CZ289860B6 - Method for repairing parts from oxide based refractory material and a powder mixture for making the same - Google Patents

Method for repairing parts from oxide based refractory material and a powder mixture for making the same Download PDF

Info

Publication number
CZ289860B6
CZ289860B6 CZ19942995A CZ299594A CZ289860B6 CZ 289860 B6 CZ289860 B6 CZ 289860B6 CZ 19942995 A CZ19942995 A CZ 19942995A CZ 299594 A CZ299594 A CZ 299594A CZ 289860 B6 CZ289860 B6 CZ 289860B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
particles
refractory
oxide
weight
powder mixture
Prior art date
Application number
CZ19942995A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CZ299594A3 (en
Inventor
Alexandre Ing. Zivkovic
Jean-Pierre Ing. Meynckens
Bernard Ing. Somerhausen
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of CZ299594A3 publication Critical patent/CZ299594A3/en
Publication of CZ289860B6 publication Critical patent/CZ289860B6/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/65Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
    • C04B35/651Thermite type sintering, e.g. combustion sintering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/03Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite
    • C04B35/04Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite based on magnesium oxide
    • C04B35/043Refractories from grain sized mixtures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/65Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27DDETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/16Making or repairing linings increasing the durability of linings or breaking away linings
    • F27D1/1636Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27DDETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/16Making or repairing linings increasing the durability of linings or breaking away linings
    • F27D1/1636Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining
    • F27D1/1642Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining using a gunning apparatus
    • F27D1/1647Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining using a gunning apparatus the projected materials being partly melted, e.g. by exothermic reactions of metals (Al, Si) with oxygen

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

In the present invention there is disclosed a method for repairing parts from oxide based refractory material by spraying a powder mixture onto a surface of a respective part at elevated temperature and in the presence of oxygen. The powder mixture for making the process contains oxide particles and fuel particles that react in exothermic manner with each other under formation of a refractory oxide. The method is characterized in that the fuel particles are represented by particles of magnesium, aluminium, silicon particles and mixtures thereof, whereby in addition thereto the powder mixture also contains up to 10 percent by weight of silicon carbide, based on the mixture total weight. By employing the method it is possible, to repair parts of oxide based refractory material whereby a reparation material exhibiting acceptable porosity is formed.

Description

Způsob opravování součástí zoxidického žáruvzdorného materiálu a prášková směs k provádění tohoto způsobuA method for repairing components of an oxidic refractory material and a powder mix for carrying out the method

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká způsobu opravování součástí zoxidického žáruvzdorného materiálu metodou sváření keramiky a práškové směsi k provádění tohoto způsobu.The invention relates to a method of repairing components of an oxidic refractory material by a method of welding a ceramic and a powder mixture for carrying out the method.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

V průmyslové praxi se jako žáruvzdorných oxidů běžně používá oxidů křemíku, oxidu zirkoničitého, hliníku a hořčíku. V současné době jsou v metalurgickém průmyslu zejména používány oxidy hliníku a hořčíku pro svoji vynikající odolnost při vysokých teplotách a pro svoji erozní a korozní odolnost vůči takovým materiálům, jako jsou kovy, struska a okuje.In industrial practice, silicon, zirconia, aluminum and magnesium oxides are commonly used as refractory oxides. At present, aluminum and magnesium oxides are mainly used in the metallurgical industry for their excellent high temperature resistance and for their erosion and corrosion resistance to materials such as metals, slag and scale.

Žáruvzdorné materiály na bázi oxidu hořčíku, jinak též známé jako základní žáruvzdorné materiály, je možno použít jako materiály pro vyzdívku pánve pro přepravu roztavené oceli. Tato vyzdívka podléhá v praxi značné erozi působením roztavené oceli a strusky. Eroze vyzdívky se objevuje zejména v oblasti hladiny taveniny. Z tohoto důvodu je občas nutno tyto součásti vyrobené ze žáruvzdorných oxidů opravit.Magnesium oxide-based refractory materials, otherwise known as basic refractory materials, can be used as liner materials for ladle transport of molten steel. In practice, this lining is subject to considerable erosion by molten steel and slag. Lining erosion occurs especially in the region of the melt level. For this reason, it is sometimes necessary to repair these parts made of refractory oxides.

K opravování součástí ze žáruvzdorných hmot byla vyvinuta metoda tak zvaného „sváření keramiky“. Při této metodě je součást ze žáruvzdorného materiálu, která má být opravována, udržována ve vyhřátém stavu při zvýšené teplotě a na poškozené místo je natryskávána za přítomnosti kyslíku prášková směs, přičemž tato prášková směs obsahuje částice žáruvzdorného materiálu a částice paliva, které reagují s kyslíkem exotermickým způsobem a vytvářejí žáruvzdorný oxid. Touto metodou se žáruvzdorná hmota navaří a přilne na opravovaném místě žáruvzdorné součásti. Metoda sváření keramiky je popsána v patentech Velké Británie č. 1 330 894 (přihlašovatel firma Glaverbel) a č. 2 170 191 (přihlašovatel firma Glaverbel). Složení a granulometrické rozložení částic paliva jsou zvoleny takovým způsobem, aby s kyslíkem reagovaly exotermicky za vzniku žáruvzdorného oxidu a aby se uvolnilo takové množství tepla, které je nezbytné alespoň pro povrchové natavení natryskávaných žáruvzdorných částic.The so-called "ceramic welding" method has been developed to repair refractory materials. In this method, the refractory component to be repaired is kept heated at elevated temperature and a powder mixture is shot blasted in the presence of oxygen, the powder mixture containing refractory particles and fuel particles that react with the exothermic oxygen and form a refractory oxide. By this method, the refractory mass is welded on and adhered to the repaired place of the refractory component. The method of welding ceramics is described in United Kingdom Patent Nos. 1,330,894 (Applicant Glaverbel) and 2,170,191 (Applicant Glaverbel). The composition and granulometric distribution of the fuel particles are selected in such a way as to react exothermically with the oxygen to form a refractory oxide and to release the amount of heat necessary for at least the surface melting of the blasted refractory particles.

Při provádění tohoto postupu bylo však zjištěno, že jestliže se pro opravu součástí ze žáruvzdorného oxidického materiálu použije prášková směs skládající se z částic oxidu a z částic paliva, a zvláště v případech, kdy je žáruvzdorná součást vyrobena z oxidů s vysokou teplotou tavení, jako jsou například oxid hořečnatý a oxid hlinitý, může dojít ktomu, že je výsledná žáruvzdorná hmota porézní. Jestliže je tato výsledná žáruvzdorná hmota značně porézní, potom tento opravený materiál není vhodný pro určité druhy použití, zvláště je-li tento materiál vystaven eroznímu a koroznímu působení roztavených materiálů.However, it has been found that when a powder mixture consisting of oxide particles and fuel particles is used to repair the refractory components, and in particular when the refractory component is made of high melting point oxides, such as e.g. magnesium oxide and alumina may result in the resulting refractory being porous. If the resulting refractory is highly porous, then the repaired material is not suitable for certain applications, especially if the material is exposed to the erosive and corrosive effects of the molten materials.

V patentu Velké Británie č. 2 233 323 se uvádí prášková směs pro opravy prováděné keramickým svařováním a postup používající tuto směs. Tato směs obsahuje částice žáruvzdorných oxidů a částic paliva (křemík, hořčík, zirkonium a hliníku, ovšem od předmětného vynálezu se tato směs odlišuje v tom, že tato směs vyžaduje použití „dalších částic materiálu, jejichž složení a/nebo rozměr se zvolí tak, aby inkorporování tohoto materiálu do natryskovávané směsi vedlo k dosažení porozity v takto vzniklé žáruvzdorné hmotě“. Cílem tohoto opatření je tedy dosažení určité porozity (minimálně 30 %). Tato žáruvzdorná hmota tohoto typu je potom vhodná pro tepelnou izolaci, neboť má malou hustotu a vysokou porozitu. V tomto patentu je zmiňováno několik materiálů, které vyvolávají tuto porozitu, včetně uhlíkatého materiálu. Množství těchto částic vyvolávajících porozitu je přinejmenším 10 % hmotnostních, v příkladu v tomto patentu se ovšem uvádí podíl 20 % hmotnostních.United Kingdom Patent No. 2,233,323 discloses a powder mix for ceramic welding repairs and a process using the mix. This mixture contains refractory oxide particles and fuel particles (silicon, magnesium, zirconium and aluminum, but this mixture differs from the present invention in that the mixture requires the use of "other particles of material whose composition and / or size are chosen to the incorporation of this material into the shot-blasting mixture resulted in a porosity in the resulting refractory mass. ”The aim of this measure is therefore to achieve a certain porosity (at least 30%) and this refractory mass of this type is suitable for thermal insulation. Several porosity-inducing materials, including carbonaceous material, are mentioned in this patent, the amount of such porosity-inducing particles being at least 10% by weight, but in the example, 20% by weight are mentioned.

-1 CZ 289860 B6-1 CZ 289860 B6

V patentu Velké Británie č. 1 374 458 se uvádí kompozice pro zhotovování žáruvzdorného materiálu obsahující grafit, aluminu (oxid hlinitý) a karbid křemičitý. Výchozí směs obsahuje grafit, uhlíkaté pojivo, oxid křemičitý, karbid křemíku a skleněný materiál. Tento výchozí 5 materiál se spálí v redukční atmosféře, čímž se získá žáruvzdorný materiál obsahující uhlík.United Kingdom Patent No. 1,374,458 discloses a composition for making a refractory material comprising graphite, alumina, and silica carbide. The starting mixture comprises graphite, a carbon binder, silica, silicon carbide, and glass material. This starting material is burned in a reducing atmosphere to yield a carbon-containing refractory material.

Kompozice podle tohoto patentu a způsob přípravy žáruvzdorného materiálu (tedy nikoli provádění oprav) jsou zcela odlišné od předmětného vynálezu, neboť postup podle předmětného vynálezu se provádí v oxidační atmosféře, přičemž použitý materiál je na bázi žáruvzdorného materiálu tvořeného oxidy.The composition of this patent and the method of preparing the refractory material (i.e., not repairing) are quite different from the present invention since the process of the present invention is carried out in an oxidizing atmosphere, the material used being based on an oxides refractory material.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Cílem uvedeného vynálezu je vyvinout nový způsob opravování součástí zoxidického 15 žáruvzdorného materiálu, při kterém by bylo možno dosáhnout u opraveného žáruvzdorného materiálu přijatelné porozity.It is an object of the present invention to provide a novel method of repairing components of an oxidic refractory 15 in which acceptable porosity can be achieved with the refractory refractory.

Vynález se týká způsobu opravování součástí z oxidického žáruvzdorného materiálu natryskáváním práškové směsi na povrch uvedené součásti při zvýšené teplotě a za přítomnosti 20 kyslíku, přičemž uvedená prášková směs obsahuje částice žáruvzdorných oxidů a částice paliva, které reagují exotermicky s kyslíkem za vzniku žáruvzdorného oxidu, jehož podstata spočívá v tom, že se tyto částice paliva vyberou ze souboru zahrnujícího částice hořčíku, hliníku, křemíku a jejich směsi, a tato prášková směs obsahuje dále až 10 % hmotnostních částic karbidu křemíku.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method of repairing components of an oxidic refractory material by sputtering a powder mixture onto the surface of the component at elevated temperature and in the presence of 20 oxygen. characterized in that the fuel particles are selected from the group consisting of magnesium, aluminum, silicon particles and mixtures thereof, and the powder mixture further comprises up to 10% by weight of silicon carbide particles.

Ve výhodném provedení tohoto postupu obsah karbidu křemíku v uvedené práškové směsi je alespoň 1 % hmotnostní.In a preferred embodiment of the process, the silicon carbide content of the powder mixture is at least 1% by weight.

Podle dalšího výhodného provedení má karbid křemíku velikost částic menší než 200 pm.According to another preferred embodiment, the silicon carbide has a particle size of less than 200 µm.

Podle dalšího výhodného provedení uvedené částice žáruvzdorného oxidu obsahují alespoň jeden oxid z něhož je tvořena žáruvzdorná součást. Uvedenou součástí z žáruvzdorného materiálu je výhodně součást obsahující oxid hliníku a součást obsahující oxid hořčíku. Podle dalšího výhodného provedení je uvedená součást, která má být opravena, částí odlévací pánve na ocel.According to a further preferred embodiment said refractory oxide particles comprise at least one oxide of which the refractory component is formed. Preferably, said refractory material component is an aluminum oxide-containing component and a magnesium oxide-containing component. According to a further preferred embodiment said component to be repaired is part of a steel casting ladle.

Hlavní podíl uvedené práškové směsi je výhodně tvořen částicemi žáruvzdorných oxidů a těmito oxidy jsou oxid hořečnatý a oxid hlinitý.The bulk of the powder mixture is preferably refractory oxide particles, which are magnesium oxide and alumina.

Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží prášková směs pro opravy součástí z oxidických žáruvzdorných materiálů obsahující:The present invention also includes a powder composition for repairing components of oxidic refractory materials comprising:

- 80 % až 95 % hmotnostních částic žáruvzdorného materiálu obsahujícího žáruvzdorný oxid, a80 to 95% by weight of particles of a refractory material containing a refractory oxide, and

- 5 % až 20 % hmotnostních částic paliva, které exotermicky reaguje s kyslíkem za tvorby 45 žáruvzdorného oxidu, přičemž její podstata spočívá v tom, že částice paliva jsou vybrány ze souboru zahrnujícího hořčík, hliník, křemík a jejich směsi, přičemž uvedený podíl částic žáruvzdorného materiálu zahrnuje částice karbidu křemíku v množství do 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsi.- 5% to 20% by weight of fuel particles which react exothermically with oxygen to form 45 refractory oxide, characterized in that the fuel particles are selected from the group consisting of magnesium, aluminum, silicon and mixtures thereof, said fraction of refractory particles % of the material comprises silicon carbide particles in an amount of up to 10% by weight based on the total weight of the composition.

Ve výhodném provedení podle vynálezu tato prášková směs obsahuje:Preferably, the powder composition comprises:

- 80 % do 94 % hmotnostních částic žáruvzdorného oxidu vybraného ze souboru zahrnujícího částice oxidu hliníku, oxidu hořčíku a jejich směsí,- 80% to 94% by weight of refractory oxide particles selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide particles and mixtures thereof,

- 1 % až 5 % hmotnostních částic karbidu křemíku a1% to 5% by weight of silicon carbide particles, and

-2CZ 289860 B6-2GB 289860 B6

- 5 % až 15 % hmotnostních uvedených částic paliva.- 5% to 15% by weight of said fuel particles.

Podle uvedeného vynálezu bylo zcela neočekávatelně zjištěno, že jestliže jsou uvedenými částicemi paliva částice z hořčíku, hliníku, křemíku a jejich směsi, může být daného účelu dosaženo přídavkem určitého množství karbidu křemíku do této práškové směsi. Toto zjištění je v rozporu s dosud obecně přijímanou zásadou, podle níž má být složení žáruvzdorné reparační hmoty co nejvíce přizpůsobeno složení povrchu opravovaného žáruvzdorného materiálu. Kromě toho je třeba uvést, že karbid křemíku se v tomto procesu svařování keramického materiálu chová jako inertní materiál a nesmáčí se kapalnou fází vznikající během reakce. Působení karbidu křemíku na porozitu daného materiálu je proto zcela překvapující.It has surprisingly been found that if the fuel particles are particles of magnesium, aluminum, silicon, and mixtures thereof, this can be achieved by adding some silicon carbide to the powder mixture. This finding is contrary to the generally accepted principle that the composition of the refractory repair material should be adapted as much as possible to the surface composition of the refractory material to be repaired. In addition, silicon carbide behaves as an inert material in this ceramic welding process and does not wet the liquid phase formed during the reaction. The effect of silicon carbide on the porosity of the material is therefore quite surprising.

Podle uvedeného vynálezu se předpokládám, aniž by ovšem tyto teoretické úvahy omezovaly uvedený vynález, že přidané částice karbidu křemíku rozvádějí teplo v žáruvzdorné reparační hmotě a že prodloužení doby po kterou je hmota vystavena působení vysokých teplot způsobuje rozklad částic karbidu křemíku, přičemž vzniká elementární uhlík o němž je známo, že dodává žáruvzdorné reparační hmotě dobrou odolnost vůči struskové korozi.According to the present invention, it is believed, but without being limited by theory, that the added silicon carbide particles distribute heat in the refractory repair mass and that the prolonged exposure to high temperatures causes the decomposition of the silicon carbide particles to form elemental carbon by which is known to impart good slag corrosion resistance to the refractory repair material.

Obsah karbidu křemíku je v uvedené práškové směsi ve výhodném provedení nejméně 1 % hmotnostní. Podle uvedeného vynálezu bylo zjištěno, že je-li přidáno příliš velké množství karbidu křemíku, může být výsledkem to, že se nevytvoří vůbec žádná reparační hmota, protože veškerý reparační materiál z opravovaného místa odteče. Vzhledem kvýše uvedenému jevu je možno předpokládat, aniž by tato teoretická úvaha omezovala nějakým způsobem uvedený vynález, že to může být způsobeno zadržením přílišného množství tepla, které provádí proces opravy, což vede ke vzniku kapalné fáze s nízkou viskozitou. Jestliže je naopak použito příliš malého přídavku karbidu křemíku, nedosáhne se ve významném měřítku výhodných účinků postupu podle vynálezu.The silicon carbide content of the powder mixture is preferably at least 1% by weight. According to the present invention, it has been found that if too much silicon carbide is added, the result may be that no repair material is formed at all, since all the repair material will drain from the repair site. In view of the above phenomenon, it is believed, without being limited by theory, that this may be due to the retention of excessive heat by the repair process, resulting in a low viscosity liquid phase. Conversely, if too little silicon carbide is used, the beneficial effects of the process of the invention are not achieved to a significant extent.

Částice karbidu křemíku jsou obvykle malé, menší než 200 pm. Termínem „velikost částic“ používaném v tomto textu se míní to, že příslušný materiál má takové rozložení velikostí částic, že nejméně 90 % hmotnostních částic vyhovuje daným hodnotám. Dále v tomto textu používaný termín „průměrný rozměr“ označuje takový rozměr, kdy 50% hmotnostních uvedených částic je menších než činí daný průměr.The silicon carbide particles are usually small, less than 200 µm. By "particle size" as used herein is meant that the material in question has a particle size distribution such that at least 90% by weight of the particles comply with the given values. As used herein, the term "average size" refers to a size where 50% by weight of said particles are smaller than a given diameter.

Částice žáruvzdorných oxidů v reparační hmotě obsahují alespoň jeden z oxidů z nichž je tvořen žáruvzdorný materiál opravované součásti. Takže, v případě, kdy žáruvzdorný oxidický materiál představuje materiál obsahující oxid hlinitý měly by částice žáruvzdorných oxidů v reparační hmotě obsahovat též částice oxidu hlinitého. V případě, že žáruvzdorný oxidický materiál obsahuje oxid hořečnatý, měly by částice žáruvzdorných oxidů v reparační hmotě obsahovat částice oxidu hořečnatého.The refractory oxide particles in the repair mass comprise at least one of the oxides of which the refractory material is formed. Thus, in the case where the refractory oxide material is an alumina-containing material, the refractory oxide particles in the repair material should also contain alumina particles. If the refractory oxidic material contains magnesium oxide, the refractory oxide particles in the repair material should contain magnesium oxide particles.

Hlavní část uvedené práškové směsi je ve výhodném provedení tvořena částicemi žáruvzdorných oxidů, které jsou vybrány ze souboru zahrnujícího oxidy hořčíku, hliníku a jejich směsi. Tyto oxidy představují oxidy v jejichž přítomnosti je exotermická reakce nejživější a proto u nich existuje větší nebezpečí, že výsledkem bude vysoce porézní reparační hmota. Částice žáruvzdorných oxidů mají ve výhodném provedení velikost pod 2,5 milimetru, přičemž v podstatě žádné částice nejsou větší než 4 milimetry.The bulk of the powder mixture is preferably refractory oxide particles selected from the group consisting of magnesium, aluminum oxides and mixtures thereof. These oxides are oxides in which the exothermic reaction is the most vivid and therefore there is a greater risk that the result will be a highly porous repair mass. The refractory oxide particles preferably have a size below 2.5 millimeters, with substantially no particles larger than 4 millimeters.

Částice paliva jsou vybrány ze souboru zahrnujícího částice hořčíku, hliníku, křemíku a jejich směsi. Zvláště výhodná je směs hliníku a křemíku. Částice paliva použité v této směsi mají ve výhodném provedení průměrnou velikost menší než 50 pm.The fuel particles are selected from the group consisting of magnesium, aluminum, silicon and mixtures thereof. A mixture of aluminum and silicon is particularly preferred. The fuel particles used in this mixture preferably have an average size of less than 50 µm.

Postup opravování materiálu se obecně provádí s horkým žáruvzdorným materiálem. To umožňuje uskutečnit opravu erozí poškozeného žáruvzdorného tělesa za podmínky, kdy dané zařízení zůstává v podstatě na své pracovní teplotě.The material repair process is generally carried out with hot refractory material. This allows the erosion of the damaged refractory body to be repaired under the condition that the device remains substantially at its operating temperature.

-3CZ 289860 B6-3GB 289860 B6

Zvýšená teplota může být vyšší než 600 °C, měřeno při povrchu opravovaného žáruvzdorného tělesa. Při této teplotě a za přítomnosti kyslíku částice paliva shoří za vniku žáruvzdorného oxidu, přičemž se uvolní dostatečné množství tepla, které způsobí zformování částic oxidického 5 materiálu spolu s produktem spalování do žáruvzdorné reparační hmoty kterou se oprava provádí.The elevated temperature may be greater than 600 ° C measured at the surface of the refractory body being repaired. At this temperature, and in the presence of oxygen, the fuel particles burn to form a refractory oxide, releasing sufficient heat to cause the particles of oxidic material to form together with the combustion product into the refractory repair mass.

Při přípravě homogenní reparační hmoty by měla prášková směs obsahovat nejméně 80% hmotnostních žáruvzdorných částic včetně oxidových částic.In preparing a homogeneous repair mass, the powder mixture should contain at least 80% by weight of the refractory particles including the oxide particles.

Žáruvzdorné částice včetně částic karbidu křemíku mají v práškové směsi ve výhodném provedení velikost alespoň 10 pm. Jsou-li použity příliš malé částice je nebezpeční, že dojde během reakce k jejich ztrátě.The refractory particles, including silicon carbide particles, preferably have a particle size of at least 10 µm in the powder mixture. If too small particles are used, it is dangerous that they will be lost during the reaction.

Vhodnou metodou nanášení práškové směsi podle vynálezu na povrch součásti ze žáruvzdorného 15 materiálu, která má být opravena, je natrykávání práškové směsi spolu s plynem obsahujícím kyslík. Obecně se doporučuje provádět natryskávání částic za přítomnosti kyslíku o vysoké koncentraci, např. je vhodné použít kyslík běžné průmyslové kvality jako nosičového plynu. Při tomto způsobu se reparační hmota snadno tvoří a ulpívá na povrchu, na který jsou částice natryskávány. Vzhledem k tomu, že při reakci sváření keramiky může být dosaženo velmi 20 vysokých teplot, proniká do povrchu žáruvzdorného materiálu struska, která může být přítomna na povrchu opravované součásti ze žáruvzdorného materiálu a tím dochází ke změkčení tohoto povrchu nebo natavení do té míry, že se vytvoří dobré spojení mezi opravovaným povrchem a nově vzniklou žáruvzdornou reparační hmotou.A suitable method of applying the powder composition of the invention to the surface of the refractory 15 component to be repaired is to spray the powder composition together with the oxygen-containing gas. In general, it is recommended to carry out the blasting of the particles in the presence of high concentration oxygen, for example, it is appropriate to use oxygen of conventional industrial quality as carrier gas. In this method, the repair mass is easily formed and adheres to the surface onto which the particles are shot. Since very high temperatures can be reached in the ceramic welding reaction, slag penetrates into the surface of the refractory material, which may be present on the surface of the refractory component to be repaired, thereby softening or melting the surface to such an extent that creates a good connection between the repaired surface and the newly formed refractory repair mass.

Tento proces může být výhodně prováděn pomocí kyslíkového hořáku. Vhodný hořák pro použití v postupu podle uvedeného vynálezu je vybavena jedním nebo více výstupy pro vedení proudu prášku, případně též spolu s jedním nebo několika výstupy pro vedení přídavného plynu. Pro účely oprav prováděných v horkém prostředí je možno plynové proudy vést z hořáku chlazeného cirkulující kapalinou. Tento způsob chlazení chladicím pláštěm. Tyto hořáky jsou vhodné pro 30 natryskávání prášku v průtočném množství v rozsahu 30 až 500 kilogramů/hodinu.This process can preferably be carried out with an oxygen burner. A suitable burner for use in the process of the present invention is provided with one or more outlets for conducting the powder stream, optionally also together with one or more outlets for conducting the auxiliary gas. For hot repairs, the gas streams can be passed from a circulating liquid-cooled burner. This method of cooling with a cooling jacket. These burners are suitable for 30 shot blasting in a flow rate of 30 to 500 kilograms / hour.

Aby bylo usnadněno vytvoření pravidelného proudu prášku je výhodné, aby žáruvzdorné částice v podstatě neobsahovaly žádné částice o velikosti větší než 4 milimetry, nejvýhodněji maximálně o velikosti 2,5 milimetru.In order to facilitate the formation of a regular powder stream, it is preferred that the refractory particles essentially contain no particles larger than 4 millimeters, most preferably no more than 2.5 millimeters.

Postup podle uvedeného vynálezu je zejména vhodný k provádění oprav nebo údržby pánví na odlévání oceli, protože oprava může být provedena rychle za vysoké teploty mezi dvěma vsázkami pánve, kdy součásti ze žáruvzdorného materiálu, které tvoří části těchto pánví, jsou částečně poškozeny stykem s roztaveným kovem a struskou. Největší opravy vyžaduje oblast 40 v okolí hladiny taveniny.The process according to the invention is particularly suitable for repairing or maintaining steel casting ladles, since the repair can be carried out quickly at high temperature between two ladle batches, where the refractory parts forming part of the ladles are partially damaged by contact with the molten metal and slag. Area 40 around the melt level requires major repairs.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Postup opravování součástí ze žáruvzdorného oxidického materiálu podle uvedeného vynálezu a prášková směs k provádění tohoto postupu budou v dalším blíže vysvětleny v příkladech provedení, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.The process of repairing the refractory oxide material components of the present invention and the powder composition for carrying out the process will be explained in more detail in the following examples, which are illustrative only and not limiting.

Příklad 1Example 1

Podle tohoto příkladu byla na vyzdívce stěny pánve na odlévání oceli, vyrobené z materiálu na bázi oxidu hořčíku, vytvořena žáruvzdorná reparační hmota. Na tuto vyzdívku vytvořenou z cihel byla natryskována směs žáruvzdorných částic a částic paliva. Teplota stěny dosahovala asiAccording to this example, a refractory repair mass was formed on the lining of the wall of the casting ladle made of magnesium oxide-based material. A mixture of refractory and fuel particles was shot blasted onto this brick lining. The wall temperature was about

-4CZ 289860 B6-4GB 289860 B6

850 °C. Směs byla natryskována rychlostí 150kg/h do proudu čistého kyslíku. Směs měla následující složení:850 ° C. The mixture was jetted at a rate of 150 kg / h into a stream of pure oxygen. The composition had the following composition:

MgO SiC Si Al MgO SiC Si Al 87 % hmotnostních 5 % hmotnostních 4 % hmotnostní 4 % hmotnostní 87% by weight 5% by weight 4% by weight 4% by weight

Maximální rozměr částic MgO byl přibližně 2 milimetry. Velikost částic karbidu křemíku byla 125 pm s průměrným rozměrem 57 pm. Částice křemíku a částice hliníku měly maximální rozměr menší než 45 pm.The maximum MgO particle size was approximately 2 millimeters. The silicon carbide particle size was 125 µm with an average size of 57 µm. The silicon and aluminum particles had a maximum dimension of less than 45 µm.

Příklad 1A (porovnávací)Example 1A (comparative)

Pro porovnání byla provedena stejná oprava stejným způsobem, který je popsán v příkladu 1, ale s tím rozdílem, že byla použita prášková směs následujícího složení:For comparison, the same correction was carried out in the same manner as described in Example 1, except that a powder mixture of the following composition was used:

MgO 92 % hmotnostníMgO 92% by weight

Si 4 % hmotnostníSi 4% by weight

Al 4 % hmotnostníAl 4% by weight

Zjištěné hodnoty zdánlivé hustoty a zdánlivé porozity (tzn. otevřené porozity) žáruvzdorných reparačních hmot vytvořených v příkladu 1 a 1A jsou uvedeny v následující tabulce.The apparent density and apparent porosity (i.e., open porosity) values of the refractory repair materials produced in Examples 1 and 1A are shown in the following table.

Příklad č. Example # Hustota (kg/dm3)Density (kg / dm 3 ) Porozita (%) Porosity (%) 1 1 2,9 2.9 asi 8 about 8 1A 1A 2-2,4 2-2,4 asi 20 about 20

Při modifikaci postupu podle příkladu 1 je možno podobným způsobem opravit žáruvzdorný materiál obsahující oxid hliníku, ale za předpokladu, že částice oxidu hořečnatého v práškové směsi jsou nahrazeny stejným množstvím částic oxidu hliníku o stejném granulometrickém složení.By modifying the procedure of Example 1, the alumina-containing refractory material can be similarly repaired, but provided that the magnesium oxide particles in the powder mixture are replaced by an equal amount of aluminum oxide particles of the same granulometric composition.

Příklady 2 až 4Examples 2 to 4

Na vyzdívce stěny pánve na odlévání oceli, která byla zhotovena z materiálu na bázi oxidu hořčíku byla vytvořena žáruvzdorná reparační hmota. Na tuto vyzdívku tvořenou cihlami byly natryskávány směsi žáruvzdorných částic a částic paliva. Teplota stěny dosahovala asi 850 °C. Směs byla natryskávána rychlostí 60 kg/h do proudu čistého kyslíku. Směsi měly následující složení (% hmotnostní):A refractory repair mass was formed on the lining of the wall of the steel casting pan, which was made of magnesium oxide-based material. Mixtures of refractory and fuel particles were shot blasted onto this brick lining. The wall temperature reached about 850 ° C. The mixture was shot blasted at a rate of 60 kg / h into a stream of pure oxygen. The compositions had the following composition (% by weight):

2 2 Příklad č. 3 Example # 3 4 4 Si Si 4% 4% 4% 4% 4% 4% Al Al 4% 4% 4% 4% 4% 4% SiC SiC 2% 2% 5% 5% 10% 10% MgO MgO 90% 90% 87% 87% 82% 82%

Maximální rozměr částic MgO byl přibližně 2 milimetry. Velikost částic karbidu křemíku byla 125 pm, přičemž jejich průměrný rozměr byl 57 pm. Částice křemíku a částice hliníku měly maximální rozměr menší než 45 pm.The maximum MgO particle size was approximately 2 millimeters. The particle size of the silicon carbide was 125 µm, with an average size of 57 µm. The silicon and aluminum particles had a maximum dimension of less than 45 µm.

-5CZ 289860 B6-5GB 289860 B6

Zjištěná zdánlivá hustota a zdánlivá porozita (tj. otevřená porozita) žáruvzdorných reparačních hmot vytvořených v příkladech 2 až 4 je uvedena v následující tabulce.The apparent apparent density and apparent porosity (i.e., open porosity) of the refractory repair materials produced in Examples 2 to 4 are shown in the following table.

Příklad č. Example # Hustota (kg/dmJ)Density (kg / dm J ) Porozita (%) Porosity (%) 2 2 2,6 2.6 14 14 3 3 2,7 2.7 10 10 4 4 2,9 2.9 8 8

Příklad 5Example 5

Podle tohoto příkladu byl použit prášek pro sváření keramiky o následujícím složení (% hmotnostní):In this example, a ceramic welding powder having the following composition (% by weight) was used:

oxid hlinitý (A12O3)aluminum oxide (A1 2 O 3 ) 87% 87% karbid křemíku silicon carbide 5% 5% hliník aluminium 6% 6% hořčík magnesium 2% 2%

Použitý oxid hlinitý byl typu elektrotaveného oxidu hlinitého. Tento oxid hlinitý měl jmenovitou maximální velikost zrn 700 pm, karbid křemíku měl stejné granulometrické složení jako bylo uvedeno výše v příkladu 1, částice hliníku měly maximální rozměr menší než 45 pm a částice hořčíku měly maximální rozměr 75 pm.The alumina used was of the type of fused alumina. The alumina had a nominal maximum grain size of 700 µm, the silicon carbide had the same particle size distribution as described in Example 1 above, the aluminum particles had a maximum dimension of less than 45 µm and the magnesium particles had a maximum dimension of 75 µm.

Výše uvedená prášková směs může být použita ke stejnému účelu jako v příkladu 1 k opravě žáruvzdorného bloku Corhart Zac (ochranná známka) (složení: oxid hlinitý/zirkon/oxid zirkoničitý) v sklářské taviči vanové peci v místě pod pracovní výškou taveniny poté, co vana byla částečně vypuštěna, aby byl umožněn přístup k opravovanému místu.The above powder mixture can be used for the same purpose as in Example 1 to repair a Corhart Zac refractory block (trade mark) (composition: alumina / zirconium / zirconia) in a glass melting tank furnace at a location below the working height of the melt after the bath was partially deleted to allow access to the repaired site.

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS

Claims (9)

1. Způsob opravování součástí z oxidického žáruvzdorného materiálu natryskáváním práškové směsi na povrch uvedené součásti při zvýšené teplotě a za přítomnosti kyslíku, přičemž uvedená prášková směs obsahuje částice žáruvzdorných oxidů a částice paliva, které reagují exotermicky skyslíkem za vzniku žáruvzdorného oxidu, vyznačující se tím, že se tyto částice paliva vyberou ze souboru zahrnujícího částice hořčíku, hliníku, křemíku a jejich směsi, a tato prášková směs obsahuje dále až 10 % hmotnostních částic karbidu křemíku.A method of repairing components of an oxidic refractory material by blasting a powder mixture onto the surface of said component at elevated temperature and in the presence of oxygen, said powder mixture comprising refractory oxide particles and fuel particles that react exothermically with an oxides to form a refractory oxide, wherein said fuel particles are selected from the group consisting of magnesium, aluminum, silicon particles, and mixtures thereof, and the powder mixture further comprises up to 10% by weight of silicon carbide particles. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsah karbidu křemíku v uvedené práškové směsi je alespoň 1 % hmotnostní.The method of claim 1, wherein the silicon carbide content of said powder mixture is at least 1% by weight. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že karbid křemíku má velikost částic menší než 200 pm.The method of claim 1 or 2, wherein the silicon carbide has a particle size of less than 200 µm. 4. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že uvedené částice žáruvzdorného oxidu obsahují alespoň jeden oxid z něhož je tvořena žáruvzdorná součást.Method according to any one of the preceding claims, characterized in that said refractory oxide particles comprise at least one oxide of which the refractory component is formed. 5. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že uvedenou součástí z žáruvzdorného materiálu je součást obsahující oxid hliníku a součást obsahující oxid hořčíku.The method of any one of the preceding claims, wherein said refractory material component is an aluminum oxide-containing component and a magnesium oxide-containing component. -6CZ 289860 B6-6GB 289860 B6 6. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že hlavní podíl uvedené práškové směsi je tvořen částicemi žáruvzdorných oxidů a těmito oxidy jsou oxid hořečnatý a oxid hlinitý.A process according to any one of the preceding claims, characterized in that the bulk of said powder mixture is formed of refractory oxide particles and said oxides are magnesium oxide and alumina. 7. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že uvedená součást, která má být opravena, je částí odlévací pánve na ocel.Method according to any one of the preceding claims, characterized in that said component to be repaired is part of a steel casting ladle. 8. Prášková směs pro opravy součástí z oxidických žáruvzdorných materiálů obsahující:8. Powder mix for the repair of components made of oxidic refractory materials, comprising: - 80 % až 95 % hmotnostních částic žáruvzdorného materiálu obsahujícího žáruvzdorný oxid, a80 to 95% by weight of particles of a refractory material containing a refractory oxide, and - 5 % až 20 % hmotnostních částic paliva, které exotermicky reaguje s kyslíkem za tvorby žáruvzdorného oxidu, vyznačující se tím, že částice paliva jsou vybrány ze souboru zahrnujícího hořčík, hliník, křemík a jejich směsi, přičemž uvedený podíl částic žáruvzdorného materiálu zahrnuje částice karbidu křemíku v množství do 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsi.- 5% to 20% by weight of fuel particles which react exothermically with oxygen to form a refractory oxide, characterized in that the fuel particles are selected from magnesium, aluminum, silicon and mixtures thereof, said fraction of refractory material particles comprising carbide particles % of silicon in an amount of up to 10% by weight, based on the total weight of the mixture. 9. Prášková směs podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahuje:Powder composition according to claim 8, characterized in that it comprises: - 80 % až 94 % hmotnostních částic žáruvzdorného oxidu vybraného ze souboru zahrnujícího částice oxidu hliníku, oxidu hořčíku a jejich směsí,- 80% to 94% by weight of refractory oxide particles selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide particles and mixtures thereof, - 1 % až 5 % hmotnostních částic karbidu křemíku a1% to 5% by weight of silicon carbide particles, and - 5 % až 15 % hmotnostních uvedených částic paliva.- 5% to 15% by weight of said fuel particles.
CZ19942995A 1993-12-01 1994-12-01 Method for repairing parts from oxide based refractory material and a powder mixture for making the same CZ289860B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939324655A GB9324655D0 (en) 1993-12-01 1993-12-01 A method and powder mixture for repairing oxide based refractory bodies

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ299594A3 CZ299594A3 (en) 1995-08-16
CZ289860B6 true CZ289860B6 (en) 2002-04-17

Family

ID=10745958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19942995A CZ289860B6 (en) 1993-12-01 1994-12-01 Method for repairing parts from oxide based refractory material and a powder mixture for making the same

Country Status (29)

Country Link
JP (1) JPH07196377A (en)
KR (1) KR100332159B1 (en)
CN (1) CN1088826C (en)
AT (1) AT402922B (en)
AU (1) AU688389B2 (en)
BE (1) BE1008620A3 (en)
BR (1) BR9404641A (en)
CA (1) CA2136660C (en)
CZ (1) CZ289860B6 (en)
DE (1) DE4442282A1 (en)
ES (1) ES2103189B1 (en)
FI (1) FI109421B (en)
FR (1) FR2713108B1 (en)
GB (1) GB9324655D0 (en)
HU (1) HU213046B (en)
IN (1) IN190586B (en)
IT (1) IT1267141B1 (en)
LU (1) LU88560A1 (en)
MY (1) MY111666A (en)
NL (1) NL195079C (en)
PL (2) PL175126B1 (en)
RO (1) RO113140B1 (en)
RU (1) RU2109715C1 (en)
SE (1) SE504377C2 (en)
SI (1) SI9400425A (en)
SK (1) SK147294A3 (en)
TW (1) TW306907B (en)
YU (1) YU48544B (en)
ZA (1) ZA949463B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ297828B6 (en) * 2006-03-09 2007-04-04 Famo - Servis, Spol. S R. O. Powder mixture for repairs of coking chambers in hot state

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9513126D0 (en) * 1995-06-28 1995-08-30 Glaverbel A method of dressing refractory material bodies and a powder mixture for use therein
CN100381233C (en) * 2005-05-31 2008-04-16 宝山钢铁股份有限公司 Painting and repairing material in use for wall of casting ladle
EP2674407B1 (en) 2012-06-15 2014-08-27 Refractory Intellectual Property GmbH & Co. KG Refractory ceramic formulation and brick formed therefrom
CN110228997B (en) * 2019-07-11 2021-08-20 武汉重远炉窑工程技术服务有限公司 Mullite ceramic welding material
CN110317046B (en) * 2019-07-11 2021-12-24 武汉重远炉窑工程技术服务有限公司 Magnesia high-temperature ceramic welding material

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5221001B1 (en) * 1970-12-25 1977-06-08
JPS6059184B2 (en) * 1977-04-02 1985-12-24 黒崎窯業株式会社 fireproof material
GB2154228B (en) * 1981-11-25 1986-04-23 Glaverbel Composition of matter for use in forming refractory masses in situ
LU86431A1 (en) * 1986-05-16 1987-12-16 Glaverbel METHOD FOR FORMING A REFRACTORY MASS ON A SURFACE AND MIXING PARTICLES TO FORM SUCH A MASS
US5013499A (en) * 1988-10-11 1991-05-07 Sudamet, Ltd. Method of flame spraying refractory material
US4946806A (en) * 1988-10-11 1990-08-07 Sudamet, Ltd. Flame spraying method and composition
WO1990011857A1 (en) * 1989-04-03 1990-10-18 Institut Strukturnoi Makrokinetiki Akademii Nauk Sssr Method and reactor for obtaining powdered refractory material
WO1990013526A1 (en) * 1989-04-28 1990-11-15 Kazakhsky Mezhotraslevoi Nauchno-Tekhnichesky Tsentr Svs Refractory material
LU87550A1 (en) * 1989-06-30 1991-02-18 Glaverbel PROCESS FOR FORMING A REFRACTORY MASS ON A SURFACE AND MIXTURE OF PARTICLES FOR THIS PROCESS
JPH0717462B2 (en) * 1989-11-07 1995-03-01 ハリマセラミック株式会社 Press-fit material for blast furnace wall repair
JPH07108820B2 (en) * 1990-11-16 1995-11-22 ハリマセラミック株式会社 Repair material for torch car
FR2670481B1 (en) * 1990-12-18 1994-01-21 Albert Duval COMPOSITION FOR SITE WELDING REPAIR OF REFRACTORY PRODUCTS.
LU87969A1 (en) * 1991-07-03 1993-02-15 Glaverbel PROCESS AND MIXTURE FOR FORMING A CONSISTENT REFRACTORY MASS ON A SURFACE

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ297828B6 (en) * 2006-03-09 2007-04-04 Famo - Servis, Spol. S R. O. Powder mixture for repairs of coking chambers in hot state

Also Published As

Publication number Publication date
SK147294A3 (en) 1995-08-09
SE9404163D0 (en) 1994-11-30
ITTO940907A1 (en) 1996-05-15
PL306039A1 (en) 1995-06-12
SI9400425A (en) 1995-06-30
AU7887294A (en) 1995-06-08
ITTO940907A0 (en) 1994-11-15
TW306907B (en) 1997-06-01
AU688389B2 (en) 1998-03-12
FR2713108B1 (en) 1996-02-02
GB9324655D0 (en) 1994-01-19
FI945617A0 (en) 1994-11-29
FI109421B (en) 2002-07-31
ES2103189B1 (en) 1998-04-01
HU213046B (en) 1997-01-28
IN190586B (en) 2003-08-09
CA2136660A1 (en) 1995-06-02
PL175126B1 (en) 1998-11-30
JPH07196377A (en) 1995-08-01
CN1088826C (en) 2002-08-07
RO113140B1 (en) 1998-04-30
KR100332159B1 (en) 2002-08-13
SE504377C2 (en) 1997-01-20
YU68494A (en) 1997-07-31
FR2713108A1 (en) 1995-06-09
RU2109715C1 (en) 1998-04-27
ES2103189A1 (en) 1997-08-16
MY111666A (en) 2000-10-31
CZ299594A3 (en) 1995-08-16
HUT69598A (en) 1995-09-28
NL195079C (en) 2003-09-08
CA2136660C (en) 2003-01-07
ZA949463B (en) 1995-09-27
LU88560A1 (en) 1995-06-01
DE4442282A1 (en) 1995-06-08
RU94042716A (en) 1996-10-10
AT402922B (en) 1997-09-25
IT1267141B1 (en) 1997-01-28
BR9404641A (en) 1995-07-25
NL9402019A (en) 1995-07-03
FI945617A (en) 1995-06-02
CN1105751A (en) 1995-07-26
PL175110B1 (en) 1998-11-30
SE9404163L (en) 1995-06-02
KR950017853A (en) 1995-07-20
BE1008620A3 (en) 1996-06-04
ATA215294A (en) 1997-02-15
YU48544B (en) 1998-11-05
HU9403438D0 (en) 1995-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5212123A (en) Refractory materials formed from refractory grains bonded by a sialon matrix containing dispersed graphite and/or boron nitride particles and a process for the preparation of these materials
RU2154044C2 (en) Method of forming refractory repair paste and powder mix
CA2071370C (en) Process and mixture for forming a coherent refractory mass on a surface
RU2173308C2 (en) Method of forming repair refractory compound and powder mix for carrying it trough
US4946806A (en) Flame spraying method and composition
CZ289860B6 (en) Method for repairing parts from oxide based refractory material and a powder mixture for making the same
US20020145212A1 (en) Process and mixture for forming a coherent refractory mass on a surface
KR970009993B1 (en) Ceramic welding process and powder mixture for use in the same
CN107601883A (en) It is a kind of to apply glaze and the application method of the painting glaze
US6660673B1 (en) Use of particulate materials containing TiO2 in refractory products
JP3174179B2 (en) Thermal spray material
US5700309A (en) Method and powder mixture for repairing oxide based refractory bodies
KR100196061B1 (en) Improvements in or relating to ceramic welding
CA1125791A (en) Compositions suitable for producing ceramic coatings
GB2284415A (en) Repairing oxide based refractory bodies
JP6098834B2 (en) Amorphous refractories for molten aluminum alloys
JPH09286671A (en) Repairing material for kiln
SU1090676A1 (en) Refractory composition
KR100825635B1 (en) Refractory of repairing for blast furnace trough
RU2040512C1 (en) Method of hot repair of lining or manufacture of refractory products and powder mix
JPH04132656A (en) Alumina-chromia sintered compact and production thereof
JPH04332386A (en) Method of coating inner surface of pottery furnace
GB2314326A (en) Formation of a refractory repair mass
CS231881B1 (en) Protective coating composition for crucibles
MXPA97009794A (en) Procedure to form a repara refractory mass

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20041201