AT402922B - METHOD AND POWDER MIXTURE FOR REPAIRING OXIDE-BASED REFRACTORY BODIES - Google Patents
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Description
AT 402 922 BAT 402 922 B
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reparatur von feuerfesten Körpern auf Oxidbasis durch ein keramisches Schweißverfahren.The present invention relates to a method for repairing refractory bodies based on oxide by a ceramic welding method.
Oxide von Silicium, Zirkonium, Aluminium und Magnesium werden als industrielle feuerfeste Oxide verwendet. Insbesondere Oxide von Aluminium und Magnesium werden z. Zt. in der metallurgischen Industrie benutzt, wo sie wegen ihrer Beständigkeit gegen hohe Temperatur, Erosion und Korrosion durch Materialien, wie geschmolzenes Metall, Schlacke und Gekrätze gewählt werden.Oxides of silicon, zirconium, aluminum and magnesium are used as industrial refractory oxides. In particular, oxides of aluminum and magnesium are e.g. Currently used in the metallurgical industry, where they are chosen for their resistance to high temperature, erosion and corrosion caused by materials such as molten metal, slag and dross.
Feuerfeste Materialien auf der Basis von Magnesiumoxid, die sonst als basische feuerfeste Materialien bekannt sind, können die Auskleidung einer Pfanne für den Transport von geschmolzenem Stahl bilden. Solche Auskleidungen werden durch den geschmolzenen Stahl und die Schlacke abgerieben. Die Erosion der Auskleidung erfolgt insbesondere auf dem Niveau der Flüssigkeit. Es besteht daher ein Bedürfnis, solch feuerfeste Körper auf Oxidbasis von Zeit zu Zeit zu reparieren.Refractory materials based on magnesium oxide, otherwise known as basic refractory materials, can form the lining of a pan for the transport of molten steel. Such linings are rubbed off by the molten steel and slag. The lining erosion occurs particularly at the level of the liquid. There is therefore a need to repair such refractory oxide-based bodies from time to time.
Es wurde vorgeschlagen, feuerfeste Körper durch Verwendung einer "keramischen Schweiß "-Arbeitsweise zu reparieren. Bei dieser Arbeitsweise wird der zu reparierende feuerfeste Körper bei einer erhöhten Temperatur gehalten, und ein Pulvergemisch wird in Gegenwart von Sauerstoff aufgesprüht, wobei dieses Pulvergemisch Teilchen eines feuerfesten Materials und Brennstoffteilchen enthält, die in exothermer Weise mit dem Sauerstoff reagieren, um ein feuerfestes Oxid zu bilden. Durch dieses Verfahren baut sich eine feuerfeste Masse auf und haftet an der Reparaturstelle am Feuerfestkörper. Die Arbeitsweise des keramischen Schweißens ist in den britischen Patenten Nrs. GB 1,330,894 (Glaverbel) und GB 2,170,191 (Glaverbel) gezeigt. Die Brennstoffteilchen sind Teilchen, deren Zusammensetzung und Korngrößenverteilung derart sind, daß sie in exothermer Weise mit dem Sauerstoff reagieren, während sie ein feuerfestes Oxid bilden, und während die notwendige Hitze für das wenigstens oberflächliche Schmelzen der geschleuderten feuerfesten Teilchen freigesetzt wird.It has been proposed to repair refractory bodies using a "ceramic sweat" technique. In this mode of operation, the refractory body to be repaired is kept at an elevated temperature and a powder mixture is sprayed on in the presence of oxygen, which powder mixture contains particles of a refractory material and fuel particles which react exothermically with the oxygen to form a refractory oxide form. This process builds up a refractory mass and adheres to the refractory at the repair point. The method of ceramic welding is described in British Patent Nos. GB 1,330,894 (Glaverbel) and GB 2,170,191 (Glaverbel). The fuel particles are particles whose composition and grain size distribution are such that they react exothermically with the oxygen while forming a refractory oxide and while releasing the heat necessary for the at least superficial melting of the spun refractory particles.
Es wurde jedoch gefunden, daß dann, wenn ein aus Oxidteilchen und Brennstoffteilchen bestehendes Pulvergemisch zur Reparatur eines feuerfesten Körpers auf Oxidbasis benutzt wird und insbesondere eines feuerfesten Körpers auf der Basis von hochschmelzenden Oxiden, wie Magnesiumoxid und Aluminiumoxid, die erhaltene feuerfeste Masse porös sein kann. Wenn es eine deutlich sichtbare Porosität gibt, ist die Reparaturmasse nicht brauchbar für gewisse Anwendungen, insbesondere, wenn die Reparaturmasse durch geschmolzene Materialien Erosion oder Korrosion unterliegt.However, it has been found that when a powder mixture consisting of oxide particles and fuel particles is used to repair an oxide-based refractory body and in particular a refractory body based on refractory oxides such as magnesium oxide and aluminum oxide, the refractory mass obtained can be porous. If there is a clearly visible porosity, the repair compound is not suitable for certain applications, especially if the repair compound is subject to erosion or corrosion due to molten materials.
Es ist daher Ziel der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Reparatur von feuerfesten Körpern auf Oxidbasis bereitzustellen, das die Bildung einer feuerfesten Reparaturmasse mit annehmbarer Porosität ermöglicht.It is therefore an object of the present invention to provide a method for repairing oxide-based refractory bodies which enables the formation of a refractory repair mass with an acceptable porosity.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß dann, wenn die Brennstoffteilchen aus Teilchen von Magnesium, Aluminium, Silicium und Gemischen davon, gewählt werden, dieses Ziel erreicht werden kann, indem man in das Pulvergemisch eine spezielle Menge an Siliciumcarbid einbezieht. Dies steht im Gegensatz zu dem allgemein anerkannten Prinzip der Angleichung der Zusammensetzung der feuerfesten Reparaturmasse an die Zusammensetzung der zu reparierenden Oberfläche aus feuerfestem Material. Weiter wird Siliciumcarbid als ein inertes Material beim keramischen Schweißprozeß betrachtet, und es wird von der flüssigen Phase nicht benetzt, die sich während der Reaktion bildet. Der Effekt von Siliciumcarbid auf die Porosität der Masse ist daher überraschend.It has surprisingly been found that when the fuel particles are selected from particles of magnesium, aluminum, silicon and mixtures thereof, this goal can be achieved by including a specific amount of silicon carbide in the powder mixture. This is in contrast to the generally recognized principle of aligning the composition of the refractory repair compound to the composition of the surface to be repaired made of refractory material. Furthermore, silicon carbide is considered an inert material in the ceramic welding process and is not wetted by the liquid phase that forms during the reaction. The effect of silicon carbide on the porosity of the mass is therefore surprising.
Ohne durch eine Theorie gebunden zu sein wird angenommen, daß die zusätzlichen Siliciumcarbidteil-chen Hitze in die feuerfeste Reparaturmasse einführen, und daß mit der Zeit die verlängerte Einwirkung von hohen Temperaturen eine Zersetzung der Silciumcarbidteilchen bewirkt unter Bildung von elementarem Kohlenstoff, von dem bekannt ist, daß er die feuerfeste Reparaturmasse mit guter Schlackenkorrosionsbeständigkeit versieht.Without being bound by theory, it is believed that the additional silicon carbide particles introduce heat into the refractory repair compound and that, over time, the prolonged exposure to high temperatures causes the silicon carbide particles to decompose to form elemental carbon, which is known to that it provides the refractory repair compound with good resistance to slag corrosion.
Somit wird gemäß einem ersten Aspekt der Erfindung ein Verfahren zur Reparatur eines feuerfesten Körpers auf Oxidbasis bereitgestellt indem man ein Pulvergemisch gegen eine Oberfläche dieses Körpers bei einer erhöhten Temperatur und in Gegenwart von Sauerstoff schleudert, wobei dieses Pulvergemisch feuerfeste Oxidteilchen und Brennstoffteilchen enthält, die in exothermer Weise mit dem Sauerstoff unter Bildung eines feuerfesten Oxids reagieren und das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Brennstoffteilchen ausgewählt werden aus Magnesium, Aluminium, Silicium und Gemischen davon, und daß das Pulvergemisch zusätzlich bis zu 10 Gew.-% an Siliciumcarbidteilchen enthält.Thus, according to a first aspect of the invention there is provided a method of repairing an oxide refractory body by hurling a powder mixture against a surface of said body at an elevated temperature and in the presence of oxygen, said powder mixture containing refractory oxide particles and fuel particles which are exothermic Reacting manner with the oxygen to form a refractory oxide, which is characterized in that the fuel particles are selected from magnesium, aluminum, silicon and mixtures thereof, and in that the powder mixture additionally contains up to 10% by weight of silicon carbide particles.
Der Gehalt an Siliciumcarbid in diesem Pulvergemisch beträgt vorzugsweise wenigstens 1 Gew.-%. Wenn zuviel Siliciumcarbid einbezogen wird, wurde gefunden, daß das Ergebnis sein kann, daß überhaupt keine Reparaturmasse gebildet wird, da das Reparaturmaterial von der Reparaturstelle wegfließt. Ohne durch eine Theorie gebunden zu sein könnte man erwarten, daß dies auf die Retention von zuviel Hitze nach dem Reparaturprozeß zurückzuführen sein könnte, was zu einer flüssigen Phase von niedriger Viskosität führt. Wenn zuwenig Siliciumcarbid verwendet wird, werden die günstigen Wirkungen der Erfindung nicht länger in deutlichem Ausmaß erhalten. 2The content of silicon carbide in this powder mixture is preferably at least 1% by weight. If too much silicon carbide is included, it has been found that the result may be that no repair mass is formed at all since the repair material flows away from the repair site. Without being bound by theory, one might expect this to be due to the retention of too much heat after the repair process, resulting in a low viscosity liquid phase. If too little silicon carbide is used, the beneficial effects of the invention will no longer be significantly obtained. 2nd
AT 402 922 BAT 402 922 B
Das Siliciumcarbid hat vorzugsweise eine kleine Teilchengröße, wie weniger als 200 um. Unter "Teilchengröße", wenn dieser Begriff hier verwendet wird, ist zu verstehen, daß das betreffende Material eine solche Teilchengrößenverteilung hat, daß wenigstens 90 Gew.-% der Teilchen mit den angegebenen Grenzen übereinstimmen. "Durchschnittsabmessung", wie dieser Ausdruck hier verwendet wird, bezeichnet eine solche Abmessung, daß 50 Gew.-% der Teilchen eine kleinere Abmessung als diesen Durchschnitt haben.The silicon carbide preferably has a small particle size, such as less than 200 µm. By "particle size", when this term is used here, it is to be understood that the material in question has such a particle size distribution that at least 90% by weight of the particles comply with the stated limits. "Average dimension," as used herein, means such a dimension that 50% by weight of the particles have a dimension smaller than this average.
Die feuerfesten Oxidteilchen können wenigstens ein Oxid enthalten aus dem der feuerfeste Körper gebildet ist. Wenn somit der feuerfeste Oxidkörper ein aluminiumoxidhaltiger Körper ist, können die feuerfesten Oxidteilchen Teilchen von Aluminiumoxid enthalten. Wenn der feuerfeste Oxidkörper ein magnesiumoxidhaltiger Körper ist, können die feuerfesten Oxidteilchen Teilchen von Magnesiumoxid enthalten.The refractory oxide particles can contain at least one oxide from which the refractory body is formed. Thus, if the refractory oxide body is a body containing alumina, the refractory oxide particles may contain particles of alumina. If the refractory oxide body is a body containing magnesium oxide, the refractory oxide particles may contain particles of magnesium oxide.
Vorzugsweise ist ein Hauptteil dieses Pulvergemischs aus feuerfesten Oxidteilchen gebildet, die aus Magnesiumoxid, Aluminiumoxid und Gemischen davon gewählt sind. Dies sind die Oxide in deren Anwesenheit die exotherme Reaktion am lebhaftesten ist und daher ein höheres Risiko hat zu einer hochgradig porösen Reparaturmasse zu führen. Vorzugsweise haben die feuerfesten Oxidteilchen eine Größe unter 2,5 mm, wobei praktisch keine Teilchen eine Größe über 4 mm haben.Preferably, a major part of this powder mixture is formed from refractory oxide particles selected from magnesium oxide, aluminum oxide and mixtures thereof. These are the oxides in the presence of which the exothermic reaction is the most vigorous and therefore has a higher risk of leading to a highly porous repair material. Preferably, the refractory oxide particles are less than 2.5 mm in size, with virtually no particles larger than 4 mm in size.
Die Brennstoffteilchen werden aus Teilchen von Magnesium, Aluminium, Silicium und Gemischen davon gewählt. Ein Gemisch von Aluminium und Silicium ist besonders vorteilhaft. Die in dem Gemisch verwendeten Brennstoffteilchen haben vorzugsweise eine Durchschnittsabmessung von weniger als 50 um.The fuel particles are selected from particles of magnesium, aluminum, silicon and mixtures thereof. A mixture of aluminum and silicon is particularly advantageous. The fuel particles used in the mixture preferably have an average dimension of less than 50 µm.
Der Reparaturbetrieb wird im allgemeinen durchgeführt, wenn der feuerfeste Körper heiß ist. Dies ermöglicht die Reparatur von erodierten feuerfesten Körpern während die Einrichtung praktisch bei ihrer Arbeitstemperatur bleibt.The repair operation is generally carried out when the refractory body is hot. This enables the repair of eroded refractories while the device remains practically at its working temperature.
Die erhöhte Temperatur kann über 600 *C sein, gemessen an der Oberfläche des zu reparierenden feuerfesten Körpers. Bei dieser Temperatur verbrennen die Brennstoffteilchen in Gegenwart von Sauerstoff unter Freisetzung eines feuerfesten Oxids und unter Bildung von ausreichend Hitze, um die Oxidteilchen zusammen mit dem Verbrennungsprodukt des Brennstoffs zu der feuerfesten Reparaturmasse zu bilden, welche die Reparatur ausmacht.The elevated temperature can be over 600 * C measured on the surface of the refractory body to be repaired. At this temperature, the fuel particles burn in the presence of oxygen releasing a refractory oxide and generating sufficient heat to form the oxide particles together with the combustion product of the fuel into the refractory repair mass that is the repair.
Die Erfindung liefert auch nach einem zweiten Aspekt ein Pulvergemisch für die Reparatur von feuerfesten Körpern auf Oxidbasis, wobei dieses Gemisch enthält: - 80 bis 95 Gew.-% feuerfeste Teilchen, die ein feuerfestes Oxid umfassen, und - 5 bis 20 Gew.-% Brennstoffteilchen, die in exothermer Weise mit dem Sauerstoff unter Bildung eines feuerfesten Oxids reagieren, dadurch gekennzeichnet, daß diese Brennstoftteilchen ausgewählt sind aus Magnesium, Aluminium, Silicium und Gemischen davon, und daß diese feuerfesten Teilchen bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgemisch, Siliciumcarbidteilchen umfassen.The invention also provides, according to a second aspect, a powder mixture for the repair of refractory bodies based on oxide, which mixture contains: 80 to 95% by weight of refractory particles comprising a refractory oxide and 5 to 20% by weight Fuel particles which react exothermically with the oxygen to form a refractory oxide, characterized in that these fuel particles are selected from magnesium, aluminum, silicon and mixtures thereof, and in that these refractory particles up to 10% by weight, based on the total mixture , Comprise silicon carbide particles.
Um eine homogene Reparaturmasse zu erhalten, sollte eine Menge von wenigstens 80 Gew.-% feuerfesten Teilchen, einschließlich der Oxidteilchen im Pulvergemisch vorliegen.In order to obtain a homogeneous repair mass, an amount of at least 80% by weight of refractory particles, including the oxide particles, should be present in the powder mixture.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Mischung: - 80 bis 94 Gew.-% feuerfeste Oxidteilchen, ausgewählt aus Teilchen von Aluminiumoxid, Magnesiumoxid und Gemischen davon, - 1 bis 5 Gew.-% Siliciumcarbidteilchen, und - 5 bis 15 Gew.-% an Brennstoftteilchen.In a preferred embodiment, the mixture comprises: - 80 to 94% by weight of refractory oxide particles selected from particles of aluminum oxide, magnesium oxide and mixtures thereof, - 1 to 5% by weight of silicon carbide particles, and - 5 to 15% by weight Fuel particles.
Vorzugsweise haben die feuerfesten Teilchen im Pulvergemisch einschließlich der Siliciumcarbidteilchen eine Größe von wenigstens 10 um. Wenn Teilchen verwendet werden, die zu klein sind, gibt es ein Risiko, daß sie während der Reaktion verloren gehen.Preferably, the refractory particles in the powder mixture including the silicon carbide particles have a size of at least 10 µm. If particles that are too small are used, there is a risk that they will be lost during the reaction.
Eine brauchbare Arbeitsweise, um das Pulvergemisch gegen eine Oberfläche des zu reparierenden feuerfesten Körpers zu bringen, ist es das Pulvergemisch zusammen mit einem sauerstoffhaltigen Gas zu schleudern. Im allgemeinen wird empfohlen, das Schleudern von Teilchen in Gegenwart einer hohen Konzentration von Sauerstoff durchzuführen, z.B. durch Verwendung von Sauerstoff von handelsüblicher Qualität als Gasträger. Auf diese Weise wird leicht eine Reparaturmasse gebildet, die an der Oberfläche haftet, auf welche die Teilchen geschleudert werden. Wegen der sehr hohen Temperaturen, die die keramische Schweißreaktion erreichen kann, kann sie Schlacke durchdringen, die an der Oberfläche des zu behandelnden feuerfesten Körpers vorhanden sein kann, und sie kann die Oberfläche in solcher Weise erweichen oder schmelzen, daß eine gute Bindung zwischen der behandelten Oberfläche und der neu gebildeten feuerfesten Reparaturmasse erzeugt wird.A useful way of working to bring the powder mixture against a surface of the refractory body to be repaired is to spin the powder mixture together with an oxygen-containing gas. It is generally recommended to spin particles in the presence of a high concentration of oxygen, e.g. by using commercially available oxygen as a gas carrier. In this way, a repair mass is easily formed which adheres to the surface on which the particles are thrown. Because of the very high temperatures that the ceramic welding reaction can reach, it can penetrate slag that may be present on the surface of the refractory body to be treated and can soften or melt the surface in such a way that there is a good bond between the treated one Surface and the newly formed refractory repair compound is generated.
Dieses Verfahren wird bequem unter Verwendung einer Lanze ausgeführt. Eine geeignete Lanze zur Verwendung im Verfahren der Erfindung umfaßt eine oder mehrere Auslässe für die Abgabe des Pulverstroms, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren Auslässen für zusätzliches Gas. Für Reparatu- 3 ΑΤ 402 922 Β ren, die in einer heißen Umgebung durchgeführt werden, können die Gasströme aus einer Lanze abgegeben werden, die gekühlt wird, indem fluides Medium durch sie zirkuliert. Eine solche Kühlung kann leicht erreicht werden indem man eine Lanze mit einem Wassermantel versieht. Solche Lanzen eignen sich für das Sprühen von Pulver in Mengen von 30 bis 500 kg pro Stunde.This procedure is conveniently carried out using a lance. A suitable lance for use in the method of the invention comprises one or more outlets for the delivery of the powder stream, optionally together with one or more outlets for additional gas. For repairs carried out in a hot environment, the gas streams can be discharged from a lance that is cooled by the fluid medium circulating through it. Such cooling can be easily achieved by providing a lance with a water jacket. Such lances are suitable for spraying powder in amounts of 30 to 500 kg per hour.
Um die Bildung eines regulären Strahls von Pulver zu erleichtern umfassen die feuerfesten Teilchen vorzugsweise praktisch keine Teilchen mit einer Größe von mehr als 4 mm, noch bevorzugter nicht mehr als 2,5 mm.In order to facilitate the formation of a regular jet of powder, the refractory particles preferably comprise practically no particles larger than 4 mm, more preferably not larger than 2.5 mm.
Die Erfindung eignet sich besonders für die Reparatur oder Instanhaltung von Stahlgießpfannen, da sie rasch bei einer hohen Temperatur zwischen Pfannenchargen durchgeführt werden kann, weil die feuerfesten Körper, welche Teil solcher Stahlgießpfannen bilden, besonders durch Kontakt mit geschmolzenen Metall und Schlacke angegriffen werden. Die Region, welche die größte Reparatur erfordert, neigt die Linie der Flüssigkeitsoberfläche zu sein.The invention is particularly suitable for the repair or maintenance of steel ladles, since it can be carried out quickly at a high temperature between ladle batches, because the refractory bodies which form part of such steel ladles are particularly attacked by contact with molten metal and slag. The region that requires the greatest repair tends to be the line of the liquid surface.
Die Erfindung wird nun in den folgenden nicht-beschränkenden Beispielen näher beschrieben.The invention will now be described in more detail in the following non-limiting examples.
Beispiel 1example 1
Eine feuerfeste Reparaturmasse wird auf einer Wand der Auskleidung auf Magnesiumoxidbasis einer Stahlgießpfanne gebildet. Ein Gemisch von feuerfesten Teilchen und Brennstoffteilchen wird auf diese Ziegel geschleudert. Die Temperatur der Wand ist etwa 850 *C. Das Gemisch wird in einer Menge von 150 kg pro Stunde in einem Strom von reinem Sauerstoff geschleudert. Das Gemisch hat die folgende Zusammensetzung:A refractory repair compound is formed on a wall of the magnesium oxide lining of a steel ladle. A mixture of refractory particles and fuel particles is thrown onto these bricks. The temperature of the wall is about 850 * C. The mixture is spun at a rate of 150 kg per hour in a stream of pure oxygen. The mixture has the following composition:
MgO 87 Gew.-% SiC 5 Gew.-% Si 4 Gew.-% At 4 Gew.-%MgO 87% by weight SiC 5% by weight Si 4% by weight At 4% by weight
Die MgO-Teilchen haben eine maximale Abmessung von etwa 2 mm. Die Siliciumcarbidteilchen haben eine Teilchengröße von 125 um mit einer durchschnittlichen Abmessung von 57 um. Die Siliciumteilchen und die Aluminiumteilchen haben eine maximale Abmessung unterhalb 45 um.The MgO particles have a maximum dimension of about 2 mm. The silicon carbide particles have a particle size of 125 µm with an average dimension of 57 µm. The silicon particles and the aluminum particles have a maximum dimension below 45 µm.
Beispiel 1A (Vergleich)Example 1A (comparison)
Zum Vergleich wurde die gleiche Reparatur in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt, jedoch unter Verwendung eines Pulvergemischs der folgenden Zusammensetzung:For comparison, the same repair was carried out in the same manner as described in Example 1, but using a powder mixture of the following composition:
MgO 92 Gew.-% Si 4 Gew.-% At 4 Gew.-%MgO 92% by weight Si 4% by weight At 4% by weight
Die scheinbare Dichte und die Oberflächenporosität (d.h. die offene Porosität) der in den Beispielen 1 und 1A gebildeten feuerfesten Reparaturmassen wurden gemessen, und die Ergebnisse waren wie folgt:The apparent density and surface porosity (i.e. the open porosity) of the refractory repair compositions formed in Examples 1 and 1A were measured and the results were as follows:
Beispiel Nr. Dichte kg/dm3 Porosität (%) 1 2.9 etwa 8 % 1A 2 - 2.4 etwa 20 %Example No.Density kg / dm3 porosity (%) 1 2.9 about 8% 1A 2 - 2.4 about 20%
In einer Modifikation von Beispiel 1 kann ein aluminiumoxidhaltiger feuerfester Körper in entsprechender Weise repariert werden, wobei jedoch die Magnesiumoxidteilchen im Pulvergemisch durch die gleichen Mengen Aluminiumoxidteilchen der gleichen Körnung ersetzt werden.In a modification of Example 1, a refractory body containing aluminum oxide can be repaired in a corresponding manner, but the magnesium oxide particles in the powder mixture being replaced by the same amounts of aluminum oxide particles of the same grain size.
Beispiele 2 bis 4Examples 2 to 4
Feuerfeste Reparaturmassen werden auf einer Wand der Auskleidung auf Magnesiumoxidbasis einer Stahlgießpfanne gebildet. Gemische von feuerfesten Teilchen und Teilchen von Brennstoff werden auf diese 4Refractory repair compounds are formed on a wall of the magnesium oxide-based lining of a steel ladle. Mixtures of refractory particles and particles of fuel are added to this 4
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