrátového faktoru do požadované oblasti.
Příklady 6 a 7 ukazují, že zavedení 3,4-polyizoprenu do běžné vulkanizované směsi pro těsnění a lepení (srovnávací příklad 2) podstatně zlepšuje faktor tlumení vulkanizované směsi pro těsnění a lepení, aniž by bylo nutné se vzdát pevnosti ve střihu.
Rovněž příklad 7 jasně ukazuje, že vyšší teplota vulkanizace zvyšuje podle očekávání pevnost ve střihu zvulkanizovaného lepidla. Je však také překvapivě zvýšeno tlumení vibrací podle měření metodou dle Obersta a navíc je tento zvýšený faktor tlumení pozorován v širším teplotním rozsahu ve srovnání se směsí vulkanizovanou při nižší teplotě; viz srovnání křivek 14 a 15 obrázku 3.
Na obrázcích 1 až 3 jsou ukázány grafy kombinovaného ztrátového faktoru potažených ocelových proužků při 200 Hz v závislosti na teplotě podle DIN 35440 část 3. Testovací proužky byly připraveny, jak bylo popsáno výše. Většina vzorků byla připravena se dvěma různými tloušťkami povlaků, aby byly kompenzovány normální odchylky v tloušťce mezi různými prostředky.
Obrázek 1 ukazuje ztrátový faktor běžného PVC-plastisolu podle srovnávacího příkladu 1 (křivky 1, 2) ve srovnání se směsmi podle příkladu 1 (křivky 3, 4).
křivka směs tloušťka povlaku
1 srovnávací příklad 1 2,27 mm
2 srovnávací příklad 1 4,52 mm
3 příklad 1 2,2 mm
4 příklad 1 4,5 mm
Obrázek 2 ukazuje, jak může být faktor a teplotní rozsah, ve kterém je pozorován významný ztrátový faktor (ztrátový faktor >0,1), měněn malými změnami ve složení vulkanizačních činidel.
křivka směs tloušťka povlaku
5 příklad 2 2,0 mm
6 příklad 2 2,45 mm
7 příklad 3 2,6 mm
8 příklad 3 3,5 mm
9 příklad 4 2,0 mm
10 příklad 4 2,65 mm
11 příklad 5 4,8 mm
Obrázek 3 ukazuje, že ztrátový faktor běžné vulkanizované kaučukové směsi podle srovnávacího příkladu 2 je při normálních provozních teplotách automobilu (-5 °C až 30 °C) nevýznamný, zatímco směsi podle příkladů dle vynálezu 6 a 7 mají při normálních provozních teplotách výrazný ztrátový faktor.
křivka směs tloušťka povlaku
12 příklad 2 3,0 mm
13 příklad 6 3,1 mm
14 příklad 7 2,3 mm
15 příklad 7 2,3 mm
16 příklad 7 4,4 mm
Poznámka: Vzorky podle křivek 15 a 16 byly vulkanizovány 30 minut při 200 °C; zatímco vzorek podle křivky 14 byl vulkanizován 30 minut při 170 °C.
Všechny směsi pro těsnění a lepení podle příkladů 1 až 7 měly navíc ke svým vynikajícím tlumicím vlastnostem vlastnosti, nutné pro karosářské použití jako těsnicí a lepicí směs v automobilovém průmyslu.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vytvrditelné směsi pro použití pro těsnění, lepení nebo povlékání materiálů, vyznačující se t í m , že obsahují 5 až 40 % hmotnostních 3,4-polyizoprenu, alespoň jedno tvrdidlo a alespoň jednu z následujících složek: další kapalný nebo pevný kaučuk nebo kaučuky nebo elastomery, jemné polymemí prášky, plniva, tvrdidla, prostředky podporující adhezi, změkčovadla, látky pro zvětšení objemu, lepivé látky, urychlovače, katalyzátory, stabilizátory, antioxidační látky a zlepšovače reologických vlastností.
  2. 2. Vytvrditelné směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, že kapalné a/nebo pevné kaučuky jsou zvoleny ze skupiny homo- a/nebo kopolymerů polybutadienů, 1,4-polyizoprenů, polyizobutylenů, polybutenů, styrenbutadienového kaučuku, polyurethanů a polyepoxidů.
  3. 3. Vytvrditelné směsi podle nároku 1,vyznačující se tím, že tvrdidla jsou zvolena ze skupiny vulkanizačních činidel, sestávající ze síry a/nebo organického urychlovače nebo urychlovačů, dikyanodiamidu, anhydridů karboxylových kyselin polyurethanových katalyzátorů.
  4. 4. Vytvrditelné směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, že změkčovadla a/nebo kapalná nastavovací plnidla jsou zvolena ze skupiny, sestávající z C4 až Ci4-dialkylesterů kyseliny fialové nebo C3 až Cg-dikarboxylové kyseliny, alifatických, aromatických nebo naftenových olejů, nízkomolekulárních polybutenů nebo polyizobutylenů a vysokovroucích kapalných uhlovodíků.
    -8CZ 290515 B6
  5. 5. Vytvrditelné směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, že prostředek nebo prostředky podporující adhezi jsou zvoleny ze skupiny, sestávající z uhlovodíkových pryskyřic, modifikovaných a nemodifikovaných kalafunových kyselin nebo esterů, fenolických pryskyřic, terpenových fenolických pryskyřic, epoxidových pryskyřic, polyaminoamidů, polyaminoetherů nebo polymerních a monomemích anhydridů karboxylových kyselin.
  6. 6. Způsob spojování a/nebo utěsňování spojů mezi součástkami, v y z n a č uj í c i se tím, že se povleče alespoň jeden z povrchů spojovaných součástek vytvrditelnou směsí pro lepení/těsnění podle některého z předcházejících nároků součástky se sestaví sestavené a popřípadě sevřené součástky se zahřejí, aby došlo kvulkanizaci směsi pro lepení/těsnění.
  7. 7. Způsob povlékání součástek, vyznačující se t í m, že se povlékací směs podle některého z nároků 1 až 5 stříká nebo vytlačuje na povrch součástky a povlečená součástka se zahřeje, aby došlo k vulkanizaci povlaku.
  8. 8. Způsob utěsňování a/nebo spojování a/nebo povlékání spojů a/nebo povrchů součástek, vyznačující se tím, že se na součástku nanese předem vytlačená fólie, pruh nebo pásek, vyrobený ze směsi podle některého z nároků 1 až 5, a součástka se popřípadě zahřeje, aby došlo k vulkanizaci směsi.
CZ19961743A 1993-12-17 1994-12-08 Vytvrditelné směsi pro pouľití pro těsnění, lepení nebo povlékání materiálů a způsob spojování, utěsňování nebo povlékání CZ290515B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93120384A EP0658597B1 (en) 1993-12-17 1993-12-17 Sealant and adhesive with damping properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ174396A3 CZ174396A3 (en) 1996-11-13
CZ290515B6 true CZ290515B6 (cs) 2002-08-14

Family

ID=8213505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19961743A CZ290515B6 (cs) 1993-12-17 1994-12-08 Vytvrditelné směsi pro pouľití pro těsnění, lepení nebo povlékání materiálů a způsob spojování, utěsňování nebo povlékání

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6204321B1 (cs)
EP (1) EP0658597B1 (cs)
JP (1) JPH09506647A (cs)
CA (1) CA2179316A1 (cs)
CZ (1) CZ290515B6 (cs)
HU (1) HUT74122A (cs)
WO (1) WO1995016741A1 (cs)
ZA (1) ZA9410038B (cs)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4441656A1 (de) * 1994-11-23 1996-05-30 Teroson Gmbh Elastomerprodukte mit akustischen Dämpfungseigenschaften
US6361643B2 (en) 1994-11-23 2002-03-26 Henkel Teroson Gmbh Method for reducing mechanical vibration in metal constructions
DE10062860A1 (de) * 2000-12-16 2002-06-27 Henkel Teroson Gmbh Kautschuk-Zusammensetzungen mit plastisolartigem Fliessverhalten
RU2204579C2 (ru) * 2001-04-24 2003-05-20 Общество с ограниченной ответственностью "Эверест" Клеевая композиция
US6433091B1 (en) * 2001-05-10 2002-08-13 Henkel Loctite Corporation Adhesive composition
WO2002094940A1 (fr) * 2001-05-23 2002-11-28 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Composition de plastisol et objet moule et article prepares avec cette composition
US20040219322A1 (en) * 2002-08-14 2004-11-04 Fisher Dennis K. Self-adhesive vibration damping tape and composition
DE102005003057A1 (de) 2005-01-22 2006-07-27 Henkel Kgaa Spritzbare, niedrigviskose Kautschuk-Dämpfungsmassen
US20080039564A1 (en) * 2006-08-11 2008-02-14 Desai Umesh C Aqueous sound dampening coating composition
BRPI0722211B1 (pt) * 2007-11-13 2018-06-26 Pirelli Tyre S.P.A. Processo para fabricar um pneu
CN101402764B (zh) * 2008-11-05 2011-03-23 周玉铭 风航室温真空密封胶带及其生产方法
US8088858B2 (en) * 2009-01-16 2012-01-03 Marketing Associates, Inc. Concrete crack and joint sealant and method
DE102009021621A1 (de) * 2009-05-16 2010-11-18 Lydall Gerhardi Gmbh & Co.Kg Schallabsorbierendes Hitzeschild
BR112014013579B1 (pt) 2011-12-07 2021-04-20 Bridgestone Corporation adesivos à base de água
US10717838B2 (en) 2013-03-14 2020-07-21 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Refresh agent
JP6655285B2 (ja) * 2014-12-12 2020-02-26 ヘンケルジャパン株式会社 低温にて衝撃耐久性を有する制振性付与組成物
WO2016108097A1 (en) 2014-12-29 2016-07-07 Pirelli Tyre S.P.A. Process for producing tyres
JP6726989B2 (ja) * 2016-03-22 2020-07-22 ヘンケルジャパン株式会社 熱硬化性組成物
US10526473B2 (en) 2018-04-11 2020-01-07 Fina Technology, Inc. Curable liquid rubber compositions and methods of manufacturing the same
US10870319B2 (en) 2018-05-24 2020-12-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with post cure sealant layer
US11214676B2 (en) 2019-04-05 2022-01-04 Fina Technology, Inc. Polyenes for curable liquid rubber-based compositions

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5138356B1 (cs) * 1967-11-14 1976-10-21
FR2255313B1 (cs) * 1973-12-20 1976-10-08 Gole Jean
US4118258A (en) 1973-12-20 1978-10-03 Jean Gole Vibration damping through adherence to a layer comprising polyisoprene and the damped structure resulting
JPS5138356A (cs) 1974-09-30 1976-03-31 Yamaha Motor Co Ltd
GB2123018B (en) 1982-06-17 1986-02-05 Evode Ltd Liquid polybutadiene containing adhesive sealant compositions
US4808657A (en) * 1984-03-08 1989-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubbery adhesive cements
DE3436556A1 (de) 1984-10-05 1986-04-10 Hüls AG, 4370 Marl In der waerme vernetzbare massen und verfahren zur herstellung von in der kaelte vernetzenden massen
DE3444863A1 (de) 1984-12-08 1986-07-17 Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg Spritzbare plastisolzusammensetzung und deren verwendung zur schalldaempfung
US4861833A (en) 1987-09-28 1989-08-29 Ppg Industries, Inc. Epoxide and rubber based curable compositions having good adhesion direct to metal
FR2635110B1 (fr) 1988-08-05 1990-11-09 Saim Adhesifs Insonorisants Mo Adhesif pregelifiable
DE3830345C1 (cs) 1988-09-07 1989-11-02 Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg, De
DE3834818C1 (cs) 1988-10-13 1989-11-09 Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg, De
DE4013318A1 (de) 1990-04-26 1991-10-31 Teroson Gmbh Zweischichtige beschichtung und verfahren zu deren herstellung
DE4120502C2 (de) 1991-06-21 2001-08-23 Henkel Teroson Gmbh Kleb- und Dichtstoff zum Verbinden oder Verkleben oder Abdichten von Metallbauteilen, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE4122849A1 (de) 1991-07-10 1993-01-14 Bostik Gmbh Kleb/dichtstoff auf kautschukbasis

Also Published As

Publication number Publication date
HUT74122A (en) 1996-11-28
EP0658597B1 (en) 1998-03-04
CA2179316A1 (en) 1995-06-22
WO1995016741A1 (en) 1995-06-22
EP0658597A1 (en) 1995-06-21
ZA9410038B (en) 1996-05-02
JPH09506647A (ja) 1997-06-30
HU9601660D0 (en) 1996-08-28
US6204321B1 (en) 2001-03-20
CZ174396A3 (en) 1996-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ290515B6 (cs) Vytvrditelné směsi pro pouľití pro těsnění, lepení nebo povlékání materiálů a způsob spojování, utěsňování nebo povlékání
US6004425A (en) Rubber-based structural white-shell adhesives
CN101410448B (zh) 基于液态橡胶的粘结剂和密封胶
US8137500B2 (en) Sprayable low-viscosity rubber damping compounds
US6361643B2 (en) Method for reducing mechanical vibration in metal constructions
JP5629320B2 (ja) 高弾性を有するゴム組成物
JP3947468B2 (ja) プラスチゾル型流動特性を有するゴム組成物
PT793697E (pt) Produtos elastomericos com propriedades de isolamento sonoro
JPH04213379A (ja) 硬化性ゴムを基盤とする構造接着剤
US5259908A (en) Heat vulcanizable adhesives and a method for bonding
JPH02169683A (ja) 熱加硫性接着剤および接着方法
MXPA97005664A (en) Structural adhesives, with rubber base, for lines without revestimie
US20200290313A1 (en) Multi-material joint and method of making thereof
JPS62181366A (ja) プライマ−組成物
MXPA97003698A (en) Elastomer products, which have acup shock properties
DE29520113U1 (de) Kleb- und Dichtstoff mit Dämpfeigenschaften

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20041208