CZ290362B6 - Způsob výroby aminů z olefinů na krystalických oxidech na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu - Google Patents
Způsob výroby aminů z olefinů na krystalických oxidech na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290362B6 CZ290362B6 CZ1997147A CZ14797A CZ290362B6 CZ 290362 B6 CZ290362 B6 CZ 290362B6 CZ 1997147 A CZ1997147 A CZ 1997147A CZ 14797 A CZ14797 A CZ 14797A CZ 290362 B6 CZ290362 B6 CZ 290362B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- process according
- faujasite structure
- alkyl
- crystalline oxides
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000269350 Anura Species 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 3
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- -1 n-octyl Chemical group 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910002706 AlOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000008936 AlbP Methods 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004648 C2-C8 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004649 C2-C8 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- RBFDCQDDCJFGIK-UHFFFAOYSA-N arsenic germanium Chemical compound [Ge].[As] RBFDCQDDCJFGIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MYXKPFMQWULLOH-UHFFFAOYSA-M tetramethylazanium;hydroxide;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[OH-].C[N+](C)(C)C MYXKPFMQWULLOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Zp sob v²roby amin obecn ho vzorce I, ve kter m znamen R.sup.1.n., R.sup.2.n., R.sup.3.n., R.sup.4.n., R.sup.5.n. a R.sup.6.n. atom vod ku, C.sub.1-20.n.-alkyl, C.sub.2-20.n.alkenyl, C.sub.2-20.n.-alkinyl, C.sub.3-20.n.-cykloalkyl, C.sub.4-20.n.-alkylcykloalkyl, C.sub.4-20.n.cykloalkylalkyl, aryl, C.sub.7-20.n.-alkylaryl nebo C.sub.7-20.n.-aralkyl, R.sup.1.n. a R.sup.2.n. spolu tvo° nasycen² nebo nenasycen² C.sub.3.n.-C.sub.9.n.-dvojvazn² alkylen, R.sup.3.n. nebo R.sup.5.n. p°edstavuj C.sub.21.n.-C.sub.200.n.-alkyl, C.sub.21.n.-C.sub.200.n.-alkenyl nebo spolu tvo° C.sub.2.n.-C.sub.12.n.-dvojvazn² alkylen, reakc olefinu obecn ho vzorce II, ve kter m R.sup.3.n., R.sup.4.n., R.sup.5.n., a R.sup.6.n. maj shora uveden² v²znam, s amoniakem nebo s prim rn m nebo se sekund rn m aminem obecn ho vzorce III, ve kter m R.sup.1.n. a R.sup.2.n. maj shora uveden² v²znam, p°i teplot 200 a 350 .degree.C a za tlaku 10 a 30 MPa v p° tomnosti krystalick²ch oxid alumofosf t se strukturou faujasitu, je vysoce selektivn a poskytuje dobr v²t ky dan ho produktu.\
Description
Způsob výroby aminů z olefínů na krystalických oxidech na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby aminů z olefínů reakcí amoniaku nebo primárních nebo sekundárních aminů s olefíny za zvýšených teplot a tlaků v přítomnosti krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu.
Dosavadní stav techniky
Přehled způsobů aminace alefinů podává článek „Funkctionalisation of Alkenes: Catalytic Amination of Monoolefíns“, J. J. Brunet a kol., J. Mol. Catal., 49 (1989), str. 235 až 259. V zásadě jsou možné dva mechanizmy katalýzy. Olefín se koordinuje přes kovový komplex. Tato aktivovaná species může být napadána nukloolefílním aminem za vytváření výše aminovaného produktu. Amin se může podrobovat chemnisorpci na kyselých centrech nebo na kovových centrech (přes kovové amidy) a tak aktivován může reagovat s olefíny.
Vhodnými katalyzátory jsou zeolity. vyznačují se vysokým počtem katalyticky aktivních center kombinovaných s velkým povrchem. Popsané zeolity se liší typem a dodatečným zpracováním (například tepelným zpracováním, dealuminací, kyselinovým zpracováním, výměnou kovových iontů), příklady takových úprav jsou popsány například v patentových spisech číslo US-A—4 375 002, US-A-4 536 602, EP-A-305 564, EP-A-101 921 nebo DE-A-42 06 992.
Z patentových spisů EP-A-133 938, EP-A-431 451 a EP-A-132 736 jsou známy způsoby, při kterých se používá boritosilikátových, galiumsilikátových, hlinitosilikátových a železitosilikátových zeolitů pro výrobu aminů z olefínů a možnosti dotováni těchto zeolitů alkalickými kovy, kovy alkalických zemin a přechodovými kovy.
Z patentového spisu číslo CA-A-2 092 964 je znám způsob výroby aminů z olefínů, při kterém se používá zeolitů BETA, které jsou definovány jako krystalické aluminosilikáty určitého složení s velikostí pórů větší než 0,5 nm. Výhodně se používá beta—zeolitů modifikovaných kovy nebo halogenidy.
Z japonského patentového spisu číslo JP-A-04/139 156 je znám způsob přípravy terciálních aminů z olefínů na silikoalumofosfátech nebo na kovosilikoalumofosfátech. Použití diizopropylaminu jako templetu pro syntézu krystalických SAPO nebo MeAPO vede však většinou ke krystalickým strukturám s poměrně úzkými průměry pórů (Handbook of Molecular Sieves, Van Nostrand Reinhold, New York (1992), str. 578), například typu CoAPO-11 (AEL), CoAPO-34 (CHA) nebo MgAPSO-39 (ATN). Jedině SAPO-5 (AFI) má průměr pórů, do kterých může difundovat například izobuten jako nejmenší olefín za účelem vytvořit s amoniakem terciální aminy, všechny způsoby syntézy aminů z olefínů na těchto katalyzátorech se vyznačují nepatrnými výtěžky aminů nebo nepatrnými výtěžky se zřetelem na prostor a čas nebo vedou k rychlé dezaktivaci katalyzátorů.
Úkolem vynálezu je proto odstranit tyto nedostatky.
S překvapením se nyní zjistilo, že použitím krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu se mohou shora uvedené nedostatky odstranit. O těchto katalyzátorech se soudilo, že jsou nepoužitelné, jelikož na vzduchu přecházejí na amorfní materiál. Kalcinací templet obsahujících krystalů přímo v aminačním reaktoru se daří používat je pro žádný účel, aniž by přecházely na méně aktivní amorfní alumofosfáty.
-1 CZ 290362 B6 (I) ,
Podstata vynálezu
Způsob výroby aminů obecného vzorce I
| R3 | ||
| RS | 1 x | /R1 |
| - C--N | ||
| R6 | 1. ' | '•'R2 |
ve kterém znamená
R1, R2, R3, R4, R5 a R6 atom vodíku, CI-C20-alkyl, C2-C20-alkenyl, Ci2-C2o-alkinyl,
C3-C2o-cykloalkyl, C4-C20-alkylcykloalkyl, C4-C20-cykloalkylalkyl, aryl, C7-C2o-alkylaryl nebo
C7-C2o-aralkyl,
R1 a R2 spolu tvoří nasycený nebo nenasycený C3-C9-d voj vazný alkylen a
R3 nebo R5 představuje C2i-C2oo-alkyl, C2[-C2oo-alkenyl nebo spolu tvoří C2-CI2-dvojvazný alkylen, reakcí olefinu obecného vzorce II
R5. ^R3 ^C = C
R® R4 (II>, ve kterém substituenty
R3, R4, R5 a R6 mají shora uvedený význam, s amoniakem nebo s primárním nebo se sekundárním aminem obecného vzorce III (III), ve kterém substituenty R1 a R2 mají shora uvedený význam, při teplotě 200 až 350 °C a za tlaku 10 až 30 MPa, zejména při tlaku 14 až 29 MPa v přítomnosti heterogenního katalyzátoru, spočívá podle vynálezu v tom, že se používá jako heterogenního katalyzátoru krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu.
Vynález se může provádět následujícím způsobem:
Olefin obecného vzorce II a amoniak nebo primární nebo sekundární amin obecného vzorce III se nechávají reagovat například v tlakovém reaktoru při teplotě 200 až 350 °C, výhodně 220 až 330 °C a zejména 230 až 320 °C a za tlaku 10 až 30 MPa, výhodně 12 až 30 MPa a zejména 14 až 29 MPa v přítomnosti krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu jako katalyzátoru a výhodně se získaný amin odděluje a nezreagovaná vsázka se zavádí zpět do reakce.
-2CZ 290362 B6
Způsob podle předloženého lynálezu se vyznačuje velmi dobrými výtěžky a vysokou selektivitou a vysokými výtěžky se zřetelem na prostor a čas. kromě toho je potlačena dezaktivace katalyzátoru.
Způsobem podle předloženého xynálezu se již při nízkém nadbytku amoniaku, popřípadě aminů dosahuje žádaného reakčního produktu s vysokou selektivitou a nedochází k dimerizaci a/nebo oligomerizaci použitého olefinu.
Způsob provedení vynálezu je založen na tom, že se zavádí amoniak a/nebo aminy obecného vzorce III spolu s olefiny obecného vzorce II v molámím poměru : 1 až 5 : 1 jako směs do reaktoru s pevnou vrstvou za tlaku 10 až 30 MPa a za teploty 200 až 350 °C v plynné fázi nebo v nadkritickém stavu. Z vystupujícího produktu se žádaný produkt může získat o sobě známými způsoby, například destilací nebo extrakcí a popřípadě se požadované čistoty může dosahovat dalšími dělicími operacemi. Nezreagované výchozí látky se zpravidla výhodně vracejí zpět do reaktoru.
Jako výchozích látek se může používat olefinů obecného vzorce II s jednou nebo s několika nenasycenými vazbami, zvláště se 2 až 10 atomy uhlíku, popřípadě jejich směsí a polyolefinů. Pro méně výraznější sklon k polymeraci jsou vhodnější monoolefiny než diolefíny a polyolefiny, i když diolefíny a polyolefiny je rovněž možno nechávat selektivně zreagovat za použití vyšších nadbytků amoniaku nebo aminů, poloha reakční rovnováhy, a tím zreagování na žádaný amin silně závisí na zvoleném reakčním tlaku. Vyšší tlak příznivě ovlivňuje adiční produkt, avšak obecně z technických a z ekonomických důvodů se jeví jako optimální tlak až 30 MPa. Selektivita reakce je ovlivňována kromě nadbytku amoniaku nebo aminu a katalyzátorem ve velké míře zvolenou teplotou. Reakční rychlost adiční reakce sice vzrůstá silně se vzrůstající teplotou, tato vzrůstající teplota však současně podporuje konkurenční krakovací a rekombinační reakce olefinů. Kromě toho není zvyšování teploty výhodné z termodynamického hlediska. Optimální teplot se zřetelem na zreagování a selektivitu závisí na konstrukci olefinů, na použitých aminech a na katalyzátoru a je většinou 200 až 350 °C.
Jako katalyzátory pro aminaci olefinů jsou vhodné krystalické oxidy na bázi alumofosfátů s faujasitovou strukturou, takové materiály jsou známy například z amerického patentového spisu číslo US-A-4 440 871 jako SAPO-37, nebo z evropského patentového spisu číslo EP-A158 976 jako FCAPO-37, nebo z evropského patentového spisu číslo EP-A-158 977 jako MeAPO-37. Diskuse strukturálních vztahů SAPO, A1PO, MeAPO a MeAPSO je například v publikaci Stud. Surf. Sci. Catal. 37 (1987), str. 13 až 27. AI PO podle vynálezu obsahuje hliník a fosfor ve hmotnostním poměru větším než 1, v SAPO je podíl fosforu /nebo sloučasně hliníku a fosforu nahrazeno křemíkem, v MeAPO jsou kromě hliníku a fosforu ještě různé kovové ionty, například lithium, bor beryllium, hořčík, titan, mangan, železo, kobalt, zinek, gallium, germanium arzen, MeAPSO přídavně obsahuje ještě křemík. Negativní náboj kostry MeaAlbPcSidOe se kompenzuje kationty.
Krystalické oxidy na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu se mohou tvarovat jako takové nebo také s pojidlem ve hmotnostním procentovém poměru 98:2 až 30:60 na výtlačky nebo tablety. Jakožto pojidla jsou vhodné různé oxidy hliníku, výhodně boehmit, amorfní aluminosilikáty s hmotnostním poměrem oxid křemičitý/oxid hlinitý 25:75 až 95:5, oxid křemičitý, výhodně vysoce disperzní oxid křemičitý, směsi vysoce disperzního oxidu křemičitého a vysoce disperzního oxidu hlinitého, vysoce disperzní oxid titaničitý, jakož také hlinky. Po tvarování se výtlačky nebo výlisky suší při teplotě 110 °C po dobu 16 hodin a kalcinují se při teplotě 200 až 500 °C po dobu dvou až 16 hodin, přičemž je kalcinace také možná přímo v animačním reaktoru (in šitu).
Ke zvýšení selektivity, životnosti a počtu možných regenerací jsou možné modifikace krystalických oxidů na bázi alumofosfonátů se strukturou faujasitu pole vynálezu.
-3CZ 290362 B6
Modifikace katalyzátoru je založena na tom, že se krystalické oxidy na bázi alumofosfonátů se strukturou faujasitu dotují alkalickými kovy, jako jsou Na, K, kovy alkalických zemin, jako jsou
Ca a Mg, ušlechtilými kovy, jako TI, přechodovými kovy, jako jsou Ti, Zr, Mn, Fe, Mo, Cu, Zn,
Cr, určitými ušlechtilými kovy a/nebo kovy vzácných zemin, jako jsou La, Ce nebo Y.
Katalyzátorů pro aminaci olefínů se může používat jako výtlačku o průměru 1 až 4 mm nebo jako tablet například o průměru 3 až 5 mm.
Například z katalyzátorů tvarovaného na provazec se může mletím a prosíváním získat vířitelný materiál o velikosti 0,1 až 0,8 mm.
Substituenty R1, R2, R3, R4, R5 a R6 ve sloučeninách obecného vzorce I, Π a III mohou mít následující význam:
R1, R2, R3, R4, R5 a R6 znamenají atom vodíku,
- Ci-C2o-alkyl, výhodně Ci-C]2-alkyl, zejména Ci-Cg-alkyl, jako jsou skupina methylová, ethylová, n-propylová, izopropylová, n-butylová, izo-butylová, sek.-butylová, terč.-butylová, n-pentylová, izo-pentylová, n-hexylová, izo-hexylová, n-heptylová, izo-heptylová, n-oktylová, a izo-oktylová skupina,
- Cr-Coo-alkenyl, výhodně Cr-Ci2-alkenyl, zejména C2-Cs-alkenyI, jako jsou skupina vinylová a allylová,
- C2-C2o-alkinyI, výhodně C2-C8-alkinyl, zejména C2H a skupina propargylová,
- C3-C20-cykloalkyl, výhodně C3-Ci2-cykloalkyl, zejména Cr-Cg-cykloalkyl, jako jsou skupina cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová a cyklooktylová,
C4-C2o-alkyl-cykloalkyl, výhodně C4-C12-alkyl-cykloalkyl, zejména Cj-Cio-alkyl-cykloalkyl,
C4-C2o-cykloalkyl-alkyl, výhodně C4-C|2-cykloalkyl-alkyl, zejména C5-Cio-cykloalkylalkyl, arylovou skupinu jako jsou skupina fenylová, 1-nafitylová a 2-naftylová, výhodně fenylová skupina,
C7-C20-alkylaryl, výhodně C7-Ci6-alkylaryl, zejména Cr-Cir-alkylfenyl, jako je skupina 2-methylfenylová, 3-methylfenylová, 4-methylfenylová, 2-ethylfenylová, 3-ethylfenylová a 4-ethylfenylová,
- C7-C2o-aralkyl, výhodně Cr-Cie-aralkyl, zejména skupina Cy-Cn-fenylalkylová, jako je fenylmethyl, 1-fenylethyl, a 2-fenylethyl,
R1 a R2 spolu tvoří nasycený nebo nenasycený Cy-C^-d voj vazný alkylen, výhodně skupinu 4CH2)4-, -(CH2)5- -(CH2)7- a -CH=CH-CH=CHR3 nebo R5 představuje
C2i-C2oo-alkyl, výhodně C40-C2oo-alkyl, jako jsou skupina polybutylová, pólyizobutylová, polypropylová, polyizopropylová polyethylová, zejména skupina polybutylová a polyizobutylová,
-4CZ 290362 B6
- C2i-C2oo-alkenyl, výhodně C4o~C2oo-alkenyl, zejména Cio-Cpo-alkenyl,
R3aR5
- spolu tvoří dvoj vazný C|-C12-alkylen, výhodně dvojvazný Cj-Cg-alkylen, výhodně skupiny -(CH2)3-, -<CH2)4- -(CH2)5-, —(CH2)6— a -(CH2)7 a zejména skupiny -(CH2)3- a -(CH2)4-.
Vynález blíže objasňují, avšak nikterak neomezují, následující příklady praktického provedení. Procenta a poměry jsou míněny vždy hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklady přípravy katalyzátoru
Katalyzátor A: SAPO 37
Připraví se roztok A ze 152,5 g vody, 138,5 g 85 % kyseliny fosforečné a 83 g PuraluR SB (A1OOH společnosti Condea) a míchá se po dobu šesti hodin při teplotě místnosti.
Připraví se roztok B z 580 g 40 % roztoku tetrapropylaminiumhydroxidu, 5,5 g pentahydrátu tetramethylamoniumhydroxidu a 33,5 g AerosiluR 200 (oxid křemičitý společnosti Degussa) a míchá se po dobu dvou hodin při teplotě místnosti.
Roztok B se pomalu a za míchání přidává do roztoku A a míchá se po dobu 24 hodin při teplotě místnosti. Směs se přenese do autoklávu o obsahu dvou litrů a nechává se krystalovat po dobu 48 hodin při teplotě 200 °C pod vlastním tlakem 1,7 MPa. Vytvořené krystaly SAPO-37 se odstředí a suší se po dobu 16 hodin při teplotě 110°C. Výtěžek je 84 g podle rentgenové difraktometrie fázově čistého SAPO-37. Smíchá se 60 g SAPO-37 se 40 g boehmitu, se 2 g kyseliny mravenčí a se 3 g škrobu, kompaktuje se ve hnětači a za přísady vody (75 ml) se hněte po dobu 60 minut. Ve vytlačovacím stroji se za tlaku 5 MPa vytvářejí 2 mm výtlačky, které se suší po dobu 16hodin při teplotě 110 °C. Zabuduje se 18 g těchto templet obsahujících výtlačků jako vsádka do reaktoru (odpovídající 14 g H-SAPO-37) a kalcinuje se se 20 litry suchého vzduchu po dobu jedné hodiny. Postupuje se podle programu: 2 hodiny při teplotě 350 °C, 2 hodiny při teplotě 450 °C a 8 hodin při teplotě 490 °C.
Katalyzátor B: SAPO-5 (srovnávací příklad)
Smísí se 64 g SAPO-5 s 54 g 30 % křemičitého sólu a s 5 g škrobu, kompaktuje se ve hnětači a za přísady vody (16 ml) se hněte po dobu 45 minut. Ve vytlačovacím stroji se za tlaku 10 MPa vytvářejí 2mm výtlačky, které se suší po dobu 16 hodin při teplotě 110 °C a kalcinují se 16 hodin při teplotě 500 °C.
Katalyzátor C: HY-zeolit (srovnávací příklad)
Smíchá se 2160 g NaY se 1440 g boehmitu a 72 g kyseliny mravenčí, kompaktuje se ve hnětači a za přísady vody (1850 ml) se hněte po dobu 60 minut. Ve vytlačovacím stroji se za lisovacího tlaku 9 MPa vyrábějí 2mm výtlačky, suší se po dobu 16 hodin při teplotě 110 °C a kalcinují se po dobu 16 hodin při teplotě 500 °C. Hotové výtlačky se podrobují čtyřikrát iontové výměně s 20% roztokem chloridu amonného při teplotě 80 °C a nakonec se po dobu pěti hodin kalcinují při teplotě 500 °C.
-5CZ 290362 B6
Katalyzátor D: Amorfní produkt z H-SAPO-37 (srovnávací příklad)
Z katalyzátoru A se získá H-SAPO-37 kalcinací a manipuluje se s ním na vzduchu. Z rentgenové difraktometrie vyplývá, zeje materiál amorfní.
Katalyzátor E: SAPO-37
Katalyzátor E se připravuje podobně jako katalyzátor A, syntéza se však provádí v míchaném autoklávu o obsahu 2,5 litrů. Získá se 38 g dobře krystalického prášku SAPO-37, který se zpracovává na výtlaček podobně jako katalyzátor A a in šitu se kalcinuje.
Katalyzátor F: SAPO-11 (srovnávací příklad)
Smíchá se 122,7 g aluminiumizopropylátu a 15 g destilované vody za míchání s 69,4 g 58% kyseliny fosforečné ve 180 g destilované vody. Přidá se 13,6 g Ludoxu AS 40 (40% oxid křemičitý) v 20 g destilované vody a 30,4 g diizopropylaminu v 15 ml destilované vody a směs se nechává krystalovat v autoklávu po dobu 48 hodin při teplotě 200 °C. Vytvořené krystaly SAPO-11 se odfiltrují, promyjí se a čtyři hodiny se suší při teplotě 120 °C a kalcinují se po dobu 12 hodin při teplotě 500 °C.
Výtěžek je 70 g podle rentgenové difraktometrie fázově čistého SAPO-11.
Kompaktuje se 60 g SAPO-11 se 40 g boehmitu a se 2 g kyseliny mravenčí ve hnětači a hněte se za přísady vody (53 ml) po dobu 45 minut. Ve vytlačovacím stroji se za tlaku 7 MPa vyrábí 2mm výtlačky, suší se po dobu 16 hodin při teplotě 120 °C a kalcinují se po dobu 16 hodin při teplotě 500 °C.
Příklady aminace
Trubkovým reaktorem (o vnitřním průměru 6 mm) se za izotermních podmínek při teplotě 260až 300 °C a za tlaku 28 MPa vede směs izobutenu a amoniaku v molámím poměru 1:1,5. Reakční produkty se analyzují plynovou chromatografii. Výsledky jsou uvedeny v tabulce I a ukazují, že katalyzátoiy podle předloženého vynálezu poskytují vyšší výtěžek než dosud známé katalyzátorové systémy SAPO-5, což obzvláště při technicky důležitých vyšších zatíženích poskytuje vyšší výtěžky než sjinými faujasity třídy aluminosilikátů, přičemž amorfní oxidy o složení jako podle vynálezu poskytují rovněž nižší výtěžky než krystalické oxidy na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu.
Tabulka I terc.-butylamin (NH3: C4H8 = 1,5)
| I | II | III | IV | V | VI | |||
| WHSV 0,7 [g/g.hl | WHSV 1,5 [g/g.hl | WHSV 3 [g/g.hl | [kg/η | A1;O3 % hmotn. | SÍO2 % hmotn. | |||
| A | 28 | 270 | 17,84 | 11,14 | 7,95 | 0,51 | 40 | 0 |
| A | 28 | 280 | 18,74 | 15,20 | 10,49 | 0,51 | 40 | 0 |
| A | 28 | 300 | 12,94 | 12,57 | 0,51 | 40 | 0 | |
| B | 28 | 270 | 10,31 | 6,31 | 3,54 | 0,65 | 0 | 20 |
| C | 28 | 270 | 19,12 | 11,50 | 6,16 | 0,63 | 40 | 0 |
| D | 28 | 270 | 12,15 | 6,32 | 0,51 | 40 | 0 | |
| E | 28 | 270 | 18,61 | 14,49 | 10,15 | 0,56 | 40 | 0 |
| E | 28 | 280 | 18,71 | 17,11 | 14,43 | 0,56 | 40 | 0 |
| E | 28 | 300 | 13,83 | 13,22 | 13,15 | 0,56 | 40 | 0 |
| F | 28 | 270 | 4,95 | 2,65 | 1,45 | 0,67 | 40 | 0 |
-6CZ 290362 B6
I Katalyzátor
II Tlak (MPa)
III Teplota (°C)
IV Hmotnostní výtěžek terc.-butylaminu (%)
V Hmotnost jednoho litru (kg/1)
VI Pojidlo
Průmyslová využitelnost
Heterogenní katalyzátor obsahující krystalické oxidy na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu jsou vhodné pro průmyslovou výrobu aminů reakcí olefrnů s amoniakem nebo s primárním nebo se sekundárním aminem.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (8)
1. Způsob výroby aminů obecného vzorce I r5^ I/CH--CN
R6^I
R4 ve kterém znamená
R1, R2, R3, R4, R5 a R6 atom vodíku, Ci-C2Q-alkyl, Cr-Qo-alkenyl, C12-C20-alkinyl, C3-C20-cykloalkyl, C4-C2o-alkylcykloalkyl, C4-C20-cykloalkylalkyl, aryl, C7-C2o-alkylaryl nebo C7-C20-aiylkyl,
R1 a R2 spolu tvoří nasycený nebo nenasycený C3-C9-dvoj vazný alkylen a
R3 nebo R5 představuje C2i~C2oo-alkyl, C2i-C2oo~alkenyl nebo spolu tvořící Cr-Qr-dvojvazný alkylen, reakcí olefinu obecného vzorce II (II), ve kterém substituenty
R3, R4, R5 a R6 mají shora uvedený význam, s amoniakem nebo s primárním nebo se sekundárním aminem obecného vzorce III ^R1 Η — N (III), \R2 ve kterém R1 a R2 mají shora uvedený význam, při teplotě 200 až 350 °C a za tlaku 10 až 30 MPa v přítomnosti heterogenního katalyzátoru, vyznačený tím, že se používá heterogenních katalyzátorových krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu, připravených 5 kalcinací formy obsahující templet in šitu v reaktoru.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se vytvořený amin obecného vzorce I odděluje a nezreagované olefiny obecného vzorce Π a aminy obecného vzorce III se vracejí do reakce.
3. Způsob podle nároků 1 a 2, vyznačený tím, že se jako olefrny obecného vzorce II nechávají reagovat izobuten, diizobuten, cyklopenten, cyklohoxen nebo polyizobuten.
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačený tím, že se používá jako heterogenních 15 katalyzátorů krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu v H-formě nebo v amoniové formě.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačený tím, že se používá jako heterogenních katalyzátorů krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu dotovaných jedním
20 nebo několika přechodovými kovy.
6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačený tím, že se používá jako heterogenních katalyzátorů krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu dotovaných jedním nebo několika prvky vzácných zemin.
7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačený tím, že se používá jako heterogenních katalyzátorů krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu dotovaných jedním nebo několika prvky ze souboru zahrnujícího alkalické kovy, kovy alkalických zemin a vzácných zemin.
8. Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačený tím, že se používá jako heterogenních katalyzátorů krystalických oxidů na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu tvarovaných s pojidlem a kalcinovaných při teplotě 200 až 600 °C.
35 9. Způsob podle nároků 1 až 8, vyznačený tím, že se používá heterogenních katalyzátorů ze souboru zahrnujícího silikoalumofosfáty SAPO, zvláště SAPO-37 nebo FCAPO-37, kovosilikoalumofosfáty MeAPSO, zejména MeAPSO-37, alumofosfáty A1PO s nadbytkem hliníku, zejména A1PO-37 nebo kovoalumofosfáty MeAPO, zejména MeAPO-37.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19601409A DE19601409A1 (de) | 1996-01-17 | 1996-01-17 | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an kristallinen Oxiden auf der Basis von Alumophosphaten mit Faujasit-Struktur |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ14797A3 CZ14797A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ290362B6 true CZ290362B6 (cs) | 2002-07-17 |
Family
ID=7782907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1997147A CZ290362B6 (cs) | 1996-01-17 | 1997-01-17 | Způsob výroby aminů z olefinů na krystalických oxidech na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5786510A (cs) |
| EP (1) | EP0785185B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09194438A (cs) |
| CZ (1) | CZ290362B6 (cs) |
| DE (2) | DE19601409A1 (cs) |
| SK (1) | SK281692B6 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5389154B2 (ja) | 2008-04-09 | 2014-01-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ヒドロアミノ化触媒の前処理法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4375002A (en) | 1980-05-09 | 1983-02-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amines via the amination of olefins |
| US4440871A (en) | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
| MX157137A (es) | 1982-07-30 | 1988-10-28 | Air Prod & Chem | Procedimiento mejorado para la obtencion de alquilaminas |
| DE3326579A1 (de) | 1983-07-23 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aminen |
| DE3327000A1 (de) | 1983-07-27 | 1985-02-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aminen |
| CA1241628A (en) | 1984-04-13 | 1988-09-06 | Brent M.T. Lok | Molecular sieve compositions |
| CA1241627A (en) | 1984-04-13 | 1988-09-06 | Edith M. Flanigen | Molecular sieve compositions |
| US4536602A (en) | 1984-06-01 | 1985-08-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amination of olefins using organic acid catalysts |
| EP0305564A1 (en) | 1987-09-01 | 1989-03-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amines via the amination of olefins using dealuminated zeolites |
| DE3940349A1 (de) | 1989-12-06 | 1991-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aminen |
| JP2873068B2 (ja) | 1990-09-29 | 1999-03-24 | 三井化学株式会社 | ターシャリーアルキルアミンの製造法 |
| DE4206992A1 (de) | 1992-03-05 | 1993-09-09 | Akzo Nv | Verfahren zur herstellung von tertiaerem butylamin |
| US5648546A (en) * | 1992-03-05 | 1997-07-15 | Akzo Nobel, N.V. | Method for manufacturing tert-butylamine |
| RU2015959C1 (ru) * | 1992-07-06 | 1994-07-15 | Александр Константинович Аветисов | Способ получения дифениламина |
| CA2092964A1 (en) | 1992-12-03 | 1994-06-04 | John Frederick Knifton | Tert-butylamine synthesis over zeolite beta |
| DE19524240A1 (de) * | 1995-07-04 | 1997-01-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Gemischen, die man bei der Spaltung von Erdölfraktionen erhält, an Zeolithen, Alumosilikaten oder hydrothermal hergestellten Phosphaten |
-
1996
- 1996-01-17 DE DE19601409A patent/DE19601409A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-01-09 DE DE59700807T patent/DE59700807D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-09 EP EP97100242A patent/EP0785185B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-14 JP JP9004820A patent/JPH09194438A/ja not_active Withdrawn
- 1997-01-14 SK SK53-97A patent/SK281692B6/sk unknown
- 1997-01-16 US US08/784,772 patent/US5786510A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-17 CZ CZ1997147A patent/CZ290362B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09194438A (ja) | 1997-07-29 |
| EP0785185B1 (de) | 1999-12-08 |
| DE59700807D1 (de) | 2000-01-13 |
| SK281692B6 (sk) | 2001-06-11 |
| EP0785185A1 (de) | 1997-07-23 |
| SK5397A3 (en) | 1998-10-07 |
| US5786510A (en) | 1998-07-28 |
| DE19601409A1 (de) | 1997-07-24 |
| CZ14797A3 (cs) | 1998-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH056536B2 (cs) | ||
| US6350914B1 (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites having an NES structure | |
| US5874621A (en) | Preparation of amines from olefins over NU-85 zeolites | |
| CZ290362B6 (cs) | Způsob výroby aminů z olefinů na krystalických oxidech na bázi alumofosfátů se strukturou faujasitu | |
| US5780680A (en) | Preparation of amines from olefins over mesoporous oxides having a high surface area | |
| US5900508A (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites of the type PSH-3, MCM-22, SSZ-25 or mixtures thereof | |
| US5877352A (en) | Preparation of amines from olefins on boron-MCM-22 or ERB-1 zeolites | |
| US5840988A (en) | Preparation of amines from olefins on zeolites of the MCM-49 or MCM-56 type | |
| SK20298A3 (en) | Method of preparing amines from olefins over boron 'beta'-zeolites | |
| SK9497A3 (en) | Process for the preparation of amines from olefins on crystalline oxides based on alumophosphates having faujasite structure | |
| JP2508754B2 (ja) | ジオクタメチレントリアミンの製造方法 | |
| JPH0248535B2 (cs) | ||
| US5886226A (en) | Process for producing amines from olefins on zeolites of types SSZ-33, CIT-1 or mixtures thereof | |
| CZ291699B6 (cs) | Způsob výroby aminů | |
| JPH04139156A (ja) | ターシャリーアルキルアミンの製造法 | |
| SK86596A3 (en) | Manufacturing process of amines from olefins on aluminium-beta-zeolites without transition metals and prepared without treatment with halogens |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130117 |