CZ289028B6 - Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů - Google Patents
Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289028B6 CZ289028B6 CZ19953038A CZ303895A CZ289028B6 CZ 289028 B6 CZ289028 B6 CZ 289028B6 CZ 19953038 A CZ19953038 A CZ 19953038A CZ 303895 A CZ303895 A CZ 303895A CZ 289028 B6 CZ289028 B6 CZ 289028B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- process according
- catalyst
- component
- meth
- formula
- Prior art date
Links
- -1 alkyl imidazolidone Chemical compound 0.000 title claims abstract description 29
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960003505 mequinol Drugs 0.000 claims description 5
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 claims description 5
- QAZYYQMPRQKMAC-FDGPNNRMSA-L calcium;(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ca+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O QAZYYQMPRQKMAC-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims description 4
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BVPKYBMUQDZTJH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-5,5-dimethylhexane-2,4-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(F)(F)F BVPKYBMUQDZTJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SHXHPUAKLCCLDV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C(F)(F)F SHXHPUAKLCCLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AODAQIOEZVDQLS-UHFFFAOYSA-N 3,4-ditert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1C(C)(C)C AODAQIOEZVDQLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GSOHKPVFCOWKPU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C)C(C)=O GSOHKPVFCOWKPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VVXLFFIFNVKFBD-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluoro-1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound FC(F)(F)C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 VVXLFFIFNVKFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGCTVLNZTFDPDJ-UHFFFAOYSA-N heptane-3,5-dione Chemical compound CCC(=O)CC(=O)CC DGCTVLNZTFDPDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NDOGLIPWGGRQCO-UHFFFAOYSA-N hexane-2,4-dione Chemical compound CCC(=O)CC(C)=O NDOGLIPWGGRQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- YIWTXSVNRCWBAC-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)C1=CC=CC=C1 YIWTXSVNRCWBAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 abstract 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical class COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- XTUAWCZYONBWON-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazolidin-2-one;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCN1CCNC1=O XTUAWCZYONBWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HBAIZGPCSAAFSU-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethyl)imidazolidin-2-one Chemical compound OCCN1CCNC1=O HBAIZGPCSAAFSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical class CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- YPAURZBMECSUPE-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethyl)imidazolidin-2-one;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OCCN1CCNC1=O YPAURZBMECSUPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRXYEKHYOUTSOV-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethyl)imidazolidin-2-one;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCCN1CCNC1=O JRXYEKHYOUTSOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical class CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical class CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical compound [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical class CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
- C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
- C07D233/32—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D243/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D243/04—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D245/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than seven members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D245/02—Heterocyclic compounds containing rings of more than seven members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Alkylimidazolidon(meth)akryl ty obecn ho vzorce I, ve kter m R.sub.1.n. je vod k nebo methyl a A a B znamenaj nez visle p° m² nebo rozv tven² uhlovod kov² °et zec obsahuj c 2 a 5 atom uhl ku, se p°iprav reakc p°inejmen m jednoho (meth)akryl tu obecn ho vzorce II, kde R.sup.1.n. m uveden² v²znam a R.sub.2.n. je C.sub.1.n.-C.sub.4.n. alkyl, s heterocyklick²m alkoholem obecn ho vzorce III, kde A a B maj ji uveden² v²znam, v p° tomnosti katalyz toru sest vaj c ho ze sm si tvo°en : (a) p°inejmen m jedn m alkoxidem ho°e nat²m a (b) p°inejmen m jednou slo kou vybranou ze skupiny zahrnuj c chel ty v pn ku s 1,3-dikarbonylov²mi slou eninami, dialkylc noxidy, dialkylc nalkoxidy a dialkylc ndiestery.\
Description
Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů obecného vzorce I
OB
II/ x
HOC = C- C- O- A- N NH(I) \ /
R1C
II o ve kterém znamená R1 atom vodíku nebo methylovou skupinu, A a B představují každý nezávisle přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový řetězec obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, při kterém se do reakce uvádí přinejmenším jeden (meth)akrylát s heterocyklickým alkoholem v přítomnosti specifického katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky
Tyto sloučeniny obecného vzorce I jsou z dosavadního stavu techniky známy v oboru přípravu polymerů, kde zejména slouží jako povlakové vrstvy a jako adheziva, dále je možno těchto sloučenin použít při zpracovávání papíru a textilních materiálů, což je konkrétně například uváděno v patentu Spojených států amerických č. US-A-2 871 223, a rovněž je z dosavadního stavu techniky známo použití těchto sloučenin jako činidel pro zpracovávání kůže a k přípravě emulzí a barev. Konkrétně je možno uvést, že ethylimidazolidonmethakrylát (E1OM) se hlavně používá pro přípravu nátěrových hmot a jako promotor adheze vlhkosti.
Rovněž je z dosavadního stavu techniky, konkrétně ze zveřejněné evropské patentové přihlášky č. EP-A-0 433 135, známo použití dialkylcínoxidů, dialkylcíndialkoxidů a dialkylcíndiesterů jako katalyzátorů pro uvedený typ reakcí. Kromě jiných látek je v této publikaci zmiňováno použití di-n-butylcínoxidu (DBTO).
V případě syntézy EIOM (ethylimidazolidonmethakrylátu) je požadováno dosažení co možná největší možné konverze hydroxyethylimidazolidonu (HEIO), kterou je ovšem možno dosáhnout, v případě katalyzování této reakce pomocí DBTO (di-n-butylcínoxidu), jedině při vysokých teplotách.
Z tohoto důvodu byly hledány katalyzátory jiného typu pro výše uvedené reakce, které by umožnily zejména dosažení běžné normální produktivity a dobré selektivity při nízkých reakčních teplotách.
Přihlašovatel předmětného vynálezu prováděl další výzkumy v této oblasti, přičemž bylo zjištěno, že při použití chelátu vápníku s 1,3-dikarbonylovou sloučeninou, zejména se jedná v tomto případě o acetylacetonát vápenatý [Ca(acac)2], nebo při použití tohoto chelátu smíchaného s přinejmenším jednou látkou vybranou ze skupiny zahrnující dialkylcínoxidy, dialkylcíndialkoxidy a dialkylcínestery, je možno provádět výše uvedený postup při teplotě nižší než 100 °C (konkrétně je možno uvést při teplotě 95 °C až 96 °C), přičemž za těchto podmínek se dosáhne srovnatelných výsledků s dosud předtím známými postupy pokud se týče výtěžku EIOM a konverze HEIO. Tento postup je předmětem ochrany zveřejněné francouzské patentové přihlášky č. FR-A-2 703 682.
-1 CZ 289028 B6
Současně bylo přihlašovatelem předmětného vynálezu zjištěno, že použití alkoxidu hořečnatého umožňuje dosáhnout stejných výše uvedených výsledků (viz FR 2711653 ze 27. října 1993).
Podstata vynálezu
Ve snaze o další zvýšení katalytické účinnosti bylo autory uvedeného vynálezu při dalších výzkumech zjištěno, že kombinování alkoxidu hořečnatého s dalším katalyzátorem vybraným ze io skupiny výše uvedených chelátů vápníku a výše uvedených sloučenin cínu a použitím této kombinované kompozice pro katalytické procesy je možno dosáhnout dalšího zvýšení kinetiky procesu v porovnání s nej lepšími dosahovanými výsledky při procesech, ve kterých bylo použito samotného alkoxidu hořečnatého.
Vynález se týká způsobu přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů obecného vzorce I h2c = c II
NH (I) ve kterém znamená
R1 atom vodíku nebo methylovou skupinu, a
A a B představuje každý nezávisle přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový řetězec obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, při kterém se do reakce uvádí přinejmenším jeden (meth)akrylát obecného vzorce II
O
I» 2 H2C = C- C- O-Rz
(II) ve kterém
R1 má stejný význam jako bylo uvedeno shora, a
R2 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, s heterocyklickým alkoholem obecného vzorce III
-2CZ 289028 B6
(ΠΙ)) ve kterém mají A a B stejný význam jako bylo uvedeno shora, přičemž podstata tohoto postupu podle vynálezu spočívá v tom, že se tento postup provádí v přítomnosti katalyzátoru sestávajícího ze směsi tvořené:
(a) alespoň jedním alkoxidem hořečnatým a (b) alespoň jednou složkou vybranou ze skupiny zahrnující cheláty vápníku s 1,3-dikarbonylovými sloučeninami, dialkylcínoxidy, dialkylcínalkoxidy a dialkylcíndiestery.
Ve výhodném provedení se jako složka (a) uvedeného katalyzátoru použije alkoxid hořečnatý Mg(OR)2, ve kterém R představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, podle ještě výhodnějšího provedení se použije katalyzátor obsahující složku na bázi alkoxidu hořečnatého ve které R znamená ethylovou skupinu nebo n-propylovou skupinu.
Podle dalšího výhodného provedení se jako složka (b) uvedeného katalyzátoru použije chelát vápníku s esterem β-ketokyseliny, jako je ester acetyloctové kyseliny, nebo s 1,3-diketonem, jako je například acetylaceton, 3-methylacetylaceton, benzoylaceton, dibenzoylmethan, 2,4-hexandion, 3,5-heptandion, 3-fenylacetylaceton, 4,4,4-trifluor-l-fenyl-l,3-butandion, 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptandion, l,l,l-trifluor-5,5-dimethyl-2,4-hexandion a 1,1,1-trifluor-2,4-pentandion, nej výhodněji se jako chelátu vápníku použije acetylacetonátu vápenatého.
Podle dalšího výhodného provedení se jako složka (b) uvedeného katalytického systému použije di-n-butylcínoxid v kombinaci s výše definovaným alkoxidem hořečnatým nebo s touto složkou a s chelátem vápníku.
Ve výhodném provedení tohoto postupu se složka (a) uvedeného katalyzátoru použije v množství v rozmezí od 0,5 do 4 mol. % a složka (b) se použije v množství v rozmezí od 0,01 mol. % do 2 mol. %, přičemž tato množství jsou vztažena na množství heterocyklického alkoholu obecného vzorce III.
Uvedená reakce se výhodně provádí při teplotě v rozmezí od 75 do 105 °C.
Ve výhodném provedení tohoto postupu se použije molámího poměru uvedené (meth)akrylátové sloučeniny obecného vzorce III pohybujícího se v rozmezí od 1,1 do 7,0.
Podle dalšího výhodného provedení se uvedená reakce provádí po dobu v rozmezí od 3 do 15 hodin a při tlaku nepřevyšujícím atmosférický tlak.
Rovněž je výhodné provádět výše uvedenou reakci v přítomnosti alespoň jednoho polymerizačního inhibitoru vybraného ze skupiny zahrnující fenothiazin, hydrochinonmethylether, di-terc.-butylkatechol, hydrochinon, p-anilinfenol, para-fenylendiamin a jejich směsi v libovolném poměru.
Jako ilustrativní příklad uvedených alkoxidů hořečnatých Mg(OR)2, kterých je možno použít pro tuto reakci, je možno uvést takové látky, ve kterých R představuje lineární alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, jako je například methylová skupina, ethylová skupina,
-3CZ 289028 B6 n-propylová skupina a n-butylová skupina. Jako konkrétní příklad zejména vhodných sloučenin je možno uvést alkoxidy, ve kterých R představuje ethylovou nebo n-propylovou skupinu.
Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu se používá diethoxid hořečnatý jako složka 5 (a) vhodného katalyzátoru podle uvedeného vynálezu.
Jako příklad dikarbonylových sloučenin je možno uvést estery β-ketokyselin, jako je například ester acetyloctové kyseliny, nebo 1,3-diketony, jako je například acetylaceton, 3-methylacetylaceton, benzoylaceton, dibenzoylmethan, 2,4-hexandion, 3,5-heptandion, 3-fenylacetylio aceton, 4,4,4-trifluor-l-fenyl-l,3-butandion, 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptandion, 1,1,1-trifluor-5,5-dimethyl-2,4-hexandion a l,l,l-trifluor-2,4-pentandion. Konkrétně je možno uvést, že výhodnou složkou (b) vhodných katalyzátorů podle uvedeného vynálezu je acetylacetonát vápenatý.
Jako příklad konkrétního dialkylcínoxidu, který spadá do rozsahu definice složky (b) výše uvedeného katalyzátoru, je možno uvést di-n-butylcínoxid (DBTO).
Jako příklad konkrétních reakčních složek obecného vzorce II je možno uvést methylakryláty, ethylakryláty, n-propylakryláty, n-butylakryláty a izobutylakryláty a methakryláty.
Jako příklad konkrétního heterocyklického alkoholu obecného vzorce III je možno uvést 1—(2— hydroxyethyl)-2-imidazolidon (HEIO).
K tomu aby bylo možno provést postup podle uvedeného vynálezu, se složka (a) tohoto 25 katalyzátoru používá obecně v množství pohybujícím se přibližně v rozmezí od 0,5 mol. % do mol. %, přičemž ve výhodném provedení podle vynálezu se toto množství pohybuje přibližně v rozmezí od 1 mol. % do 2,5 mol. %, a složka (b) se používá obecně v množství pohybujícím se přibližně v rozmezí od 0,01 mol. % do 2 mol. %, přičemž ve výhodném provedení podle vynálezu se toto množství pohybuje přibližně v rozmezí od 0,02 mol. % do 1 mol. %, přičemž 30 tato uvedená množství se vztahují na heterocyklický alkohol obecného vzorce III.
Uvedená reakce se při provádění postupu podle uvedeného vynálezu uskutečňuje v přítomnosti přebytku jedné nebo druhé reakční složky. Při provádění tohoto postupu podle vynálezu se ale doporučuje, aby molámí poměr (meth)akrylátu obecného vzorce III k heterocyklickému alkoholu 35 obecného vzorce III byl přibližně v rozmezí od 1,1 do 7,0, ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu v rozmezí od 2,0 do 6,0. Jestliže se pracuje s velkým molámím přebytkem (meth)akrylátu vzhledem k heterocyklickému alkoholu, potom se na konci reakce získá takový roztok sloučeniny obecného vzorce I v (meth)akrylátu, který je možno přímo použít pro určité aplikace, jako je například výroba barev a povlaků, nebo v alternativním případě ke zpracování 40 kůže.
Výše uvedená reakce se podle uvedeného vynálezu ve výhodném provedení provádí v přítomnosti přinejmenším jednoho inhibitoru polymerace, jako například v přítomnosti polymeračního inhibitoru v množství v rozmezí od 0,05 % hmotnostních do 0,5 % hmotnostního, 45 vztaženo na hmotnost heterocyklického alkoholu obecného vzorce III. Jako příklady konkrétních inhibitorů polymerace, které je možno pro daný účel použít, je možno uvést fenothiazin, hydrochinonmethylether, di-terc.-butylkatechol, hydrochinon, p-anilinfenol, para-fenylendiamin a směsi těchto látek v libovolném poměru.
Výše uvedený postup podle uvedeného vynálezu se ve výhodném provedení provádí při tlaku, který nepřevyšuje atmosférický tlak, jako například při tlaku v rozmezí od 0,03 MPa do 0,1 MPa. Tato reakce podle vynálezu se rovněž výhodně provádí probubláváním vzduchu reakční směsí za účelem zlepšení účinnosti stabilizátorů. Tento postup podle vynálezu se provádí smícháním akrylátů nebo methakrylátu obecného vzorce II s heterocyklickým alkoholem 55 obecného vzorce III, načež následuje zahřívání této reakční směsi při teplotě varu pod zpětným
-4CZ 289028 B6 chladičem, obvykle při teplotě pohybující se v rozmezí od 75 °C do 105 °C, přičemž volba této teploty samozřejmě závisí na vlastnostech konkrétního použitého alkoholu a akrylátu nebo methakrylátu a na použitém katalytickém systému.
Při provádění postupu podle uvedeného vynálezu se doporučuje ještě před přidáním uvedeného katalyzátoru dosáhnout maximální možné dehydratace, neboť je třeba předejít deaktivaci tohoto katalyzátoru vodou. Tuto dehydrataci je možno například provést tak, že se výchozí reakční směs, obsahující akrylát nebo methakrylát obecného vzorce II, heterocyklický alkohol obecného vzorce III a polymerační inhibitor, zahřívá při teplotě varu pod zpětným chladičem, přičemž se při tomto zpracovávání odvádí z reakční směsi vznikající azeotrop akrylátu nebo methakrylátu a vody běžným destilačním postupem. V této fázi postupu se po oddělení uvedeného destilátu přivádí do reakční směsi katalyzátor.
Doba trvání reakce podle uvedeného vynálezu obvykle závisí na použitých reakčních podmínkách, jako je například teplota, tlak a množství použitého katalyzátoru, ovšem všeobecně je možno uvést, že se tato reakce provádí po dobu v rozmezí přibližně od 3 do 15 hodin. Samozřejmě i v tomto případě závisí na vlastnostech použitých výchozích reakčních látek.
Reakční směs se tedy zahřívá při teplotě varu pod zpětným chladičem tak dlouho, dokud teplota v hlavě kolony nedosáhne teploty destilace vznikajícího azeotropu akrylátu nebo methakrylátu a alkoholu obecného vzorce R2OH vznikajícího při této reakci.
Případný přebytek akrylátu nebo methakrylátu je možno v následné fázi odstranit odpařováním, čímž se oddělí sloučenina obecného vzorce I z reakčního média, která je obvykle v pevné formě. Postupem podle vynálezu je možno takto získat:
l-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolidonakrylát, který představuje bílou krystalickou pevnou látku s teplotu tání 43 °C, přičemž tato látka je rozpustná za studená v ketonech, alkoholech, aromatických uhlovodících a vodě, nerozpustná za studená v nasycených uhlovodících, a sráží se při teplotě 0 °C v ethylakrylátu; a l-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolidonmethakrylát, což je bílá krystalická pevná látka o teplotě tání 47 °C, která má stejné rozpouštěcí vlastnosti jako výše uvedený akrylát. Po provedení odpařovacího stupně je možno krystalický pevný produkt dále přečistit filtrací, přičemž potom následuje promytí petroletherem a sušení.
Oddělení sloučeniny obecného vzorce I je možno rovněž provést částečným odpařením akrylátu nebo methakrylátu, přičemž potom následuje krystalizace produktu při dostatečně nízké teplotě (ve výhodném provedení podle vynálezu při teplotě nižší než 0 °C nebo teplotě stejné) a po dostatečně dlouhý časový interval (což může být až 15 hodin) a potom se provede filtrace, načež je možno provést čisticí proces, který je popisován výše.
Konečně třetí metodou jak provést izolování výše uvedené sloučeniny obecného vzorce I z reakčního roztoku obsahujícího tuto látku je extrakce vodou, přičemž potom následuje rozdělení vzniklých fází po usazení odděleného extraktu, zkoncentrování akrylátu nebo methakrylátu a čištění, které se provede stejným způsobem jako bylo uvedeno výše.
Příklady provedení vynálezu
V následujícím budou uvedeny konkrétní příklady provedení postupu přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů podle uvedeného vynálezu, přičemž tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah vynálezu. Ve všech uvedených příkladech jsou uváděná procenta hmotnostní, pokud nebude v konkrétním případě uvedeno jinak.
-5CZ 289028 B6
Příklady 1 a 2 (porovnávací)
Příklad 3 (podle vynálezu) Příklad 4 (porovnávací) a Příklad 5 (podle vynálezu)
Obecný postup:
Podle tohoto obecného postupu bylo 221 gramů HEIO a 565 gramů methylakrylátu (MAM) společně s 0,4 gramu fenothiazinu (PTZ) jako stabilizačního činidla zavedeno do skleněného reaktoru opatřeného pláštěm a vybaveného sondou pro měření teploty, mechanickým míchadlem s možností měnění otáček a náplňovou adiabatickou kolonou opatřenou na svém horním konci přestupníkovou hlavou s regulací zpětného toku. Provoz v hlavě kolony byl stabilizován přídavkem 0,1 % roztoku hydrochinonmethyletheru (HQME) v MAM (methylakrylát). Obsah tohoto reaktoru byl potom udržován při teplotě varu při atmosférickém tlaku po dobu 1 hodiny, přičemž teplota v hlavě kolony se pohybovala v rozmezí od 98 °C do 100 °C a teplota u paty kolony byla nižší než 100 °C nebo stejná. Voda byla odstraněna azeotropickým oddestilováním společně s methylmethakrylátem.
Do reaktoru byl potom přidán katalyzátor nebo katalyzátory, přičemž jejich množství bude dále uvedeno, společně s podílem MAM nezbytným k dosažení molámího poměru MAM/HEIO 3,5. Tlak byl upravován tak, aby v reaktoru byla udržována teplota na hodnotě 95 °C. Odvádění azeotropu MAM/MeOH bylo regulováno úpravou teploty v hlavě kolony (odpovídala 63 °C). Potom se množství odvedeného methanolu odpovídalo očekávanému vzniklému množství byla reakce prováděna dále tak dlouho, dokud nebyl pozorován vznik žádného dalšího methanolu (teplota v hlavě kolony = teplota varu MAM), což byla prováděno při plném zpětném toku a při uvedeném tlaku.
Po ochlazení reakční směsi byl oddělen surový EIOM (ethylimidazolidonmethakrylát).
Výtěžek EIOM a konverze HEIO byly zjištěny metodou kapalinové chromatografické analýzy (HPLC) surového produktu, přičemž k vyhodnocení bylo použito následujících rovnic:
(výchozí HEIO - konečný HEIO)
Konverze „C“ HEIO (%) =-----------------------------x 100 výchozí HEIO počet molů vzniklého EIOM
Výtěžek „Y“ EIOM (%) =------------------------x 100 počet molů výchozího HEIO kde HEIO je hydroxyethylimidazolidon a
EIOM je ethylimidazolidonmethakrylát.
Získané výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách č. 1 a 2. V těchto tabulkách jsou uvedena rovněž hodnoty konverze C HEIO a hodnoty výtěžku Y EIOM.
-6CZ 289028 B6
Tabulka 1
| Příklad | Katalyzátor a molámí % katalyzátoru vzhledem k množství HEIO | Doba (hodiny) |
| 1 | (EtO)2Mg | 7 |
| (porovnávací) | (2) | |
| 2 | DBTO | 6 |
| (porovnávací) | (0,23) | |
| 3 | (EtO)2Mg (2) + DBTO (0,23) | 5,5 |
| 4 | Ca(acac)2 | 6 |
| (porovnávací) | (0,04) | |
| 5 | (EtO)2 (2) + Ca(acac)2 (0,04) | 4,5 |
Tabulka 1 (pokračování)
| HPLC analýza získané surové směsi (%) | |||||
| Příklad | MAM | HEIO | EIOM | C(%) | Y(%) |
| 1 (porovnávací) | 47,4 | 0,3 | 42,5 | 99,2 | 73 |
| 2 (porovnávací) | 60,1 | 11,7 | 23,4 | 59,2 | 53,4 |
| 3 | 49 | 0,84 | 39,5 | 95,5 | 81 |
| 4 (porovnávací) | 55,8 | 10,3 | 31,2 | 69,9 | 59,9 |
| 5 | 30,5 | 1,1 | 53,3 | 97,6 | 75 |
| Tabulka 2 | ||||
| Katalyzátor a mol. % katalyzátoru | C (%) | |||
| vzhledem k množství HEIO | 1 h | 2h | 3h | 4h |
| (EtO)2Mg(2) | 31 | 43 | 63 | |
| DTBO (0,23) | 21 | 23 | 26 | |
| (EtO)2Mg(2) + | 52* | 66* | 89* | |
| DBTO (0,23) | 62 | 89 | 100 | |
| (EtO)2Mg(2) | 14 | 32 | 43 | |
| Ca(acac)2 (0,04) | 18 | 32 | 43 | |
| (EtO)2Mg(2) + | 32* | 64* | 86* | |
| Ca(acac)2 (0,04) | 75 | 85 | 95 |
C (%): Konverze jako funkce času * vypočteno
Z uvedených výsledků v tabulce 1 je zřejmé, že katalytická účinnost dvousložkových systémů podle příkladu 3 a 5 je vyšší než katalytická účinnost samotných katalytických složek použitých samostatně.
Tato vysoká účinnost katalyzátoru se odrazí ve významném snížení reakční doby. Toto snížení nevyplývá z jednoduchého sečtení katalytického působení jednotlivých složek těchto systémů, pokud se týče konverze HEIO, ale ze synergického působení mezi uvedenými jednotlivými složkami tohoto systému, neboť jestliže se podrobně prozkoumají výsledky uvedené v tabulce č. 2, potom je možno zjistit, že teoretická konverze HEIO během prvních čtyř hodin reakce, která je výsledkem součtu hodnot konverze získaných pro jednotlivé katalytické složky, je menší než jaká je hodnota konverze dosažená s katalytickými systémy podle uvedeného vynálezu.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (11)
1. Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů obecného vzorce I h9c = c L
R1 0
II / X
C-O-A-N NH (I)
II o
ve kterém znamená
R1 atom vodíku nebo methylovou skupinu, a
A a B představují každý nezávisle přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový řetězec obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, při kterém se do reakce uvádí přinejmenším jeden (meth)akrylát obecného vzorce II (ID, ve kterém
R1 má stejný význam jako bylo uvedeno shora, a
R2 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, s heterocyklickým alkoholem obecného vzorce III (III), ve kterém mají A a B stejný význam jako bylo uvedeno shora, vyznačující se tím, že se tento postup provádí v přítomnosti katalyzátoru sestávajícího ze směsi tvořené:
(a) alespoň jedním alkoxidem hořečnatým a (b) alespoň jednou složkou vybranou ze skupiny zahrnující cheláty vápníku s 1,3-dikarbonylovými sloučeninami, dialkylcínoxidy, dialkylcínalkoxidy a adialkylcíndiestery.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako složka (a) uvedeného katalyzátoru se použije alkoxid hořečnatý obecného vzorce
Mg(0R)2, ve kterém R představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
3. Způsob podle nároku 2, vyznaču j í cí se tím, že se při tomto postupu použije katalyzátor obsahující složku na bázi alkoxidu hořečnatého, ve kterém R znamená ethanolovou skupinu nebo n-propylovou skupinu.
4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jako složka (b) uvedeného katalyzátoru se použije chelát vápníku s esterem β-ketokyseliny, jako je ester acetyloctové kyseliny, nebo s 1,3-diketonem, jako je například acetylaceton, 3-methylacetylaceton, benzoylaceton, dibenzoylmethan, 2,4-hexandion, 3,5-heptandion, 3-fenylacetylaceton, 4,4,4-trifluor-l-fenyl-1,3-butandion, 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptandion, 1,1,l-trifluor-5,5-dimethyl2,4-hexandion a l,l,l-trifluor-2,4-pentandion.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že jako chelátu vápníku se použije acetylacetonátu vápenatého.
6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako složka (b) uvedeného katalytického systému se použije di-n-butylcínoxid.
7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že složka (a) uvedeného katalyzátoru se použije v množství v rozmezí od 0,5 do 4 mol. % a složka (b) se použije v množství v rozmezí od 0,01 mol. % do 2 mol. %, přičemž tato množství jsou vztažena na množství heterocyklického alkoholu obecného vzorce III.
8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, v y z n a č u j í c í se t í m , že uvedená reakce se provádí při teplotě v rozmezí od 75 do 105 °C.
9. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se použije molámího poměru uvedené (meth)akrylátové sloučeniny obecného vzorce II k heterocyklickému alkoholu obecného vzorce III pohybujícího se v rozmezí od 1,1 do 7,0.
10. Způsob podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že uvedená reakce se provádí po dobu v rozmezí od 3 do 15 hodin a při tlaku nepřevyšujícím atmosférický tlak.
11. Způsob podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se uvedená reakce provádí v přítomnosti alespoň jednoho polymerizačního inhibitoru vybraného ze skupiny zahrnující fenothiazin, hydrochinonmethylether, di-terc.-butylkatechol, hydrochinon, p-anilinfenol, para-fenylendiamin a jejich směsi v libovolném poměru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9413848A FR2727112B1 (fr) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ303895A3 CZ303895A3 (en) | 1996-06-12 |
| CZ289028B6 true CZ289028B6 (cs) | 2001-10-17 |
Family
ID=9468945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19953038A CZ289028B6 (cs) | 1994-11-18 | 1995-11-17 | Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5610313A (cs) |
| EP (1) | EP0712846B1 (cs) |
| JP (1) | JP2776782B2 (cs) |
| KR (1) | KR0153187B1 (cs) |
| CN (1) | CN1052000C (cs) |
| AT (1) | ATE183180T1 (cs) |
| CA (1) | CA2162838C (cs) |
| CZ (1) | CZ289028B6 (cs) |
| DE (1) | DE69511358T2 (cs) |
| FR (1) | FR2727112B1 (cs) |
| TW (1) | TW302361B (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2739854B1 (fr) * | 1995-10-17 | 1997-12-05 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
| DE19547099B4 (de) * | 1995-12-16 | 2006-03-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| BR9709886A (pt) * | 1996-06-24 | 1999-08-10 | Cytec Tech Corp | Composto composicão monomérica polímero de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados composição de látex e processo para aumentar as propriedades de adesão a úmido de um polímero de látex e para preparar monômeros cíclicos de uréia/ureído |
| DK0925283T3 (da) | 1996-06-24 | 2004-03-08 | Cytec Tech Corp | Hidtil ukendte polymeriserbare acylimidazolidinonmonomerer |
| WO1997049687A1 (en) * | 1996-06-24 | 1997-12-31 | Cytec Technology Corp. | Polyfunctional crosslinking acylimidazolidinone derivatives |
| EP0881209B1 (en) * | 1997-05-30 | 2002-08-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing hydroxyalkyl monoacrylate |
| US6531541B1 (en) | 2000-05-19 | 2003-03-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions, coated substrates and methods for inhibiting sound transmission through a substrate |
| FR2829134B1 (fr) | 2001-08-28 | 2006-11-24 | Atofina | Procede de preparation de (meth) acrylates d'alkylimidazolidone |
| FR2896499A1 (fr) * | 2006-01-23 | 2007-07-27 | Arkema Sa | Compositions a base de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
| US8445555B2 (en) * | 2006-07-13 | 2013-05-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Stabilized carbanions as trimerization catalysts |
| FR2930248B1 (fr) * | 2008-04-17 | 2011-05-06 | Arkema France | Preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone dans l'eau. |
| FR2949779B1 (fr) | 2009-09-07 | 2011-09-09 | Arkema France | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone |
| GB201009969D0 (en) | 2010-06-15 | 2010-07-21 | Ecosynth Bvba | Transesterification process using mixed salt acetylacetonates catalysts |
| CN102167682A (zh) * | 2011-02-14 | 2011-08-31 | 广东银洋树脂有限公司 | (甲基)丙烯酸亚乙基脲烷基酯单体及其制备方法 |
| WO2013137998A1 (en) | 2012-03-15 | 2013-09-19 | Rohm And Haas Company | Transesterification process |
| EP2825529A1 (en) | 2012-03-15 | 2015-01-21 | Rohm and Haas Company | Transesterification process |
| EP3587380A1 (de) | 2018-06-27 | 2020-01-01 | HILTI Aktiengesellschaft | Verwendung von alkylimidazolidon(meth)acrylaten als reaktivverdünner in einer reaktionsharz-zusammensetzung |
| CN109761750B (zh) * | 2019-01-24 | 2020-06-23 | 浙江大学 | 一种具有生物活性的酯交换催化剂及其合成方法和在制备可降解聚酯中的应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4777265A (en) * | 1986-03-11 | 1988-10-11 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acrylates and methacrylates |
| FR2655987B1 (fr) * | 1989-12-15 | 1992-03-27 | Norsolor Sa | Procede de preparation de (meth)acrylate d'alkylimidazolidone. |
| DE4010532A1 (de) * | 1990-04-02 | 1991-10-10 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von endstaendig heterocyclus-substituierten acryl- und methacrylsaeurealkylestern |
| DE4217124A1 (de) * | 1992-05-23 | 1993-11-25 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester |
| FR2703682B1 (fr) * | 1993-04-06 | 1995-05-12 | Atochem Elf Sa | Procédé de préparation de (méth)acrylate(s) d'alkylimidazolidone. |
| FR2711653B1 (fr) * | 1993-10-27 | 1996-01-05 | Atochem Elf Sa | Procédé de préparation de (méth)acrylates d'alkylimidazolidone. |
-
1994
- 1994-11-18 FR FR9413848A patent/FR2727112B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-14 CA CA002162838A patent/CA2162838C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-15 EP EP95402556A patent/EP0712846B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-15 DE DE69511358T patent/DE69511358T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-15 AT AT95402556T patent/ATE183180T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-16 TW TW084112135A patent/TW302361B/zh active
- 1995-11-17 CN CN95119631A patent/CN1052000C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-17 KR KR1019950041964A patent/KR0153187B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-17 CZ CZ19953038A patent/CZ289028B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-17 US US08/544,438 patent/US5610313A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-20 JP JP7325131A patent/JP2776782B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2776782B2 (ja) | 1998-07-16 |
| CA2162838A1 (fr) | 1996-05-19 |
| CN1052000C (zh) | 2000-05-03 |
| TW302361B (cs) | 1997-04-11 |
| EP0712846B1 (fr) | 1999-08-11 |
| DE69511358T2 (de) | 1999-12-30 |
| EP0712846A1 (fr) | 1996-05-22 |
| FR2727112A1 (fr) | 1996-05-24 |
| DE69511358D1 (de) | 1999-09-16 |
| US5610313A (en) | 1997-03-11 |
| CN1127750A (zh) | 1996-07-31 |
| CA2162838C (fr) | 2001-08-14 |
| CZ303895A3 (en) | 1996-06-12 |
| FR2727112B1 (fr) | 1996-12-20 |
| JPH08269016A (ja) | 1996-10-15 |
| KR960017643A (ko) | 1996-06-17 |
| ATE183180T1 (de) | 1999-08-15 |
| KR0153187B1 (ko) | 1998-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ289028B6 (cs) | Způsob přípravy alkylimidazolidon(meth)akrylátů | |
| US4777265A (en) | Preparation of acrylates and methacrylates | |
| US5210199A (en) | Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth) acrylate | |
| CZ265794A3 (en) | Process for preparing alkylimidazolidone acrylates or methacrylates | |
| US5637689A (en) | Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth) acrylate(s) | |
| DE69115087T2 (de) | Hafniumkatalysierte Umsteuerung. | |
| KR100860247B1 (ko) | 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 | |
| EP0160427A2 (en) | Alcoholysis of esters and metal alcoholates used in this process | |
| KR100227404B1 (ko) | 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 | |
| MXPA94008284A (en) | Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth)-acrylates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20021117 |