CZ287199B6

CZ287199B6 - Process for preparing 3-arylbenzofuranones

Info

Publication number: CZ287199B6
Application number: CZ19942262A
Authority: CZ
Inventors: Peter Dr Nesvadba; Samuel Dr Evans; Ralf Dr Schmitt
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1993-09-17
Filing date: 1994-09-15
Publication date: 2000-10-11
Also published as: ZA947182B; DE59409435D1; CZ226294A3; JPH07165745A; CN1111627A; ES2148303T3; SK282114B6; SK110494A3; BR9403590A; CA2132132A1; RU2132847C1; CA2132132C; KR100346097B1; EP0648765B1; ATE194614T1; CN1054129C; RU94033486A; TW284762B; EP0648765A1; JP3603231B2

Description

Způsob přípravy 3-aryIbenzofuranonů

Oblast techniky

Vynález se týká nového způsobu přípravy 3-arylbenzofuaranonů, které jsou vhodné pro stabilizaci organických látek proti degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem.

Dosavadní stav techniky

Jednotlivé benzofuran-2-ony jsou známé z literatury a jsou popsané například v Beilstein 18, 17 a Beilstein E III/IV, 18, 154-166, Th. Kappe a kol., Monatshefte fur Chemie 99, 990(1968), J. Morvan a kol., Bull, Soc. Chim. Fr. 1979, 583, L.F. Clarke a kol., J. Org. Chem. 57, 362 (1992), M. Julia a kol., Bull. Soc. Chim. Fr. 165, 2175 nebo H. Sterk a kol., Monatshefte fur Chemie 99, 223 (1968). V žádné publikaci není popsáno použití těchto sloučenin jako stabilizátorů organických látek.

Použití některých 3-fenyl-3H-benzofuran-2-onů jako stabilizátorů organických polymerů je například známé z patentových dokumentů US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 a US-A5 175 312.

Až dosud výhodný způsob přípravy 3-fenyl-3H-benzofuran-2-onů, jakým je například 5,7—di— terc.butyl-3-fenyl-3H-benzofuran-2-on vzorce C, spočívá v tom, že se uvede v reakci 2,4—di— terc.butylfenol vzorce A s kyselinou mandlovou vzorce B za odštěpení vody (viz US-A-4 325 863, příklad 1, sloupec 8, řádky 35-45):

V případě syntézy 3-fenyl-3H-benzofuran-2-onů, které jsou na fenylovém kruhu v poloze 3 substituovány, nebo syntézy 3H-benzofuran-2-onů, které jsou v poloze 3 substituovány heterocyklickou skupinou, má výše uvedený způsob nevýhodu spočívající vtom, že muší být použity mandlové kyseliny substituované na fenylovém kruhu nebo heterocyklické mandlové kyseliny. Těchto sloučenin však není v literatuře mnoho známo a známé způsoby přípravy těchto mandlových kyselin jsou relativně nákladné.

-1 CZ 287199 B6

Podstata vynálezu

Vynález se proto týká způsobu přípravy sloučenin obecného vzorce I

(I) ve kterém v případě, že n znamená 1,

Ri znamená nesubstituovanou nebo atomem chloru, amino-skupinou, hydroxy-skupinou, hydroxy-skupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkoxyskupinou obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinou obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenyloxy-skupinou obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, alkinyloxyskupinou obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, alkylamino-skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylamino-skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, fenylovou skupinou, benzylovou skupinou, benzoylovou skupinou nebo benzoyloxy-skupinou substituovanou fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, fenantrylovou skupinu, anthrylovou skupinu, 5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naftylovou skupinu, thienylovou skupinu, benzo/b/thienylovou skupinu, nafto/2,3-b/thienylovou skupinu, thianthrenylovou skupinu, furylovou skupinu, benzofurylovou skupinu, isobenzofurylovou skupinu, dibenzofurylovou skupinu, chromenylovou skupinu, xanthenylovou skupinu, fenoxathiinylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, imidazolylovou skupinu, pyrazolylovou skupinu, pyrazinylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, pyridazinylovou skupinu, indolizinylovou skupinu, isoindolylovou skupinu, indolylovou skupinu, indazolylovou skupinu, purinylovou skupinu, chinolizinylovou skupinu, isochinolylovou skupinu, chinolylovou skupinu, ftalazinylovou skupinu, naftyridinylovou skupinu, chinoxalinylovou skupinu, chinazolinylovou skupinu, cinnolinylovou skupinu, pteridinylovou skupinu, karbazolylovou skupinu, beta-karbolinylovou skupinu, fenanthridinylovou skupinu, akridinylovou skupinu, perimidinylovou skupinu, fenanthrolinylovou skupinu, fenazinylovou skupinu, isothiazolylovou skupinu, fenothiazinylovou skupinu, isoxazolylovou skupinu, furazoanylovou skupinu, bifenylovou skupinu, tetralinylovou skupinu, fluorenylovou skupinu nebo fenoxazinylovou skupinu, nebo

Ri znamená skupinu obecného vzorce V nebo VI

-2CZ 287199 B6 v případě, že n znamená 2,

Ri znamená nesubstituovanou nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo hydroxy-skupinou substituovanou fenylenovou nebo naftylenovou skupinu nebo skupinu

-Ré-X-R₇,

R₂, R₃, R4 a R5 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu

Ró a R₇ nezávisle jeden na druhém znamenají nesubstituováno nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou nebo naftylenovou skupinu,

Rg znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

R9 znamená hydroxy-skupinu, skupinu

alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo skupinu

R10 a R] 1 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, skupinu CF₃, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo R10 a Rn tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

Ri₂ a R₁₃ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

Rj4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

R₁₉, R₂o, R_2i a R₂₃ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom halogenu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rg, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkinylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkinyloxyskupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylalkoxy-skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovo skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenoxy-skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových

-3CZ 287199 B6 atomů, nesubstituovanou nebo alkoxy skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkoxy-skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylamino-skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkanoylamino-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, cykloakylkarbonyloxy-skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, benzoyloxy-skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu, skupinu

R₂₇ O l li — O —C — C-Rs ,

R2S nebo skupinu ^29 ^30 — O-C-C-O-R₃₂H Ř₃i nebo dále v obecném vzorci V zbytky

R₁₉ a R₂o nebo R₂o a R21 tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh,

R24 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu,

R25 a R₂6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R₂₅ a R₂₆ znamená atom vodíku,

R27 a R₂₈ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu,

R₂9 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R30 znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na

-4CZ 287199 B6 fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈ nebo dále

R29 a R₃₀ tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícím po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů,

R₃₁ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₃₂ znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a substituovanou dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, skupinu

skupinu skupinu

O O skupinu —Č-R₃₄— Č — R₃₅ nebo skupinu

-5CZ 287199 B6

R33 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

R34 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu, skupinu nebo skupinu

R35 znamená hydroxy-skupinu, skupinu alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo skupinu /^R12

R36 znamená atom kyslíku, skupinu -NH- nebo skupinu n-c-nh- r.

/

R37 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a

M znamená r-mocný kation kovu,

X znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry nebo skupinu -NR14-, n znamená 1 nebo 2, p znamenáO, 1 nebo 2, q znamená 1, 2, 3, 4, 5 nebo 6, a r znamená 1, 2 nebo 3, s znamená 0,1 nebo 2, vyznačený tím, že se uvede v reakci sloučenina obecného vzorce III

-6CZ 287199 B6 (III)

O

ve kterém

Ri5 znamená atom halogenu nebo skupinu -OR'15,

R'i5 znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rg, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, naftoylovou skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou naftoylovou skupinu, alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fluorem substituovanou alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylsulfonylovou skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou fenylsulfonylovou skupinu, skupinu

O O li 11 nebo skupinu

II

C-R,?—R_ia

Ri6 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rg, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu, skupinu

-7CZ 287199 B6 nebo skupinu

Rit znamená atom kyslíku, skupinu -NH- nebo skupinu

X ° n-c-nh-r₁₃ a

Ris znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu, se sloučeninou obecného vzorce IV /H/_n-R, (IV) ve kterém Ri má výše uvedené významy pro případ, kde n znamená 1 nebo 2.

Atom halogenu znamená například atom chloru, atom bromu nebo atom jodu. Výhodný je atom chloru.

Alkanoylová skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, například formylovou skupinu, acetylovou skupinu, propionylovou skupinu, butanoylovou skupinu, pentanoylovou skupinu, hexanoylovou skupinu, heptanoylovou skupinu, oktanoylovou skupinu, nonanoylovou skupinu, dekanoylovou skupinu, undekanoylovou skupinu, dodekanoylovou skupinu, tridekanoylovou skupinu, tetradekanoylovou skupinu, pentadekanoylovou skupinu, hexydekanovou skupinu, heptadekanoylovou skupinu, oktadekanoylovou skupinu, eikosanoylovou skupinu nebo dokosanoylovou skupinu. R'u znamenající alkanoylovou skupinu má výhodně 2 až 18 uhlíkových atomů, zejména 2 až 12 uhlíkových atomů, například 2 až 6 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodná je acetylová skupina.

Alkanoylová skupina obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a substituovaná dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každá alkylová skupina obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, znamená například skupinu (CH₃CH₂0)₂POCH₂CO-, skupinu (CH₃O)₂POCH₂CO-, skupinu (CH₃CH₂CH₂CH₂O)₂POCH₂CO-, skupinu (CH₃CH₂O)₂POCH₂CH₂CO-, skupinu (CH₃O)₂POCH₂CO-, skupinu (CH₃CH₂CH₂CH₂O)POCH₂CH₂CO-, skupinu (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₄CO-, skupinu (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₈CO- nebo skupinu (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)_I7CO-.

Alkanoyloxy-skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako je příklad formyloxy-skupinu, acetoxy-skupinu, propionyloxyskupinu, butanoyloxy-skupinu, pentanoyloxy-skupinu, hexanoyloxy-skupinu, heptanoyloxyskupinu, oktanoyloxy-skupinu, nonanoyloxy-skupinu, dekanoyloxy-skupinu, undekanoyloxyskupinu, dodekanoyloxy-skupinu, tridekanoyloxy-skupinu, tetradekanoyloxy-skupinu, pentadekanoyloxy-skupinu, hexadekanoyloxy-skupinu, heptadekanoyloxy-skupinu, oktadekanoyloxy-skupinu, eikosanoyloxy-skupinu nebo dokosanoyloxy-skupinu. Výhodná je alkanoyloxy-skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, zejména 2 až 12 uhlíkových atomů, například 2 až 6 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodná je acetoxy-skupina.

Alkenoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propenoylovou skupinu, 2-butenoylovou skupinu, 3-8CZ 287199 B6 butenoylovou skupinu, isobutenoylovou skupinu, n-2,4-pentadienylovou skupinu, 3-methyl-2butenoylovou skupinu, n-2-oktanoylovou skupinu, n-2-dodecenoylovou skupinu, isododecenoylovou skupinu, oleoylovou skupinu, n-2-oktadecenoylovou skupinu nebo n-4oktadecenoylovou skupinu. Výhodná je alkenoylová skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových 5 atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 až 4 uhlíkové atomy.

Alkenoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈ znamená například skupinu CH₃OCH₂CH₂CH=CHCOO- nebo ío skupinu CH₃OCH₂CH₂OCH=CHCOO-.

Alkenoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propenoyloxy-skupinu, 2-butenoyloxy-skupinu, 3butenoyloxy-skupinu, isobutenoyloxy-skupinu, n-2,4-pentadienoyloxy-skupinu, 3-methyl-215 butenoyloxy-skupinu, n-2-oktenoyloxy-skupinu, n-2-dodecenoyloxy-skupinu, iso-dodecenoyloxy-skupinu, oleoyloxy-skupinu, n-2-oktadecenoyloxy-skupinu nebo n^l-oktadecenoyloxy-skupinu. Výhodná je alkenoyloxy-skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 nebo 4 uhlíkové atomy.

Alkenoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈ znamená například skupinu CH₃OCH₂CH₂CH=CHCOO- nebo skupinu CH₃OCH₂CH₂OCH=CHCOO-.

Alkanoylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈ znamená například skupinu CH₃-O-CH₂CO-, skupinu CH₃-SCH₂CO-, skupinu CH₃-S-CH₂CO~, skupinu CH₃-NH-CH₂CO-, skupinu CH₃-N(CH₃)CH₂CO-, skupinu CH₃-O-CH₂CH₂-G-CH₂CO-, skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CO-, skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CO- nebo skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄- O-CH₂CO-.

Alkanoyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈ znamená například skupinu CH₃-O-Ch₂C00-, skupinu CH₃-SCH₂COO-, skupinu CH₃-NH-CH₂COO-, skupinu CH₃-N(CH₃)-CH₂COO-, skupinu CH₃-OCH₂CH₂-O-CH₂COO-, skupinu CH₃-(0-CH₂CH₂-)₂-O-CH₂C00-, skupinu CH₃-(O35 CH₂CH₂-)₃O-CH₂COO- nebo skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂COO-.

Cykloalkylkarbonylová skupina obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů znamená například cyklopentantylkarbonylovou skupinu, cyklohexylkarbonylovou skupinu, cykloheptylkarbonylovou skupinu nebo cykloktylkarbonylovou skupinu. Výhodná je skupina cyklohexylkarbonylová.

Cykloalkylkarbonyloxy-skupina obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů znamená například cyklopentylkarbonyloxy-skupinu, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu, cykloheptylkarbonyloxy-skupinu nebo cyklooktylkarbonyloxy-skupinu. Výhodná je cyklohexylkarbonyloxy-skupina.

. Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná benzoylová skupina, která výhodně nese 1 až 3, zejména 1 nebo 2 alkylenové skupiny, znamená například o-, mnebo p-methylbenzoylovou skupinu, 2,3-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,4-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,5-dimethylbenzoylovou skupinu, 2,6-dimethylbenzoylovou skupinu, 3,4dimethylbenzoylovou skupinu, 3,5-dimethylbenzoylovou skupinu, 2-methyl-6-ethylbenzoylo50 vou skupinu, 2,4,6-trimethylbenzoylovou skupinu, 2,6-dimethyl-4-terc.butylbenzoylovou skupinu nebo 3,5-di-terc.butylbenzoylovou skupinu. Výhodnými substituenty jsou alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

-9CZ 287199 B6

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná benzoyloxy-skupina, která výhodně nese 1 až 3, zejména 1 nebo 2, alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylbenzoyloxy-skupinu, 2,3-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,4-dimethylbenzoyloxyskupinu, 2,5-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2,6-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 3,4, dimethylbenzoyloxy-skupinu, 3,5-dimethylbenzoyloxy-skupinu, 2-methyl-6-ethylbenzoyloxy-skupinu, 4-terc.butylbenzoyloxy-skupinu, 2-ethylbenzoyloxy-skupinu, 2,4,6-trimethylbenzoyloxyskupinu, 2,6-dimethyl-4-terc.butylbenzoyloxy-skupinu nebo 3,5-di-terc.butylbenzoyloxyskupinu. Výhodnými substituenty jsou alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná naftoylová skupina, která znamená 1-naftoylovou skupinu nebo 2-naftoylovou skupinu a která obsahuje výhodně 1 až 3, zejména 1 nebo 2, alkylové skupiny, znamená například 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, Ί- nebo 8methylnaftoylovou skupinu 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- nebo 8-ethylnaftoylovou skupinu, 4-terc.butylnaftoylovou skupinu nebo 6-terc.butylnaftoylovou skupinu. Obzvláště výhodným substituentem je alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

Alkansulfonylová skupina obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například methansulfonylovou skupinu, ethansulfonylovou skupinu, propansulfonylovou skupinu, butansulfonylovou skupinu, pentansulfonylovou skupinu, hexansulfonylovou skupinu, heptansulfonylovou skupinu, oktansulfonylovou skupinu, nonansulfonylovou skupinu nebo dokosansulfonylovou skupinu. Výhodná je alkansulfonylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, zejména 1 až 12 uhlíkových atomů, například 2 až 6 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodná je methansulfonylová skupina.

Fluorem substituovaná alkansulfonylová skupina obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů znamená například trifluormethansulfonylovou skupinu.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovaná fenylsulfonylová skupina, která nese výhodně 1 až 3, zejména 1 nebo 2 alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylfenylsulfonylovou skupinu, p-ethylfenylsulfonylovou skupinu, p-propylfenylsulfonylovou skupinu nebo p-butylfenylsulfonylovou skupinu. Výhodným substituentem je alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, zejména 1 až 4 uhlíkové atomy. Obzvláště výhodná je p-methylfenylsulfonylová skupina.

Alkylová skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek.butylová skupina, isobutylová skupina, terc.butylová skupina, 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, isopentylová skupina, 1-methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-methylhexylová skupina, nheptylová skupina, isoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 1-methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, 1,1,3-trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, l-methylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, eikosylová skupina nebo dokosylová skupina. Jedním z výhodných významů R₂ a R4 je například alkylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů. Obzvláště výhodným významem R4 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

Alkenylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propenylovou skupinu, 2-butenylovou skupinu, 3-butenylovou

-10CZ 287199 B6 skupinu, isobutenylovou skupinu, n-2,4-pentadienylovou skupinu, 3-methyl-2-butenylovou skupinu, n-2-oktenylovou skupinu, n-2-dodecenylovou skupinu, iso-dodecenylovou skupinu, oleylovou skupinu, n-2-oktadecenylovou skupinu nebo n^l-oktadecenylovou skupinu. Výhodný je alkenylová skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů, především 3 až 4 uhlíkové atomy.

Alkenyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propenyloxy-skupinu, 2-butenyloxy-skupinu, 3-butenyloxyskupinu, isobutenyloxy-skupinu, n-2,4-pentadienyloxy-skupinu, 3-methyl-2-butenyloxyskupinu, n-2-oktenyloxy-skupinu, n-2-dodecenyloxy-skupinu, iso-dodecenyloxy-skupinu, oleyloxy-skupinu, n-2-oktadecenyloxy-skupinu nebo n-4-oktadecenyloxy-skupinu. Výhodná je alkenyloxy-skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 až 4 uhlíkové atomy.

Alkinylová skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propinylovou skupinu (-CH₂-C=CH), 2-butinylovou skupinu, 3butinylovou skupinu, n-2-oktinylovou skupinu nebo n-2-dodecinylovou skupinu. Výhodná je alkinylová skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 až 4 uhlíkové atomy.

Alkinyloxy-skupina obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například propinyloxy-skupinu (-OCH₂-C=CH), 2-butinyloxy-skupinu, 3butinyloxy-skupinu, n-2-oktinyloxy-skupinu nebo n-2-dodecinyloxy-skupinu. Výhodná je alkinyloxy-skupina obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, zejména 3 až 12 uhlíkových atomů, například 3 až 6 uhlíkových atomů a především 3 až 4 uhlíkové atomy.

Alkylová skupina obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rg znamená například skupinu CH3-O-CH2-, skupinu CH3-S-CH2-, skupinu CH₃-NH-CH₂- skupinu CH₃-N(CH₃)-CH₂- skupinu CH3-O-CH2-CH2-O-CH2-, skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH2-, skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)3-O-CH₂- nebo skupinu CH₃-(0-CH₂CH₂-)4O-CH₂-.

Fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů znamená například benzylovou skupinu, alfa-methylbenzylovou skupinu, alfa, alfa-dimethylbenzylovou skupinu nebo 2fenylethylovou skupinu. Výhodná je benzylová skupina a alfa,alfa-dimethylbenzylová skupina.

Nesubstituovaná nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaná fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů znamená například benzylovou skupinu, alfa-methylbenzylovou skupinu, alfa,alfadimethylbenzylovou skupinu, 2-fenylethylovou skupinu, 2-methylbenzylovou skupinu, 3methylbenzylovou skupinu, 4-methylbenzylovou skupinu, 2,4-dimethylbenzylovou skupinu, 2,6-dimethylbenzylovou skupinu nebo 4-terc.butylbenzylovou skupinu. Výhodná je benzylová skupina.

Nesubstituovaná nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaná fenylalkylová skupina obsahující 7 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou fenoxymethylovou skupinu, 2-methylfenoxymethylovou skupinu, 3-methylfenoxymethylovou skupinu, 4-methylfenoxymethylovou skupinu, 2,4-dimethylfenoxymethylovou skupinu, 2,3-dimethylfenoxymethylovou skupinu, fenylthiomethylovou skupinu, Nmethyl-N-fenylmethylovou skupinu, N-ethyl-N-fenylmethylovou skupinu, 4-terc.butylfenoxymethylovou skupinu, 4-terc.butylfenoxyethoxymethylovou skupinu, 2,4-di-terc.butylfenoxymethylovou skupinu, 2,4-di-terc.butylfenoxyethoxymethylovou skupinu, fenoxyethoxyethoxy

-11CZ 287199 B6 ethoxymethylovou skupinu, benzyloxymethylovou skupinu, benzyloxyethoxymethylovou skupinu, N-benzyl-N-ethylmethylovou skupinu nebo N-benzyl-N-isopropylmethylovouskupinu.

Fenylalkoxy-skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů znamená například benzyloxyskupinu, alfa-methylbenzyloxy-skupinu, alfa,alfa-dimethylbenzyloxy-skupina nebo 2fenylethoxy-skupinu. Výhodná je benzyloxy-skupina.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylová skupina, která výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2 alkylové skupina, znamená například o-, m- nebo pmethylfenylovou skupinu, 2,3-dimethylfenylovou skupinu, 2,4-dimethylfenylovou skupinu, 2,5dimethylfenylovou skupinu, 2,6-dimethylfenylovou skupinu, 3,4-dimethylfenylovou skupinu, 3,5-dimethylfenylovou skupinu, 3,4-dimethylfenylovou skupinu, 3,5-dimethylfenylovou skupinu, 2-methyl-6-ethylfenylovou skupinu, 4-terc.butylfenylovou skupinu, 2-ethylfenylovou skupinu nebo 2,6-diethylfenylovou skupinu.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenoxy-skupina, která výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2, alkylové skupiny, znamená například o-, m- nebo p-methylfenoxy-skupinu, 2,3-dimethylfenoxy-skupinu, 2,4-dimethylfenoxy-skupinu, 2,5dimethylfenoxy-skupinu, 2,6-dimethylfenoxy-skupinu, 3,4-dimethylfenoxy-skupinu, 3,5dimethylfenoxy-skupinu, 2-methyl-6-ethylfenoxy-skupinu, 4-terc.butylfenoxy-skupinu, 2ethylfenoxy-skupinu nebo 2,6-diethylfenoxy-skupinu.

Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů znamená například cyklopentylovou skupinu, methylcyklopentylovou skupinu, dimethylcyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, methylcyklohexylovou skupinu, dimethylcyklohexylovou skupinu, trimethylcyklohexylovou skupinu, terc.butylcyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu nebo cyklooktylovou skupinu. Výhodná je cyklohexylová skupina a terc.butylcyklohexylová skupina.

Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná cykloalkyloxy-skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů znamená například cyklopentoxyskupinu, methylcyklopentoxy-skupinu, dimethylcyklopentyloxy-skupinu, cyklohexoxy-skupinu, methylcyklohexoxy-skupinu, dimethyl-cyklohexoxy-skupinu, trimethylcyklohexoxy-skupinu, terc.butylcyklohexoxy-skupinu, cykloheptoxy-skupinu nebo cyklooktoxy-skupinu. Výhodná je cyklohexoxy-skupina a terc.butylcyklohexoxy-skupina.

Alkoxy-skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, například methoxy-skupinu, ethoxy-skupinu, propoxy-skupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxy-skupinu, isobutoxy-skupinu, pentoxy-skupinu, isopentoxy-skupinu, hexoxy-skupinu, heptoxy-skupinu, oktoxy-skupinu, decyloxy-skupinu, tetradecyloxy-skupinu, hexadecyloxy-skupinu nebo oktadecyloxy-skupinu. Výhodná je alkoxy-skupina obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, zejména 1 až 8 uhlíkových atomů, například 1 až 6 uhlíkových atomů.

Alkoxy-skupina obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈ znamená například skupinu Ch₃-O-CH₂CH2O-, skupinu CH₃-S-CH₂CH₂O-, skupinu CH₃-NH-CH₂CH₂O-, skupinu CH₃-N(CH₃)-CH₂CH₂O-, skupinu CH₃-OCH₂CH₂-O-CH₂CH₂O-, skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-)2OCH₂CH₂O-, skupinu CH₃-(OCH₂CH2-)₃O-CH2CH₂O- nebo skupinu CH₃-(O-CH2CH2-)4-O-CH2CH2O-.

Alkylthio-skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu jako například methylthio-skupinu, ethylthio-skupinu, propylthio-12CZ 287199 B6 skupinu, isopropylthio-skupinu, n-butylthio-skupinu, isobutylthio-skupinu, pentylthio-skupinu, isopentylthio-skupinu, hexylthio-skupinu, heptylthio-skupinu, oktylthio-skupinu, decylthioskupinu, tetradecylthio-skupinu, hexadecylthio-skupinu nebo oktadecylthio-skupinu. Výhodná je alkylthio-skupina obsahující 1 až 12, zejména 1 až 8 a například 1 až 6 uhlíkových atomů.

Alkylamino-skupina obsahující nejvýše 4 uhlíkové atomy znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jako například methylamino-skupinu, ethylamino-skupinu, propylaminoskupinu, isopropylamino-skupinu, n-butylamino-skupinu, isobutylamino-skupinu nebo terc.butylamino-skupinu.

Dialkylamino-skupina, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, znamená také, že oba uvedené zbytky jsou nezávisle jeden na druhém rozvětvené nebo nerozvětvené, přičemž tato skupina například znamená dimethylaminovou skupinu, methylethylamino-skupinu, diethylamino-skupinu, methyl-n-propylamino-skupinu, methylisopropylamino-skupinu, methyl-n-butylamino-skupinu, methylisobutylamino-skupinu, ethylisopropylamino-skupinu, ethyl-n-butylamino-skupinu, ethylisobutylamino-skupinu, ethyl-terc.butylamino-skupinu, diethylamino-skupinu, diisopropylamino-skupinu, isopropyl-n-butylamino-skupinu, isopropylisobutylamino-skupinu, di-n-butylamino-skupinu.

Alkanoylamino-skupina obsahující nejvýše 25 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například formylamino-skupina, acetylamino-skupina, propionylamino-skupina, butanoylamino-skupina, pentanoylamino-skupina, hexanoylaminoskupina, heptanoylamino-skupina, oktanoylamino-skupina, nonanoylamino-skupina, dekanoylamino-skupina, undekanoylamino-skupina, dodekanoylamino-skupina, tridekanoylaminoskupina, tetradekanoylamino-skupina, pentadekanoylamino-skupina, hexadekanoylaminoskupina, heptadekanoylamino-skupina, oktadekanoylamino-skupina, eikosanoylamino-skupina nebo dokosanoylamino-skupina. Výhodná je alkanoylamino-skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, zejména 2 až 12 uhlíkových atomů, například 2 až 6 uhlíkových atomů.

Alkylenová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou skupinu, jakou je například methylenová skupina, ethylenová skupina, propylenová skupina, trimethylenová skupina, tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina, hexamethylenová skupina, heptamethylenová skupina, oktamethylenová skupina, dekamethylenová skupina, dodekamethylenová skupina nebo oktadekamethylenová skupina. Výhodná je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, zejména alkylenová skupina obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, který výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2, rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny, znamená například cyklopentylenový kruh, methylcyklopentylenový kruh, dimethylcyklopentylenový kruh, cyklohexylenový kruh, methylcyklohexylenový kruh, dimethylcyklohexylenový kruh, trimethylcyklohexylenový kruh, terc.butylcyklohexylenový kruh, cykloheptylenový kruh, cyklooktylenový kruh nebo cyklodecylenový kruh. Výhodný je cyklohexylenový kruh a terc.butylcyklohexylenový kruh.

Alkylenová skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušená atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rs znamená například skupinu -CH₂-O-CH₂-, skupinu -CH₂-S-CH₂-, skupinu -CH2-NH-CH2-, skupinu -CH₂-N(CH₃)-CH₂-, skupinu -CH2-O-CH₂CH₂-O-CH2-, skupinu -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₂O-GH₂-, skupinu -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂-, skupinu -CHr(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂- nebo skupinu -CH₂CH₂-S-CH₂CH2-.

-13CZ 287199 B6

Alkenylenová skupina obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, znamená například vinylenovou skupinu, methylvinylenovou skupinu, oktenylethylenovou skupinu nebo dodecenylethylenovou skupinu. Výhodná je alkenylenová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.

Alkylidenová skupina obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů znamená například ethylidenovou skupinu, propylidenovou skupinu, butylidenovou skupinu, pentylidenovou skupinu, 4methylpentylidenovou skupinu, heptylidenovou skupinu, nonylidenovou skupinu, tridecylidenovou skupinu, nonadecylidenovou skupinu, 1-methylethylidenovou skupinu, 1ethylpropylidenovou skupinu, 1-ethylpropylidenovou skupinu nebo 1-ethylpentylidenovou skupinu. Výhodná je alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů.

Feny laiky lidenová skupina obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů znamená například benzylidenovou skupinu, 2-fenylethylidenovou skupinu nebo l-fenyl-2-hexylidenovou skupinu. Výhodná je feny laiky lidenová skupina obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů.

Cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů znamená nasycenou uhlíkovou skupinu se dvěma volnými valencemi a alespoň jednou kruhovou jednotkou, jakou je například cyklopentylenová skupina, cyklohexylenová skupina, cykloheptylenová skupina nebo cyklooktylenová skupina. Výhodná je cyklohexylenová skupina.

Bicykloalkylenová skupina obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů znamená například bicykloheptylenovou skupinu nebo bicyklooktylenovou skupinu.

Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaná fenylenová nebo naftylenová skupina znamená například 1,2-, 1,3-, 1,4-fenylenovou skupinu, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- nebo 2,7-naftylenovou skupinu. Výhodná je 1,4-fenylenová skupina.

Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, který výhodně obsahuje 1 až 3, zejména 1 nebo 2 rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové kruhy, znamená například cyklopentylidenový kruh, methylcyklopentylidenový kruh, dimethylcyklopentylidenový kruh, cyklohexylidenový kruh, methylcyklohexylidenový kruh, dimethylcyklohexylidenový kruh, trimethylcyklohexylidenový kruh, terc.butylcyklohexylidenový kruh, cykloheptylidenový krh nebo cyklooktylidenový kruh. Výhodný je cyklohexylidenový kruh a terc.butylcyklohexylidenový kruh.

Jedno-, dvoj- nebo trojmocným kationem kovu je výhodně kation alkalického kovu, kation kovu alkalických zemin nebo kation hliníku, například Na⁺, K⁺, MG⁺⁺, Ca“ nebo Al⁺⁺⁺.

Ri (pro n = 1) může znamenat každý aromatický karbocyklický nebo heterocyklický kruhový systém, který je nesubstituovaný nebo substituován.

Vhodné karbocyklické kruhové systémy jsou založeny na benzenovém kruhu nebo na systému anelovaných benzenových kruhů, zahrnujícím například 2 až 5, zejména 2 nebo 3, kruhy, přičemž jeden nebo několik z těchto kruhů mohou být zcela nebo částečně hydrogenovány. Podstatné je, aby vazba k benzofuranu probíhala přes aromatický kruh. Benzenový kruh, popřípadě anelované benzenové kruhy mohou také obsahovat nakondenzované heterocyklické kruhy, které samotné mohou být aromatické nebo nearomatické, zejména kruhy s 5 nebo 6 kruhovými členy, například s 1 až 3 heteroatomy z množiny zahrnující atom dusíku, atom kyslíku a atom síry.

Vhodnými heterocyklickými aromatickými kruhovými systémy jsou výhodně 5- nebo 6-členné heterocyklické kruhy aromatického charakteru, které obsahují 1 až 3, výhodně 1 nebo 2, heteroatomy z množiny zahrnující atom dusíku, atom kyslíku a atom síry. Tyto kruhy mohou obsahovat

-14CZ 287199 B6 další karbocyklické nebo heterocyklické aromatické nebo nearomatické nakondenzované kruhy, přičemž výhodné jsou karbocyklické 6-členné, zejména aromatické, kruhy.

Jako substituenty pro aromatický zbytek R.! (pro n = 1) přichází v úvahu například substituenty, 5 které jsou dále definovány pro zbytky R19 až R23. Takovými substituenty jsou zejména atom chloru, amino-skupina, hydroxy-skupina, alkylová skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkoxy-skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupina obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenyloxy-skupina obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, alkinyloxyskupina obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, alkylamino-skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové 10 atomy, dialkylamino-skupina, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, fenylová skupina, benzylová skupina, benzoylová skupina nebo benzoyloxy-skupina, především atom chloru, amino-skupina, hydroxy-skupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkoxy-skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkythio-skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkylamino-skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo dialkylamino15 skupina, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy.

Zajímavý je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém v případě, kdy n znamená 1, Ri znamená nesubstituovaný nebo substituovaný 5- nebo 6-členný aromatický kruh, na kterém jsou případně nakondenzovány další kruhy.

Rovněž zajímavý je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém v případě, že n znamená 1, R! znamená nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, fenanthrylovou skupinu, anthrylovou skupinu, 5,6,7,8,-tetrahydro-2-naftylovou skupinu, thienylovou skupinu, benzo/b/thienylovou skupinu, nafto/2,3-b/thienylovou skupinu, 25 thianthrenylovou skupinu, furylovou skupinu, benzofurylovou skupinu, isobenzofurylovou skupinu, dibenzofurylovou skupinu, chromenylovou skupinu, xanthenylovou skupinu, fenoxathiinylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, imodazolylovou skupinu, pyrazolylovou skupinu, pyrazinylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, pyridazinylovou skupinu, indolizinylovou skupinu, isoindolylovou skupinu, indolylovou skupinu, indazolylovou skupinu, 30 purinylovou skupinu, chinolizinylovou skupinu, isochinolylovou skupinu, chinolylovou skupinu, ftalazinylovou skupinu, naftyridinylovou skupinu, chinoxalinylovou skupinu, chinazolinylovou skupinu, cinnolinylovou skupinu, pteridinylovou skupinu, karbazolylovou skupinu, betakarbolinylovou skupinu, fenantridinylovou skupinu, akridinylovou skupinu, perimidinylovou skupinu, fenantrolinylovou skupinu, fenazinylovou skupinu, isothiazolylovou skupinu, 35 fenothiazinylovou skupinu, isoxazolylovou skupinu, furazanylovou skupinu, bifenylovou skupinu, tetralinylovou skupinu, fluorenylovou skupinu nebo fenoxazinylovou skupinu. Výhodnými substituenty výše uvedených heterocyklických kruhových systémů jsou atom chloru, amino-skupina, hydroxy-skupina, alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkylthio-skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, 40 alkylamino-skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo dialkylamino-skupina, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy.

Obzvláště zajímavý je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém v případě, že n znamená 1,

Ri znamená fenantrylovou skupinu, thienylovou skupinu, dibenzofurylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou karbazolylovou skupinu nebo fluorenylovou skupinu nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce

V nebo VI

-15CZ 287199 B6

ve kterých R_]9, R₂₀, R21, R22 a R23 nezávisle jedena na druhém znamenají atom vodíku, atom halogenu, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkinylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkinyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylalkoxy-skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylalkoxy-skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenoxy-skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkoxy-skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkylaminoskupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylamino-skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkanoylamino-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkenoyloxyskupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonyloxyskupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, benzoyloxyskupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu, skupinu

R₂₇ O

11 _o-C-C-R, ,

R23 nebo skupinu ^29 R30 —_₀ —C——C —O —R₃₂

H R₃,

-16CZ 287199 B6 nebo dále v obecném vzorci V zbytky

Ri9 a R₂o nebo R₂o a R₂₁ tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh,

R₂₄ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu,

R₂₅ a R₂6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R₂5 a R₂₆ znamená atom vodíku,

R30 znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈ nebo dále

R₂9 a R₃₀ tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícím po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů,

R31 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₃₂ znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a substituovanou dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, skupinu

-17CZ 287199 B6 skupinu skupinu skupinu

O O

C “ R34— c — R35 nebo skupinu

O ^C~^R36“^R37

R₃₃ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

R34 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíko20 vých atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu, skupinu

-O25 nebo skupinu

R35 znamená hydroxy-skupinu, skupinu [·ο’4^μΓΊ.

alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů

-18CZ 287199 B6 nebo skupinu /^R12

R36 znamená atom kyslíku, skupinu -NH- nebo skupinu \ °

N-C-NH- R,, / ³⁷

R₃₇ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a s znamená 0, 1 nebo 2.

Obzvláště zajímavý je také způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém v případě, že n znamená 2,

Ri znamená skupinu -R^-X-R^,

Rů a R₇ znamená fenylenovou skupinu,

X znamená atom kyslíku nebo skupinu -NR14- a

R14 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

Velmi zajímavý je dále způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém v případě, že n znamená 1,

Ri znamená fenantrylovou skupinu, thienylovou skupinu, dibenzofurylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou karbazolylovou skupinu nebo fluorenylovou skupinu nebo R] znamená skupinu obecného vzorce V nebo VI

R19, R₂o, R21, R22 a R₂3 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom halogenu, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylovou

skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkoxyskupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkenyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkinylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkinyloxyskupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylalkoxy-skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenoxy-skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkoxy-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylaminoskupinu 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylamino-skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkanoylamino-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonyloxy-skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, benzoyloxy-skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů substituovanou benzyloxyskupinu, skupinu

R₂₇ O i II — O-C-C-Rg ,

nebo skupinu ^29 ^30 — O —C —Č —O —R₃₂

nebo dále v obecném vzorci V zbytky

R₂o a R₂i tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh,

R₂₅ a R₂₆ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R₂₅ a R₂₆ znamená atom vodíku,

-20CZ 287199 B6

R27 a R₂₈ nezávisle jeden na druhém znamená atom uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu,

R30 znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈ nebo dále

R₂₉ a R30 tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 9 uhlíkových atomů,

R₃i znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R32 znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a substituovanou dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, skupinu

skupinu

-21CZ 287199 B6 skupinu

O O skupinu —C-R₃₄— Č-R_3S nebo skupinu

R34 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rg, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu, skupinu nebo skupinu

R₃₅ znamená hydroxy-skupinu, skupinu [-°’4^μΓ+].

alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo skupinu /^R12

R₃6 znamená atom kyslíku, skupinu -NH- nebo skupinu \ II n-c-nh-r₃₇ / ³⁷

-22CZ 287199 B6

R₃₇ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a s znamená 0, 1 nebo 2.

Výhodný je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém

R19, R20, R21, R22 a R₂3 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, atom bromu, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, alkylthioskupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenyloxy-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, alkinyloxy-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylalkoxy-skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, cyklohexylovou skupinu, cykloalkoxy-skupinu, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylamino-skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinou obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, alkanoylamino-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylkarbonylovou skupinu, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou benzoylovou skupinu, benzoyloxyskupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou benzoyloxy-skupinu, skupinu

R₂₇ O l 11 _o-C — C-Rg ,

I

RjS nebo skupinu

nebo dále v obecném vzorci V zbytky

Ri9 a R20 a R₂i tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh,

R24 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R25 a &26 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R25 a R₂6 znamená atom vodíku,

R₂₇ a R₂8 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R29 znamená atom vodíku,

-23CZ 287199 B6

R30 znamená atom vodíku, fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 a 18 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síiy nebo dále

R29 a R₃o tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cyklohexylenový kruh,

R32 znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů a substituovanou dialkyfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, skupinu

skupinu skupinu

-24CZ 287199 B6 skupinu

O O

C “ R34 C — R35 nebo skupinu

O —C-R₃₆-R₃₇

R33 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R34 znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu nebo fenylenovou skupinu,

R35 znamená hydroxy-skupinu, skupinu

Η’4^μΓΊ· nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

R36 znamená atom kyslíku nebo skupinu -NH-,

R37 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a s znamená 1 nebo 2.

Výhodný je rovněž způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém

Ri znamená fenantrylovou skupinu, thienylovou skupinu, dibenzofurylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou karbazolylovou skupinu nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce V

ve kterém

Ri9, R20, R21, R22 a R23 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenyloxy-skupinu obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, alkinyloxy-skupinu obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, fenylovou skupinu, benzoylovou skupinu, benzoyloxy-skupinu nebo skupinu ^29 ^30 — O —C — C-O-R₃₂

H FLn

R29 znamená atom vodíku,

-25CZ 287199 B6

R30 znamená atom vodíku, fenylovou skupinu nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo dále

R29 a R30 tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cyklohexylenový kruh,

R31 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a

R₃₂ znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu.

Obzvláště výhodný je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém

Ri9 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R20 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂i znamená atom vodíku, atom chloru, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, fenylovou skupinu nebo skupinu -O-CH2-CH2-O-R32,

R₂₂ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R23 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a

R32 znamená alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

Mimořádně výhodný je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém

R₂, R3, R4 a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkových atomů, dialkylamino-skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylamino-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_S, cykloalkylkarbonyloxy-skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu nebo dále

R₂ a R₃ nebo R₃ a R4 nebo R4 a R₅ tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh, R4 dodatečně znamená skupinu -(CH₂)_P-COR₉ nebo skupinu -(CH₂)_qOH nebo když R₃ a R₅ znamenají atom vodíku, potom R4 dodatečně znamená skupinu obecného vzorce II

-26CZ 287199 B6

O

R

H

R₁₀-C-R_n (II)

Rg znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,

R₉ znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo skupinu

R10 a R] 1 znamenají methylenové skupiny nebo tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, substituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylidenový kruh,

R12 a R₁₃ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů a q znamená 2, 3, 4 nebo 5.

Speciálně výhodný je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém alespoň dva ze zbytků R₂, R₃, R4 a R₅ znamenají atom vodíku.

Rovněž zcela mimořádně výhodný je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R2, R₃, R4 a R₅ znamenají atom vodíku.

Zcela speciálně výhodný je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém

R₂, R₃, R4 a R5 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu nebo benzoyloxy-skupinu nebo dále

R₂ a R₃ nebo R₃ a R4 a R₅ tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh, R4 -dodatečně znamená skupinu -(CH2)_P-COR₉ nebo když R₃ a R₅ znamenají atom vodíku, potom R4 dodatečně znamená skupinu obecného vzorce II,

R₉ znamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů a

R10 a Rn znamenají methylové skupiny nebo tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.

-27CZ 287199 B6

Výhodně zajímavý je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém

R.2 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo cyklohexylovou skupinu,

R.3 znamená atom vodíku,

R4 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce II,

R₅ znamená atom vodíku a

R₁₀ a Rn tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, cyklohexylidenový kruh.

Výhodně zajímavý je rovněž způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém

R'i5 znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_S, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, naftoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou naftoylovou skupinu, alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fluorem substituovanou alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylsulfonylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou fenylsulfonylovou skupinu, skupinu

O O

11

C ~ ^16^— &

nebo skupinu

O

C~Rt7^— Ria

Riů znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů a pře rušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rg, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,

R17 znamená atom kyslíku nebo skupinu -NH- a

Rig znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu.

Zcela speciálně výhodně zajímavý je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém

R15 znamená atom chloru, atom bromu nebo skupinu -OR'15

-28CZ 287199 B6

R'i5 znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, cyklohexylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu, naftoylovou skupinu, alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fluorem substituovanou alkansulfonylovou-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenylsulfonylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylsulfonylovou skupinu nebo skupinu

O ^C-Rt7^—Ria

R17 znamená skupinu -NH- a

Ris znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu.

Rovněž zcela speciálně výhodně zajímavý je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém

Říš znamená skupinu -OR'15,

R'i5 znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo skupinu

O ^C-Ri7^-Ria

Ri7 znamená skupinu -NH-a

Ri8 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

Při způsobu podle vynálezu se použijí následující výhodné reakční podmínky:

Reakce může být provedena při zvýšené teplotě, zejména při teplotě 70 až 200 °C, v tavenině nebo v rozpouštědle, případně za mírného vakua.

Obzvláště výhodně se reakce provádí při teplotě varu použité sloučeniny obecného vzorce IV.

Výhodně se jako rozpouštědlo použije sloučenina obecného vzorce IV, která je současně reakční složkou.

Jako rozpouštědla mohou však být použita také taková rozpouštědla, která se nezúčastní reakce, jako například halogenované uhlovodíky, uhlovodíky, ethery nebo desaktivované aromáty.

Výhodnými halogenovanými uhlovodíky jsou například dichlormethan, 1,2-dichlorethan, chloroform nebo tetrachlormethan.

Výhodnými uhlovodíky jsou například oktan a komerčně dostupné izomemí frakce, jako například hexanová frakce, technický benzin nebo ligroin.

Výhodnými ethery jsou například dibutylether, methyl-terc.butylether nebo diethylenglykoldimethylether.

-29CZ 287199 B6

Příklady desaktivovaných aromátů jsou nitrobenzen nebo pyridin.

V případě, že ve sloučenině obecného vzorce III R'₁₅ znamená atom vodíku (3-hydroxy-3Hbenzofuran-2-on), potom vzniká při reakci voda, která se účelně kontinuálně odstraňuje. Toto odstraňování vody se výhodně provádí přidáním činidla absorbujícího vodu, jakým je například molekulární síto. Mimořádně výhodně se voda odstraňuje kontinuální azeotropní destilací za použití odlučovače vody.

Zajímavý je také způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, při kterém se reakce provádí v přítomnosti katalyzátoru.

Jako uvedené katalyzátory jsou vhodné protonové kyseliny, Lewisovy kyseliny, hlinitokřemičitany, iontoměničové pryskyřice, zeolity, přírodně se vyskytující vrstvené křemičitany nebo modifikované vrstvené křemičitany.

Vhodnými protonovými kyselinami jsou například kyseliny odvozené od anorganických nebo organických solí, jako například kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina methansulfonová, kyselina p-toluensulfonová, nebo karboxylové kyseliny, jako například kyselina octová. Obzvláště výhodná ke kyselina p-toluensulfonová.

Vhodnými Lewisovými kyselinami jsou například chlorid ciničitý, chlorid hlinitý, chlorid zinečnatý nebo etherát fluoridu boritého. Obzvláště výhodné jsou chlorid ciničitý a chlorid hlinitý.

Vhodnými hlinitokřemičitany jsou například takové hlinitokřemičitany, které jsou široce rozšířené v petrochemii a které bývají také označovány jako amorfní hlinitokřemičitany. Tyto sloučeniny obsahují asi 10 až 30 % oxidu křemičitého a 70 až 90 % oxidu hlinitého. Obzvláště výhodným hlinitokřemičitanem je produkt HA-HPV^R od firmy Ketjen (Akzo).

Vhodnými iontoměničovými pryskyřicemi jsou například styren-divinylbenzonové pryskyřice, které nesou ještě sulfokyselinové skupiny, jako například Amberlite 200^R a Amberlyst^R od firmy Rohm a Haas nebo Dowex 50^R od firmy Dow Chemicals, perfluorované iontoměničové pryskyřice, jako například Nafion H^R od firmy DuPont, nebo další superkyselé iontoměničové pryskyřice, jaké byly popsané T. Yamaguchi v Applied Catalysis, 61, 1-25(1990) nebo M. Hino a kol. v J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980, 851-852.

Vhodnými zeolity jsou například takové zeolity, které jsou značně rozšířené jako krakovací katalyzátory v petrochemii a které jsou známé jako krystalické siliko—hlinité oxidy s různou krystalickou strukturou. Obzvláště výhodné jsou faujasity firmy Union Carbide, jako například Zeolith X^R, Zeolith Y^R a ultrastabilní Zeolith R^r, Zeolith Bera^R a Zeolith ZSM-12^R od firmy Mobil Oil Co., jakož i Zeolith Mordenit od firmy Norton.

Vhodné přírodně se vyskytující vrstvené křemičitany bývají také označovány jako „kyselé hlinky“ a jsou jimi například bentonin nebo montmorillonit, které se těží ve velkém, melou, zpracují minerálními kyselinami a kalcinují. Obzvláště výhodnými přírodně se vyskytujícími vrstvenými hlinitokřemičitany jsou produkty typu Fulcat^R od firmy Laporte Adsorbents Co., jako například Fulcat 22A^R, Fulcat 22B^R, Fulcat 20^R nebo Fulcat 40^R, nebo produkty typu Fulmont^Rod firmy Laporte Adsorbents Co., jako například Fulmont XMP-3^R nebo Fulmont XMP-4^R. Mimořádně výhodným katalyzátorem je Fulcat 22B^R. Do této výhodné skupiny je třeba zařadit i ostatní produkty typu Fulcat^R a Fulmont^R, neboť mezi jednotlivými typy těchto produktů jsou jen nepatrné rozdíly, například v počtu kyselých center.

-30CZ 287199 B6

Modifikované vrstvené křemičitany bývají také označovány jako „pillared clays“ a jsou odvozeny od výše popsaných přírodně se vyskytujících vrstvených křemičitanů tím způsobem, že mezi křemičitanovými vrstvami obsahují ještě oxidy, například oxidy zirkonu, železa, zinku, niklu, chrómu, kobaltu nebo hořčíku. Tento typ katalyzátoru je v odborné literatuře (např. J. Clark a kol., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 1353-1354) široce popsán, avšak je vyráběn pouze velmi malým počtem firem. Obzvláště výhodnými modifikovanými vrstvenými křemičitany jsou například Envirocat EPZ-10^R, Envirocat EPZG^R nebo Envirocat EPIC^R od firmy Contract Chemicals.

Výhodnými katalyzátory jsou přírodně se vyskytující vrstvené křemičitany nebo modifikované vrstvené křemičitany.

Obzvláště výhodný je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, při kterém se uvedená reakce provádí v přítomnosti katalyzátoru, kterým je katalyzátor typu Fulcat^R.

Uvedený katalyzátor se účelně použije v množství 1 až 60 % hmotnosti nebo v množství 1 až 30 % hmotnosti v případě, že se použije obzvláště výhodný katalyzátor typu Fulcat^R, přičemž toto množství katalyzátoru je vztaženo na množství použité sloučeniny obecného vzorce 111.

Obzvláště zajímavý je také způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, při kterém v případě, že n znamená 1, činí molámí poměr sloučeniny obecného vzorce III ke sloučenině obecného vzorce IV 1:1 až 1:20 a při kterém v případě, že n znamená 2, činí molámí poměr sloučeniny obecného vzorce III ke sloučenině obecného vzorce IV 3:1 až 2:1.

Při způsobu podle vynálezu se při reakci se sloučeninou obecného vzorce IV, která i při jiných známých elektrofilních substitučních reakcích poskytuje směsi izomerů, získají také směsi izomerů sloučenin obecného vzorce I. Relativní zastoupení jednotlivých izomerů v izomemí směsi se řídí všeobecně známými pravidly organické chemie platnými pro elektrofilní aromatické substituční reakce.

Jak je to popsáno v příkladu 4, potom se při reakci 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) s ethylbenzenem za použití produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru získá 59,2% para-izomeru (sloučenina 105 z tabulky 1), 10,8% meta-izomeru (sloučenina 105A) a 21,1 % ortho-izomeru (sloučenina 105B).

(105B)

Tyto izomery mohou být čištěny a odděleny frakční krystalizaci nebo chromatografícky, například na silikagelu. Jako stabilizátory organických látek se výhodně používají právě tyto izomemí směsi sloučenin obecného vzorce I.

Sloučeniny obecného vzorce IV jsou známými sloučeninami, které jsou zčásti komerčně dostupné nebo mohou být připraveny o sobě známými způsoby.

Sloučeniny obecného vzorce III, ve kterém R'₁₅ znamená atom vodíku, se mohou vyskytovat, jak je to popsáno H. Sterk-em a kol. v Monatschefte fiir Chemie 99, 2223(1968), částečně vtautomemích formách vzorce lila a vzorce Illb (IDa)

(IHb)

V rámci této patentové přihlášky je třeba ve všech případech chápat obecný vzorec tak, že zahrnuje také obě výše uvedené tautomemí formy lila a Illb.

Sloučeniny obecného vzorce III mohou být získány postupy, které jsou analogické s postupy podle literárních odkazů zmíněných v úvodu popisné části. Výhodný je však nový způsob, kteiý je předmětem paralelní patentové přihlášky a jehož podstata spočívá v tom, že se

a) uvede v reakci ekvivalent fenolu obecného vzorce VII

-32CZ 287199 B6 (VII)

ve kterém obecné symboly mají významy definované pro obecný vzorec I, s 0,8 až 2,0 ekvivalenty kyseliny glyoxylové, zejména s 0,8 až 1,2 ekvivalentu kyseliny glyoxylové, za 5 vzniku sloučeniny obecného vzorce VIII

(VIII) ve kterém obecné symboly mají významy definované pro obecný vzorec I, a

b) v případě přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R'i₅ neznamená atom vodíku, se získaná sloučenina obecného vzorce VIII uvede v reakci s kyselinou halogenovodíkovou, halogenidem síro-kyslíkaté kyseliny, halogenidem kyseliny fosforečné, halogenidem kyseliny fosforité, kyselinou obecného vzorce IX

R'₁₅-OH(IX) halogenidem kyseliny obecného vzorce X

R'₁₅Y(X) esterem obecného vzorce IX

R'₁₅-O-R₃₈(XI) symetrickým nebo nesymetrickým anhydridem obecného vzorce XII

R'₁₅-O-R'₁₅(XII) nebo isokyanátem obecného vzorce XIII

R₃₉-N=C=O (XIII) přičemž

R'i5 má výše uvedený význam s podmínkou, že R'15 ve sloučeninách obecných vzorců IX, X, XI a XII neznamená atom vodíku,

R₃₈ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

-33CZ 287199 B6

R₃₉ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a

V znamená atom fluoru, atom chloru nebo atom jodu.

Kyselina glyoxylová může být použita v krystalické formě nebo výhodně ve formě komerčně obvyklého vodného roztoku, zpravidla 40 až 60% vodného roztoku.

Obzvláště zajímavý je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce VIII, při kterém se kyselina glyoxylová použije jako 40 až 60% vodná kyselina glyoxylová, zejména jako 50% vodná kyselina glyoxylová.

Voda obsažená v kyselině glyoxylové, jakož i reakční voda se oddestilovává v průběhu reakce. Přitom se výhodně použije rozpouštědlo azeotropně vroucí s vodou.

Vhodnými rozpouštědly azeotropně vroucími s vodou jsou například uhlovodíky, jako například cyklohexan nebo methylcyklohexan, aromáty, jako například benzen nebo toluen, halogenované uhlovodíky, jako například 1,2-dichlorethan, nebo ethery, jako například methyl-terc.butylether.

V případě, že se reakce fenolu obecného vzorce VII s kyselinou glyoxylovou za vzniku sloučenin obecného vzorce VIII provádí bez rozpouštědla vtavenině, potom se reakční voda účelně oddestilovává za normálního tlaku, zejména výhodně za mírného vakua.

Uvedená reakce se výhodně provádí za zvýšené teploty, zejména při teplotě 60 až 120 °C. Obzvláště výhodou reakční teplotou je teplota 60 až 90 °C.

Tato reakce může být katalyzována přidáním malého množství protonové kyseliny, jakou je například kyselina p-toluensulfonová, kyselina methansulfonové, kyselina sírová nebo kyselina chlorovodíková, nebo Lewisovy kyseliny, jakou je například etherát fluoridu boritého nebo chlorid hlinitý.

Použité množství katalyzátoru činí 0,01 až 5 mol. %, výhodně 0,1 až l,0mol.%, vztaženo na použité množství fenolu obecného vzorce VII.

Reakční podmínky pro reakční stupeň b) přípravy sloučenin obecného vzorce III, ve kterém R'i₅neznamená atom vodíku, za použití výchozích sloučenin obecného vzorce VIII jsou všeobecně známé, přičemž mohou být použity podmínky, které jsou analogické s podmínkami esterifíkačních postupů popsaných v Organikum 1986, str. 186-191, 388 a 402—408.

Vhodnými halogenovodíkovými kyselinami jsou například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková nebo kyselina jodovodíková. Výhodná je kyselina chlorovodíková.

Vhodnými halogenidy síro-kyslíkaté kyseliny jsou například thionylchlorid, sulfurylchlorid nebo thionylbromid. Výhodný je thionylchlorid.

Vhodnými halogenidy kyseliny fosforečné nebo kyseliny fosforité jsou například chlorid fosforitý, bromid fosforitý, jodid fosforitý, chlorid fosforečný, oxychlorid fosforečný nebo fluorid fosforečný. Výhodný je oxychlorid fosforečný.

V reakčním stupni b) se výhodně použije halogenid sírokyslíkaté kyseliny, jako například thionylchlorid, halogenid kyseliny obecného vzorce X, ester obecného vzorce XI nebo symetrický anhydrid obecného vzorce XII.

-34CZ 287199 B6

V případě, že se v reakčním stupni b) použije halogenid síro-kyslíkaté kyseliny, jako například thionylchlorid, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VIII výhodně provádí bez rozpouštědla a při teplotě 0 až 40 °C, zejména při okolní teplotě. Thionylchlorid se účelně použije ve 2- až 10-násobném, zejména 2- až 6-násobném přebytku vzhledem k použitému množství sloučeniny obecného vzorce VIII. Tato reakce může být také provedena v přítomnosti katalyzátoru, jakým je například dimethylformámid.

V případě, že se v reakčním stupni b) použije kyselina obecného vzorce IX (R'15-OH), potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VIII výhodně provádí v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jakým je například dichlormethan, dioxan, diethylether nebo tetrahydrofuran a v přítomnosti činidla, které chemicky nebo fyzikálně váže vodu, jakým je například molekulární síto nebo dicyklohexylkarbodiimid.

V případě, že se v reakčním stupni b) použije halogenid kyseliny obecného vzorce X (R']₅-Y), ve kterém Y znamená atom chloru nebo atom bromu, zejména atom chloru, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VIII výhodně provádí v přítomnosti rozpouštědla a báze.

Uvedená báze může být použita v různých množstvích počínaje od katalytického množství přes stechiometrické množství a konče několikanásobným molámím přebytkem vzhledem k použitému množství sloučeniny obecného vzorce VIII. Například chlorovodík tvořící se v průběhu reakce se případně převede působením báze na chlorid, který může být odstraněn filtrací nebo/a promytím vhodnou vodnou fází nebo uvedením do styku s vhodnou pevnou fází, přičemž může být použito také druhé, s vodou nemísitelné rozpouštědlo.

Čištění produktu se účelně provádí rekrystalizací zbytku zahuštěné nebo k suchu odpařené organické fáze.

Vhodnými rozpouštědly pro provádění uvedené reakce jsou mezi jinými uhlovodíky (například toluen, xylen, hexan, pentan nebo další petroletherové frakce), halogenované uhlovodíky (například di- nebo trichlormethan, 1,2-dichlorethan, 1,1,1-trichlorethan), ethery (například diethylether, dibutylether nebo tetrahydrofuran), dále acetonitril, dimethylformamid, dimethylsulfoxid a N-Methylpyrrolidon.

Vhodnými bázemi jsou mezi jinými terciární aminy, například trimethylamin, triethylamin, tributylamin, N,N-dimethylanilin, Ν,Ν-diethylanilin, pyridiny, hydridy (například hydrid lithný, hydrid sodný a hydrid draselný) nebo alkoxidy (například methoxid sodný).

V případě, že se v reakčním stupni b) použije ester obecného vzorce Cl (R'i5-O-R₃₈), ve kterém R38 výhodně znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, zejména methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VIII výhodně provádí v přítomnosti rozpouštědla, které s alkoholy tvoří azeotropní směsi. Alkohol vznikající při této reakci (R_3g-OH) může být účelně kontinuálně oddestilováván.

Vhodná rozpouštědla tvořící s alkoholy azeotropní směsi se nezúčastňují reakce a jsou jimi například uhlovodíky, jako například cyklohexan, aromáty, jako například benzen nebo toluen, halogenované uhlovodíky, jako například 1,2-dichlorethan, nebo ethery, jako například methylterc.butylether.

Uvedená reakce může být katalyzována malým množstvím protonové kyseliny, jakou je například kyselina p-toluensulfonová, kyselina methansulfonová, kyselina sírová nebo kyselina chlorovodíková, jakož i Lewisovy kyseliny, jakou je například etherát fluoridu boritého nebo chlorid hlinitý.

-35CZ 287199 B6

V případě, že se v reakčním stupni b) použije symetrický anhydrid obecného vzorce XII (R'₁₅O-R'i5-O-R'₁₅), ve kterém R'_]5 výhodně znamená alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, zejména acetylovou skupinu, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VIII výhodně provádí za přídavku dalšího rozpouštědla a při teplotě 20 až 200 °C, například při teplotě varu anhydridu obecného vzorce XII, zejména při teplotě 60 až 180 °C.

V případě, že se v reakčním stupni b) použije isokyanát obecného vzorce XIII (R₃₉-N=C=O), potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce VIII výhodně provádí bez přidání dalšího rozpouštědla a při teplotě 20 až 200 °C, například při teplotě varu isokyanátu obecného vzorce XIII, zejména při teplotě 60 až 180 °C.

Reakce s isokyanátem se rovněž výhodně provádí v přítomnosti katalyzátoru. Výhodné katalyzátory odpovídají katalyzátorům, které již byly uvedeny pro reakci sloučeniny obecného vzorce III se sloučeninou obecného vzorce IV v předcházející části popisu.

Fenoly obecného vzorce VII jsou známými sloučeninami nebo mohou být připraveny o sobě známými způsoby.

Bifenolové sloučeniny obecného vzorce XIV

(XIV) mohou být připraveny postupy popsanými v Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, sv.6/lc, 1030.

Sloučeniny obecného vzorce I mohou být připraveny také tak zvaným způsobem v jediné reakční nádobě, při kterém se vychází z fenolů obecného vzorce VII.

Vynález se také proto týká způsobu přípravy sloučenin obecného vzorce I

(I) jehož podstata spočívá v tom, že uvede v reakci ekvivalent fenolu obecného vzorce VII

-36CZ 287199 B6 (VII)

s 0,8 až 2,0 ekvivalenty kyseliny glyoxylové za vzniku sloučeniny obecného vzorce VIII

(VIII) a tato sloučenina se potom bez izolace uvede v reakci se sloučeninou obecného vzorce IV /H/n-Ri (IV).

Definice obecných symbolů pro způsob v jediné reakční nádobě podle vynálezu jsou stejné jako definice odpovídajících symbolů pro ostatní výše uvedené způsoby podle vynálezu.

Výhodné reakční parametry způsobu v jediné reakční nádobě odpovídají výhodným reakčním parametrům uvedeným výše pro oba jednotlivé reakční stupně výše detailně popsaného způsobu podle vynálezu.

3-Hydroxy-3H-benzofuran-2-ony obecného vzorce VIII, které nejdříve vznikají při uvedeném způsobu v jediné reakční nádobě, mohou být před další reakcí se sloučeninou obecného vzorce IV podrobeny dodatečnému reakčnímu stupni, při kterém se hydroxy-skupina substituuje halogenem nebo aktivuje odlučitelnou skupinou.

Vynález se proto také týká způsobu v jediné reakční nádobě přípravy sloučenin obecného vzorce I, jehož podstata spočívá v tom, že se uvede v reakci ekvivalent fenolu obecného vzorce VII s 0,8 až 2,0 ekvivalenty kyseliny glyoxylové za vzniku 3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onů obecného vzorce VIII, které se před další reakcí se sloučeninou obecného vzorce IV uvedou v reakci v dodatečném reakčním stupni s kyselinou halogenovodíkovou, halogenidem síro-kyslíkaté kyseliny, halogenidem kyseliny fosforečné, halogenidem kyseliny fosforité, kyselinou obecného vzorce IX

R'15-OH (IX) halogenidem kyseliny obecného vzorce X

R'₁₅-Y (X) esterem obecného vzorce XI

R'15-O-R38 (Xi)

-37CZ 287199 B6 symetrickým nebo nesymetrickým anhydridem obecného vzorce XII

R'15-O-R'i5 isokyanátem obecného vzorce XIII

R₃₉-N=C=O (XII) (XIII) přičemž

R'i5 v obecných vzorcích IX, X, XI a XII neznamená atom vodíku,

R₃₈ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, R₃₉ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů a Y znamená atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, za vzniku sloučenin obecného vzorce III

O

(III) ve kterém v případě, že Ri₅ znamená skupinu -OR'i₅, R'i₅ neznamená atom vodíku.

Výhodné reakční podmínky uvedeného dodatečného reakčního stupně odpovídají podmínkám, které již byly podrobně popsány při přípravě sloučenin obecného vzorce III ze sloučenin obecného vzorce VIII.

Mimořádně výhodný je způsob v jediné reakční nádobě přípravy sloučenin obecného vzorce I, jehož podstata spočívá vtom, že se použitá sloučenina obecného vzorce VII liší od použité sloučeniny obecného vzorce IV.

V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí příkladů jeho konkrétního provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně definován formulací patentových nároků. Díly a procentické obsahy uvedené v těchto příkladech jsou hmotnostními díly a hmotnostními procentickými obsahy.

-38CZ 287199 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a p-xylenu za použití produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru

a) ' Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2)

Směs 212,5 g (1,00 mol) 2,4-di-terc.butylfenolu (97%), 163,0 g (1,10 molu) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové a 0,5 g (2,6 mmolu) monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové ve 300 ml 1,2-dichlorethanu se pod atmosférou dusíku zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody podobu 3,5 hodiny. Potom se reakční směs zahustí ve vakuové rotační odparce. Zbytek se vyjme 800 ml hexanu a třikrát promyje vodou. Vodné fáze se oddělí v dělící nálevce a extrahují 300 ml hexanu. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Zbytek je tvořen 262,3 g (asi 100%) analyticky čistého 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuranu ve formě viskózní nažloutlé pryskyřice (sloučenina 201 z tabulky 2).

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu la, se zodpovídajících fenolů, jakými jsou například 2-terc.butyl-4-methylfenol, 4-terc.butyl-2-methylfenol, 2,4-dicyklohexylfenol, 2-(hexadec-2-yl)-4-methylfenol, kyselina 3-/3-terc.butyl-4-hydroxyfenyl/propionová, 2,4-di(alfa,alfa-dimethylbenzyl)fenol a 4—methyl-2-(l,l,3,3-tetramethylbut-lyl)fenol, a kyseliny glyoxylové připraví sloučeniny 202, 203, 204, 205, 209, 210 a 211. Při přípravě sloučeniny 207 se vychází z l,l-bis-(3-terc.butyl-4—hydroxyfenyl)cyklohexanu a dvou ekvivalentů kyseliny glyoxylové.

b) Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl}-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1)

K roztoku 262,3 g (1,00 mol) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) v 500 ml (4,05 molu) p-xylenu se přidá 40 g produktu Fulcat 22B a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu 1,5 hodiny. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný p-xylen se oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po krystalizaci zbytku ze 400 ml methanolu se získá 280,6 g (80 %)

5,7-di-terc.-butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 101).

Teplota tání 93-97 °C.

Příklad 2

Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1), při které se vychází z 3-acetoxy-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 206 z tabulky 2) a p-xylenu za použití produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru

-39CZ 287199 B6

a) Příprava 3-acetoxy-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 206 z tabulky 2)

Směs 21,2 g (0,10 molu) 2,4-di-terc.butylfenolu (97%), 16,3 g (0,11 molu) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové a 0,05 g (0,26 mmolů) monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové ve 30 ml l,2-dich!orethanu se zahřívá na teplotu varu pod dusíkovou atmosférou a zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu 3,5 hodiny. Reakční směs se potom zahustí ve vakuové rotační odparce. Ke zbytku se přidá 9,9 ml (0,105 molu) anhydridu kyseliny octové a směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 90 minut. Reakční směs se ochladí na okolní teplotu, zředí 100 ml terc.butylmethyletheru a postupně promyje vodou a zředěným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Vodné fáze se oddělí a extrahují 50 ml terc.butylmethyletheru. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po chromatografíi zbytku na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 2:1 se získá 28,0 g (92%) 3-acetoxy-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu ve formě viskózní načervenalé pryskyřice (sloučenina 206 z tabulky 2).

b) Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1)

K roztoku 15,3 g (50,0 mmolů) 3-acetoxy-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 206, tabulka 2, příklad 2a) ve 25 ml (0,20 molu) p-xylenu se přidá 1,0 g Fulcatu 22B a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu 17 hodin. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný p-xylen se oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po krystalizaci zbytku z 20 ml methanolu se získá 10,5 g (60%) 5,7—di— terc.butyl-3-(2,5-dimethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1).

Teplota tání: 93-97 °C.

Příklad 3

Příprava 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 103 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a o-xylenu za použití produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru

K roztoku 262,3 g (1,00 mol) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) v 500 ml (4,05 molu) o-xylenu se přidá 40 g Fulcatu 22B, načež se získaná směs zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu 1,5 hodiny. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný o-xylen se oddestiluje v rotační odparce. Po krystalizaci zbytku z 500 ml methanolu se získá 244 g (69 %) 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 103 z tabulky 1) tajícího při teplotě 130-132 °C a obsahujícího ještě asi 1,3 % strukturního izomeru / 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butyl-3H-benzofuran-2-on, sloučenina 103A/. Z matečného louhu se získá další produkt, který obsahuje (stanoveno analýzou na bázi plynové chromatografie a hmotové spektroskopie)

12,3 % sloučeniny 103 a 87,7 % izomemí sloučeniny 103 A.

Příklad 4

Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(4-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 105 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a ethylbenzenu za použití produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru

-40CZ 287199 B6

K roztoku 262,3 g (1,00 mol) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) v 500 ml (4,08 molu) ethylbenzenu se přidá 40 g Fulcatu 22B a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu 1,5 hodiny. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný ethylbenzen se potom oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Zbytek je tvořen (stanoveno analýzou na bázi plynové chromatografie a hmotové spektroskopie) směsí 59,2 % para-izomeru (sloučenina 105 z tabulky 1), 10,8% meta-izomeru (sloučenina 105A) a 21,1% ortho-izomeru (sloučenina 105B). Po kiystalizaci zbytku ze 400 ml methanolu se získá 163,8 g (47%) 5,7-di-terc.butyl-3-(4ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 105 z tabulky 1 (para-izomer), který ještě obsahuje 5,6 % meta-izomeru (5,7-di-terc.butyl-3-(3-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 105A)) a 1,3 % ortho-izomeru (5,7-di-terc.butyl-3-(2-ethylfenyl)-3H-benzofuran-2-on (sloučenina 105B)). Opakovanou krystalizací z methanolu lze získat prakticky čistý para-izomer (sloučenina 105 z tabulky 1).

Teplota tání 127-132 °C.

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 4, se z 5,7-di-terc.butyl-3hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) a odpovídajících aromátů, jakými jsou například m-xylen, isopropylbenzen (kumen), terc-butylbenzen, 2,6dimethylanisol, anisol, acetoxyethoxybenzen, chlorbenzen, bifenyl, thiofen, p-xylen, dibenzofuran, fenantren a difenylether, získají sloučeniny 102, 106, 107, 116, 117, 118, 120, 122, 123, 124, 125, 126 a 127. Při přípravě sloučeniny 127 se vychází z difenyletheru a dvou ekvivalentů

5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu.

Příklad 5

Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(2,3,4,5,6-pentamethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 111 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a pentamethylbenzenu za použití chloridu ciničitého jako katalyzátoru

K roztoku 19,7 g (75,0 mmolů) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) v 50 ml 1,2-dichlorethanu se přidá ll,5g (77,5 mmolu) pentamethylbenzenu a 10 ml (85,0 mmolů) chloridu ciničitého, načež se tato směs zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny. K reakční směsi se potom přidá voda a směs se třikrát extrahuje toluenem. Organické fáze se oddělí, promyjí vodou, sloučí, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po krystalizací zbytku z ethanolu se získá

26,3 g (89 %) 5,7-di-terc.butyl-3-(2,3,4,5,6-pentamethylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 111 z tabulky 1).

Teplota tání: 185-190 °C.

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 5, se z 5,7-di-terc.butyl-3hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) a odpovídajících aromátů, jakými jsou například n-dodecylbenzen a 1,2,3-trimethylbenzen, získají sloučeniny 109 a 110.

-41CZ 287199 B6

Příklad 6

Způsob přípravy 5,7-di-terc.butyl-3-fenyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 108 z tabulky 1), při kterém se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a benzenu za použití chloridu hlinitého jako katalyzátoru

K roztoku 131,2 g (0,50 molu) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la) ve 250 ml (2,82 molu) benzenu se v průběhu 25 minut přidá 73,3 g (0,55 molu) mletého chloridu hlinitého a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 1,5 hodiny. Směs se potom zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem ještě po dobu 1,5 hodiny, načež se ochladí na okolní teplotu a k takto ochlazené směsi se opatrně a za chlazení přidá 200 ml vody a potom takové množství koncentrované kyseliny chlorovodíkové, které je nezbytné k vytvoření homogenní dvoufázové směsi. Organická fáze se oddělí, promyje vodou, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po krystalizaci zbytku z ethanolu se získá 97,8 g (64 %) 5,7-di-terc.butyl-3-fenyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 108 z tabulky 1).

Teplota tání: 116-119 °C.

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 6, se z odpovídajících 3hydroxy-3H-benzofuran-2-onů, jakými jsou například 7-/2-(hexadec-2-yl)/-3-hydroxy-5methyl-3H-benzofuran-2-on (sloučenina 205 z tabulky 2), 5,7-dicyklohexyl-3-hydroxy-3Hbenzofuran-2-on (sloučenina 204 z tabulky 2) a 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran2-on (sloučenina 201 z tabulky 2), a odpovídajících aromátů, jakými jsou například benzen a thioanisol, získají sloučeniny 113, 114 a 119.

Příklad 7

Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(4-methylfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 104 z tabulky 1), při které se vychází z 2,4-di-terc.butylfenolu bez izolace 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3Hbenzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a kyseliny glyoxylové a toluenu za použití Fulcatu 22B jako katalyzátoru

Směs 21,2 g (0,10 molu) 2,4-di-terc.butylfenolu (97%), 16,3 g (0,11 molu) 50% kyseliny glyoxylové, 2,0 g Fulcatu 22B a 50 ml toluenu se zahřívá pod dusíkovou atmosférou po dobu 8 hodin na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný toluen se oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po krystalizaci zbytku ze 40 ml ethanolu se získá 14,2 g (42 %) 5,7-di-terc.butyl-3-(4-methylfenyl)-3Hbenzofuran-2-onu (sloučenina 104 z tabulky 1).

Teplota tání: 130-133 °C.

Postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 7, se z 2-terc.butyl-4-methylfenolu namísto 2,4-di-terc.butylfenolu připraví sloučenina 112.

-42CZ 287199 B6

Příklad 8

Příprava 4,4'-di-(5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-Onu-3-yl)-N-methyldifenylaminu (sloučenina 121 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a N-methyldifenylaminu za použití kyseliny p-toluensulfonové jako katalyzátoru

K vroucímu roztoku 9,20 g (50,0 mmolů) N-methyldifenylaminu a 0,20 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové v 50 ml ligroinu (směs alkanů vroucí v teplotním rozmezí 140 až 160 °C) se v průběhu 2 hodin přidá 30,2 g (115,0 mmolů) 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2on (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la). Reakční směs se potom zahřívá po dobu 4 hodin na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody. Reakční směs se potom ochladí a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po dvojnásobné krystalizaci zbytku ze směsi isopropanolu a vody v objemovém poměru 9:1 se získá 18,9 g (56%) 4,4'-di(5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-on-3-yl)-N-methyldifenylaminu (sloučenina 121 z tabulky 1).

Teplota tání: 135-145 °C.

Příklad 9

Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(3,5-dimethyM-hydroxyfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 115 z tabulky 1), při které se vychází z 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2) a 2,6-dimethylfenolu za použití kyseliny p-toluensulfonové jako katalyzátoru

K vroucímu roztoku 12,2 g (100,0 mmolů) 2,6-dimethylfenolu a 0,20 g monohydrátu kyseliny ptoluensulfonové v 50 ml kyseliny octové se v průběhu 2 hodin přidá 30,2 g (115,0 mmolů) 5,7di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2, příklad la). Reakční směs se potom zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 4 hodin, načež se ochladí a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po dvojnásobné krystalizaci zbytku ze směsi isopropanolu a vody v poměru 9:1 se získá 28,5 g (78 %) 5,7-di-terc.butyl-3-(3,5-dimethyl-4hydroxyfenyl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 115 z tabulky 1).

Příklad 10

Příprava 7-terc.butyl-5-methyl-3-(9-methyl-9H-karbazol-3-yl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 128 z tabulky 1, při které se vychází ze 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 202 z tabulky 2), N-methylkarbazolu a n-oktanu za použití produktu Fulcat 22B jako katalyzátoru

Směs 2,2 g (10,0 mmolů) 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 202 z tabulky 2, příklad la), 1,8 g (10,0 mmolů) N-methylkarbazolu a 0,2 g Fulcatu 22B a 20 ml n-oktanu se pod atmosférou dusíku zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 5 hodin. Katalyzátor Fulcat 22B se potom odfiltruje a přebytečný n-oktan se oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po chromatografii zbytku na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 1:2 až 1:1 a následné krystalizaci čistých frakcí z methanolu se získá 0,70 g (10%) 7-terc.butyl-5-methyl-3-(9-methyl-9Hkarbazol-3-yl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 12 z tabulky 1). Teplota tání: 84-90 °C. Tento produkt může obsahovat v malém množství ještě další strukturní izomery odvozené od substituce karbazolového kruhu.

-43CZ 287199 B6

Příklad 11

Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-(9H-fluoren-3-yl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 129 z tabulky 1), při které se vychází z 2,4-di-terc.butylfenolu bez izolace 4,7-di-terc.butyl-3hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 201 z tabulky 2), kyseliny glyoxylové a fluorenu za použití kyseliny p-toluensulfonové a Fulcatu 22B jako katalyzátoru

Směs 15,9g (75 mmolů) 2,4-di-terc.butylfenolu (97%), 12,2 g (82 mmolů) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové, 40 mg (0,20 mmolů) monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové a 25 ml 1,2-dichlorethanu se zahřívá pod atmosférou dusíku na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody po dobu 3,5 hodiny. Reakční směs se potom zahustí ve vakuové rotační odparce. Zbytek se rozpustí ve 30 ml n-oktanu a k získanému roztoku se přidá 12,5 g (75 mmolů) fluorenu a 3 g Fulcatu 22B. Tato směs se potom zahřívá pod dusíkovou atmosférou po dobu 3,5 hodiny na teplotu varu pod zpětným chladičem s odlučovačem vody. Reakční směs se ochladí, zfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuové rotační odparce. Po chromatografií zbytku na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 2:1 a následné krystalizací čistých frakcí z methanolu se získá 5,28 g (17%) 5,7—di— terc.butyl-3-(9H-fluoren-3-yl)-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 129 z tabulky 1). Teplota tání: 140-153 °C. Tento produkt může v malém množství obsahovat ještě další strukturní izomery odvozené od substituce fluorenového kruhu.

Příklad 12

Příprava izomemí směsi (asi 5,7:1) 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2onu (sloučenina 103 z tabulky 1) a 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2onu (sloučenina 103A), při které se vychází z di-terc.butylfenolu, kyseliny glyoxylové a oxylenu za použití Fulcatu nebo Fulmontu jako katalyzátoru

Do reaktantu s dvojitým pláštěm o obsahu 1,5 litru, vybaveného odlučovačem vody, se předloží

206,3 g (1,0 mol) 2,4-di-terc.butylfenolu, 485 g (5,5 molu) o-xylenu, 0,5 g (2,6 mmolů) kyseliny p-toluensulfonové ve formě monohydrátu a 163 g (1,1 molu) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové. Tato směs se potom za míchání zahřívá na teplotu 85 až 90 °C a aparatura se současně evakuuje asi na tlak 45 kPa. Jakmile teplota obsahu reaktoru dosáhne teploty 85 až 90 °, začne destilovat směs o-xylenu a vody, přičemž se o-xylen refluxuje. Vakuum se nyní plynule zvyšuje s tím, že se teplota obsahu reaktoru udržuje v teplotním rozmezí od 85 do 90 °C. V průběhu 3 až 4 hodin oddestiluje asi 98 až 100 ml vody. Vakuum se potom zruší zavedením dusíku a ke žlutému čirému roztoku se přidá 40 g katalyzátoru (Fulcat 30 nebo 40, Fulmont XMP-3 nebo XMP-4). Aparatura se evakuuje na tlak 70 kPa a suspenze se míchá na topné lázni o teplotě 165 °C. Při teplotě obsahu reaktoru asi 128 °C začíná azeotropně oddestilovávat reakční voda. Ke konci stoupne teplota obsahu reaktoru nejvýše na 140 °C. V průběhu 1 až 2 hodin se oddělí celkem asi 20 ml vody. Potom se vakuum zruší připuštěním dusíku. Reakční směs se ochladí na teplotu 90 až 100 °C a zfiltruje. Aparatura a zbytek na filtru se propláchnou 100 g oxylenu. Filtrát se převede do reaktoru s dvojitým pláštěm o obsahu 1500 ml a zahustí za vakua. Přitom se získá zpět 360 g o-xylenu. Načervenalo-žlutý zbytek se ochladí na teplotu 70 °C, načež se k nim opatrně prostřednictvím kapací nálevky přidá 636 g methanolu. Teplota obsahu reaktoru se přitom udržuje v teplotním rozmezí od 60 do 65 °C. Roztok se naočkuje zárodečnými krystaly, přičemž vykrystalizuje v průběhu asi 30 minut, za míchání a při teplotě asi 60 až 65 °C. Krystalická kaše se potom v průběhu 2 hodin ochladí na vnitřní teplotu -5 °C a při této teplotě se míchá po dobu další hodiny. Krystaly se oddělí na nuči a zbytek na nuči se promyje 400 g chladného (-5 °C) methanolu v 5 porcích. Dobře vysušený produkt se potom dosuší ve vakuové sušárně při teplotě 50 až 60 °C. Získá se 266 g bílého pevného produktu. Tento materiál je tvořen (stanoveno plynovou chromatografií) asi 85 % 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl-3H

-44CZ 287199 B6 benzofuran-2-onu (sloučenina 103 z tabulky 1) a asi 15 % izomemího 3-(2,3-dimethylfenyl)~

5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 103 A).

Příklad 13

Příprava 3-(N-methylkarbamoyloxy)-5-methyl-7-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 212 z tabulky 2)

Směs 5,5 g (25,0 mmolů) 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 202, příklad la), 3 ml (50,0 mmolů) methylisokyanátu a 2 kapek kyseliny methansulfonové se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 3 hodin a 15 minut. Potom se ke směsi přidá ještě methylisokyanát (3 ml, 50,0 mmolů) a 2 kapky kyseliny methansulfonové. Po dalších 16 hodinách zahřívání na teplotu varu pod zpětným chladičem se reakční směs ochladí, zředí dichlormethanem a promyje vodou a 5% vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým. Po krystalizaci zbytku z toluenu se získá 4,45 g (65 %) 3-(N-methylkarbamoyloxy)-5-methyl-7-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 212 z tabulky 2). Teplota tání 138-143 °C.

Příklad 14

Příprava 7-terc.butyl-3-chlor-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 208 z tabulky 2)

K suspenzi 2,2 g (10,0 mmolů) 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 202 z tabulky 2, příklad la) ve 2,4 ml (55,0 mmolů) thionylchloridu se přidá kapka dimethylformamidu a směs se míchá po dobu dvou hodin při okolní teplotě. Přebytečný thionylchlorid se potom oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po chromatografií na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 1:1 a krystalizaci čistých frakcí z methanolu se získá 0,30 g (13 %) 7-terc.butyl-3-chlor-5-methyl3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 208 z tabulky 2). Teplota tání: 81 až 86 °C.

-45CZ 287199 B6

Tabulka 1

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%),H(%) (vypočbarrýhaleaeno)	$ ís 1
	^CH3 /?
	³ ^c^z °Λ	_rH	ch₃
101	^H3^C Γ Ϊ		Φ	93-97	82,24	8,63	80
					82,10	8,66
	HgC-C-CH	3	ch₃
	ch₃
	. „ ^CH3 /9
	H₃C / o-^ H / V	ch₃
	^H3^C Γ Ϊ	r	Ί]		82,24	8,63
102			ll ^ch₃	92-96	82,19	8,78	52^a>
	h₃c-c-ch₃
	Čh₃
	CH, 0
	h₃c. / ³ o-\ h c / V h₃c f Y		s^CH₃		82,24	8,63
103	h₃c-c-ch₃		^CHg	130-132	82,36	8,62	69^a)
	ch₃
	^H3^Cx /^CH3 O-\ H
					82,10	8,39
104	^H3^C' YY ]		i]	130-133			42^a)
		^CH₃		82,13	8,31
	h₃c-c-ch₃
	ch₃

a) Produkt může v malém množství obsahovat také další strukturní isomery vzhledem k substituci na fenylovém kruhu v poloze 3 benzofuran-2-onu

-46CZ 287199 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C (%), H (%) (vjpxterQÝalezBTo)	Výtěžek (%)
105	CH, o h,c^ / ³ch₂ch₃ H,C —C-CH- ³ i ³ ch₃	127-132	82,24 8,63 82,39 8,65	47a)
106	CH, θ >ψγ/ 0-Ý Η h₃c^z M kJk >^ch3 h₃c—c—ch₃ ch₃	109-115	82,37 8,85 82,24 8,91	41»)
107	CH, γ l / h₃c-c-ch_{3 h}/ ^ch3 1 ³ ch₃	110-115	82,49 9,05 82,49 9,03	68^a)
108	CH, 0 ^H3^CX. / ^Q~\ ^H* H,C —C —CH, ³ i ³ ch₃	116-119	¹H-NMR (CDCI₃) δ(Η’) = 4,84 ppm	64

a) Produkt může v malém množství obsahovat také další struk~ turní isomery vzhledem k substituci na fenylovém kruhu v poloze 3 benzofuran-2-onu

-47CZ 287199 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%), H(%) (vypxterKyhaleasno)	Výtěžek (%)
109	CH, 0 0-4 H* C / \z w' lil· H,C —C —CH,	X ^(CH₂)_nCH,	alej	¹ H-NMR (CDC1₃) δ(Η*) = 4,84 ppm	66^a>
	CH,
	CH, O H,C / ³ 0-4 H C / \S ^h3^c/ YYi	CH, rf	„CH,		82,37	8,85
110	H,C—C —CH,		'CH,	118-122	82,31	8,84	74a)
	CH,
	CH, / °-V	CH, řiť	,CH,		82,61	9,24
111	ksX x γ H,C —C —CH,	LA CH,	'CH,	185-190	82,41	9,43	89
	CH,
112	CH, H,C / ’ 0-4 H C / \z HjC⁷ ^Γ’ιΐ'Ί	í^il		69-80	81,60	7,53	70^a>
			-CH,		81,42	7,57
	ch₃

-48CZ 287199 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%), H(%) (vipxtarxyhalezerO)	Výtěžek (%)
113	^CHa J? * CH ° ⁿ’^H2S^Cl4^X ch₃	Olej	¹H-NMR (CDCI3) δ(Η’) = 4,85 ppm	56
114	O O—X H*	Pryskyřice	¹ H-NMR (CDC1₃) δ(Η*) = 4,86 ppm	57
115	CH, 0 H₃C / O-Ý H* ^h/ ua H₃C —C —CHj CHj <=^Η3	225-228	¹ H-NMR (CDC1₃) δ(Η’) = 4,70 ppm	78^a)
116	CH, θ / 0-4 H* ^v U XX H,C-C-CH₃ CH, 1 ³ch₃	133-135	¹ H-NMR (CDC1₃) δ(Η*) = 4,72 ppm	52^a>

-49CZ 287199 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C (%), H (%) (vjpcčtHryhaleaaTo)	Výtěžek (%)
117	CH, 0 H₃C / O-Ý H* -'Wxi ^=>^-och₃ HjC-C—CH₃ ch₃	102-104	¹H-NMR (CDC1₃) δ(Η’) = 4,78 ppm	65^a>
118	^H3^_C'^CH3°V^H* h₃c-c-ch₃ h-^ O _ch, CH, _H' 'C' -Ό'¹’ ^H h' \ 8	91-94	¹ H-NMR (CDC1₃) δ(Η*) = 4,78 ppm	23^a>
119	ΓΜ 0 ^Η ₃^/ ’ ⁰V^H* H,C-C —CH, ³ i ³ ch₃	125-131	¹ H-NMR (CDC1₃) δ(Η*) = 4,79 ppm	18^a)
120	ch, ,9 ^{Z 0} \z^H h₃c-c-ch₃ ch₃	121-126	74,04 7,06 74,02 7,11	37a)

-50CZ 287199 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C (%), H (%), N (%) (vypočtBryialezaTo)	Výtěžek) (%)
121	^h->Ý£³\^^ch3 HjC-C-CHj CHg HgC—C—CHg ^CH* K	135-145	80,44 7,95 2,08 80,20 8,06 1,96	56^a)
122	CH, θ ^H3^C\ / H,C — C — CH, ³ i ch₃	168-170	84,38 7,57 84,23 7,66	25^a)
123	CH, O H₃C / O-Ý H s-íi ^c—c—ch₃ch₃	86-93	C (%), H (%), S (%) 73,13 7,37 9,76 73,10 7,38 9,69	IP)
124	ch₃ HgC—C-CHg HgC-C-CHg ^CH3 H₃C'^Z”*^>W^¹	220-228	82,60 7,84 82,58 7,85	40

-51CZ 287199 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t.	C(%),H(%)	Výtěžek
(°C)	(vjpcčtencyhaleaaTo)	(%)
125	CH, . H,C_X/ O-^	□ ' H	3	O⁷	142-154	81,52	6,84	33»
	h₃c—c— ch₃				80,97	6,85
	ch₃
	CH, H3C / 0- ^C / HjC⁷ f\|í	O Ý H				85,27	7,16
126	kJ¹		kz	OL 1 il	186-189			17»)
	HjC —C —	ch₃				85,15	7,20
	CH,
127	CH, ,O HjC^y ³0-Ý H· v' yC HjG-C-CHj	_ X«l	0 ιΤ**^ 1 v	-C—CH, 1 ³ CH,	Pryskyřice	¹H-NMR (CDC1₃) δ(Η*) = 4,82 ppm	3P)
128	X ω O	0	0	\ CH,	84-90	81,43 81,37	6,57 6,72	10^a>

a) Produkt může v malém množství obsahovat také další strukturní isomery vzhledem k substituci na arylovém kruhu v poloze 3 benzofuran-2-onu

-52CZ 287199 B6

Tabulka 1 (pokračování)

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%),H(%) (^pxtBryteleasno)	Výtěžek (%)
129	CH, o ^h3<\ / o-í h ^h/C H,C—C —CH₃ ch₃	140-153	84,84 7,37 84,66 7,52	17»)

a) Produkt může v malém množství obsahovat také další strukturní isomery vzhledem k substituci na fluorenu v poloze 3 benzofuran-2-onu

-53CZ 287199 B6

Tabulka 2

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%), H(%) (vypĚtentytelezeno)	Výtěžek (%)
201	CH, 0 h₃c_x / o-Ý u π/γφΡ* h₃c-c-ch₃ ch₃	Pryskyřice	73,25 8,45 73,33 8,50	100
202	^CH3 ,9 K₃c< / O-Ý _H ^h3^g/ Vp™ ch₃	152-160	70,89 7,32 70,40 7,40	82
203	h₃c-c-ch₃ ch₃	Pryskyřice	^-NMR (CDC1₃) δ(Η*) = 5,33 ppm a)dimiaLrgraftxáp na silikagelu (CHgL^ teen=4:1)	45^a>
204	⁰ (ηΊ M h* ^0H ΓηΊ	Pryskyřice	^-NMRíCDClj) δ(Η*) - 5,30 ppm	-100

-54CZ 287199 B6

Tabulka 2 (pokračování)

v c.	Sloučenina	T.t. (°C)	C(%), H(%) (vjpcčteriyÍBlezBn)	Výtěžek (%)
205	ch₃ ? ⁿ’^H29^C14 ch₃	Pryskyřice	¹H-NMR (CDCI3) δ(Η*) = 5,3ΐ ppm	98
206	h₃c< /^CH3 o-\ _h 0 ^H3^C iTjl ^{0 X}°^H3 h₃c-c-ch₃ ch₃	Pryskyřice	71,03 7,95 71,10 7,98	92
207	cn₃ CH, h₃c-c—ch₃ H₃C —C—CH, ^H '^0H Íh] ^{oh h}	Pryskyřice	¹ H-NMR (CDCI3) S(tart-Sutyl) · 1,34 ppm	-100
208	CH, 0 Λ^η* Yjl ^c' ch₃	81-86	¹ H-NMR (CDClj) δ(Η*) = 5,34 ppm	13

-55Tabulka 2 (pokračování)

CL 287199 B6

č.	Sloučenina	T.t. (°C)	C (%), H (%) (vypcčtaryfaleaanD)	(%)
209	CH, ?<»· Xj ^0H (CHa)₂ COOH	Pryskyřice	¹H-NMR (CDC1₃) δ(Η*) = 5,29 ppm	-100
210	z yt·· H-C—C--CH, ó	Pryskyřice	¹ H-NMR (CDC1₃) δ(Η*) = 5,08 ppm	38
211	H C CHj ,^C-_Cu CHa v V TV CH,	100-103	73,88 8,75 73,73 8,75	61
212	ch₃	138-143	64,97 6,91 65,02 6,89	65

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob přípravy 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I (I) ve kterém v případě, že n znamená 1,

Ri znamená nesubstituovanou nebo atomem chloru, amino-skupinou, hydroxy-skupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinou obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinou obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenyloxyskupinou obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, alkinyloxy-skupinou obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, alkylamino-skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylaminoskupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, fenylovou skupinou, benzylovou skupinou, benzoylovou skupinou nebo benzoyloxy-skupinou substituovanou fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, fenanthiylovou skupinu, anthrylovou skupinu, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftylovou skupinu, thienylovou skupinu, benzo/b/thienylovou skupinu, nafto/2,3-b/thienylovou skupinu, thianthrenylovou skupinu, furylovou skupinu, benzofurylovou skupinu, isobenzofurylovou skupinu, dibenzofurylovou skupinu, chromenylovou skupinu, xanthenylovou skupinu, fenoxathiinylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, imidazolylovou skupinu, pyrazolylovou skupinu, pyrazinylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, pyridazinylovou skupinu, indolizinylovou skupinu, isoindolylovou skupinu, indolylovou skupinu, indazolylovou skupinu, purinylovou skupinu, chinolizinylovou skupinu, isochinolylovou skupinu, chinolylovou skupinu, ftalazinylovou skupinu, naftyridinylovou skupinu, chinoxalinylovou skupinu, chinazolinylovou skupinu, cinnolinylovou skupinu, pteridinylovou skupinu, karbazolylovou skupinu, beta-karbolinylovou skupinu, fenanthridinylovou skupinu, akridinylovou skupinu, perimidinylovou skupinu, fenanthrolinylovou skupinu, fenazinylovou skupinu, isothiazolylovou skupinu, fenothiazinylovou skupinu, isoxazolylovou skupinu, furazanylovou skupinu, bifenylovou skupinu, tetralinylovou skupinu, fluorenylovou skupinu nebo fenoxazinylovou skupinu, nebo

-57CZ 287199 B6

Ri znamená skupinu obecného vzorce V ne bo VI «19 ^«20 «19 As .z-«24 ^m J-r A R₂3^Z \h ™ «22 «22

v případě, že n znamená 2,

Ri znamená nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo hydroxy-skupinou substituovanou fenylenovou nebo naftylenovou skupinu nebo skupinu -Ré-X—R7—,

R₂, R3, Rj a Ri nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylamino-skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylamino-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, cykloalkylkarbonyloxy-skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu nebo benzoyloxy-skupinu substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo dále

R₂ a R₃ nebo R₃ a R4 nebo R» a R5 tvoří s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh, R4 dodatečně tvoří skupinu -(CH₂)_P-COR9 nebo skupinu -(CH₂)_qOH, nebo když R₃a R₅ znamenají atom vodíku, potom R4 dodatečně znamená skupinu obecného vzorce II ve kterém R] má význam uvedený výše pro případ, kdy n znamená 1,

Ré a R₇ nezávisle jeden na druhém znamenají nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou nebo naftylenovou skupinu,

R« znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

-58CZ 287199 B6

Rg znamená hydroxy-skupinu, skupinu alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo skupinu /*12

Rio a Rn nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, skupinu CF₃, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu nebo R₁₀ a Rn tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů,

Ri2 a Rb nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

R14 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

Ris, R₂o, R21, R22 a R23 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom halogenu, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkinylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkinyloxyskupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylalkoxy-skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenoxy-skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkoxy-skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkylaminoskupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylamino-skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkanoylamino-skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rs, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonyloxy-skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů

-59CZ 287199 B6 substituovanou benzoylovou skupinu, benzoyloxy-skupinu, alkylovou skupinou obsahující

1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu, skupinu

R₂₇ O l ll _O-C —C-Rg , nebo skupinu

R^ R₂₀ —o—c—c—o—r₃₂H R₃₁ nebo dále v obecném vzorci V zbytky

R]9 a R₂o nebo R₂o a R_2] tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh,

R₂₄ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu,

R₂5 a R₂6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R₂5 a R₂6 znamená atom vodíku,

R₂₇ a R₂₈ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu,

R₂₉ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R30 znamená atom vodíku, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rg nebo dále

R₂₉ a R30 tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícím po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylenový kruh obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů,

R₃₁ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₃₂ znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rg, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 25 uhlíkových atomů a substituovanou dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů,

-60CZ 287199 B6 cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, skupinu skupinu skupinu

O O skupinu —c-R₃₄— Č-R_3S nebo skupinu

O — c-R₃₆-R₃₇

R₃₃ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

R₃₄ znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 nebo 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu, skupinu nebo skupinu

-61CZ 287199 B6

R35 znamená hydroxy-skupinu, skupinu

Κ4^μΓΊ· alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo skupinu

R.36 znamená atom kyslíku, skupinu -NH- nebo skupinu \-Č-NH-R₃₇ / ³⁷

R37 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a

M znamená r-mocný kation kovu,

X znamená přímou vazbu, atom kyslíku, atom síry nebo skupinu -NR_]4-, n znamená 1 nebo 2, p znamená 0, 1 nebo 2, q znamená 1, 2, 3, 4, 5 nebo 6, a r znamená 1, 2 nebo 3, s znamená 0, 1 nebo 2, vyznačený tím, že se uvede v reakci sloučenina obecného vzorce III (III) ve kterém

Rj5 znamená atom halogenu nebo skupinu -OR'15,

-62CZ 287199 B6

R'i5 znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 25 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rg, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, naftoylovou skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou naftoylovou skupinu, alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fluorem substituovanou alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylsulfonylovou skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů substituovanou fenylsulfonylovou skupinu, skupinu

O O

II II

C — Rj6^— C nebo skupinu

O θ“^ΐ7^— ^ia

R16 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 20 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 až 8 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylenovou skupinu, skupinu nebo skupinu

Ri7 znamená atom kyslíku, skupinu -NH- nebo skupinu

O

-c-nh-r₁₃

R₁₈ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu, se sloučeninou obecného vzorce IV /H/h-R) (IV) ve kterém Rj má výše uvedené významy pro případ, kdy n znamená 1 nebo 2.

-63CZ 287199 B6
2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém v případě, že n znamená 2,

Ri znamená skupinu -R^-X-Rt-,

R^ a R₇ znamenají fenylenovou skupinu,

X znamená atom kyslíku nebo skupinu -NR14- a

R_í4 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém

Ri9, R₂o, R21, R22 a R23 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, atom bromu, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenyloxy-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, alkinyloxy-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylalkoxy-skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, fenoxy-skupinu, cyklohexylovou skupinu, cykloalkoxy-skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylamino-skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, alkanoylamino-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylkarbonylovou skupinu, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou benzoylovou skupinu, benzoyloxy-skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou benzoyloxy-skupinu, skupinu

Rg? O

1 11 — O —C —C —R$ ,

I

Řgg nebo skupinu ^29 RjO -O-é-i-O-R.* H R_3J nebo dále v obecném vzorci V zbytky

-64CZ 287199 B6

R19 a R₂₀ nebo R₂o a R₂| tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh,

R₂₄ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R25 a R₂6 znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, s podmínkou, že alespoň jeden ze zbytků R₂₅ a R₂₆ znamená atom vodíku,

R₂7 a R₂8 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂9 znamená atom vodíku,

R₃₀ znamená atom vodíku, fenylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo na fenylovém zbytku 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry nebo dále

R₂9 a R₃₀ tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cyklohexylenový kruh,

R₃i znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₃₂ znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku nebo atomem síry, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů a substituovanou dialkylfosfonátovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, skupinu skupinu

-65CZ 287199 B6 skupinu

O O skupinu —Č-R₃₄— Č-R_3S nebo skupinu

R33 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₃₄ znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 8 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu nebo fenylenovou skupinu,

R35 znamená hydroxy-skupinu, skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

R₃₆ znamená atom kyslíku nebo skupinu -NH-,

R37 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a s znamená 1 nebo 2.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém

Ri znamená fenanthrylovou skupinu, thienylovou skupinu, dibenzofurylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou karbazolylovou skupinu nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce V ve kterém

-66CZ 287199 B6

Ri9, R₂₀, R21, R22 a R23 nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenyloxy-skupinu obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, alkinyloxy-skupinu obsahující 3 nebo 4 uhlíkové atomy, fenylovou skupinu, benzoylovou skupinu, benzoyloxyskupinu nebo skupinu

Ejg ^30 —o-c—c—o—r₃₂

I · ^Z

H Ř₃₁

R₂₉ znamená atom vodíku,

R30 znamená atom vodíku, fenylovou skupinu nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo dále

R₂₉ a R_3o tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cyklohexylenový kruh,

R31 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a

R3₂ znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo benzoylovou skupinu.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém

R]9 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R20 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂i znamená atom vodíku, atom chloru, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, fenylovou skupinu nebo skupinu -O-CH₂-CH₂-O-R₃₂,

R₂₂ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₂₃ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a

R₃₂ znamená alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
6. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém

R₂, R₃, R4 a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 25 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující
7 až 9 uhlíkových atomů, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou cykloalkylovou skupinu obsahu-67CZ 287199 B6 i jící 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, dialkylamino-skupinu, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkanoyloxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkanoyl5 amino-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoyloxy-skupinu obsahující 3 až

18 uhlíkových atomů, alkanoyloxy-skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R_g, cykloalkylkarbonyloxyskupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, benzoyloxy-skupinu nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoyloxy-skupinu nebo dále

R2 a R₃ nebo R₃ a R4 nebo R4 a R₅ tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh, R4 dodatečně znamená skupinu -(CH₂)_P-COR9 nebo skupinu -fCH₂)_qOH nebo když R₃ a R₅ znamenají atom vodíku, potom R4 dodatečně znamená skupinu obecného vzorce II

R« znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,

20 R₉ znamená hydroxy-skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo skupinu /^12

-N

25 R₁₀ a R] 1 znamenají methylenové skupiny nebo tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, nesubstituovaný nebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími po 1 až 4 uhlíkových atomech substituovaný cykloalkylidenový kruh,

R12 a R₎₃ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 30 až 8 uhlíkových atomů a q znamená 2, 3, 4, 5 nebo 6.

35 7. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém alespoň dva ze zbytků R2, R₃, R, a R₅ znamenají atom vodíku.
8. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí 40 sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém R₃ a R₅ znamenají atom vodíku.

-68CZ 287199 B6
9. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém

R₂, R₃, R4 a R₅ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, atom chloru, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu nebo benzoyloxy-skupinu nebo dále

R₂ a R₃ nebo R₃ a R4 nebo R4 a R5 tvoří společně s uhlíkovými atomy, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh, R» dodatečně znamená skupinu -(CH₂)p-CORg nebo když R₃ a R₅znamenají atom vodíku, potom R4 dodatečně znamená skupinu obecného vzorce II,

R₉ znamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů a

R10 a Rn znamenají methylové skupiny nebo tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů.
10. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém

R₂ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo cyklohexylovou skupinu,

R₃ znamená atom vodíku,

R4 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cyklohexylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce II,

R₅ znamená atom vodíku a

R10 a Rn tvoří společně s uhlíkovým atomem, ke kterému jsou vázány, cyklohexylidenový kruh.
11. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém

R'i5 znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, alkenoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-R₈, cykloalkylkarbonylovou skupinu obsahující 6 až 9 uhlíkových atomů, thenoylovou skupinu, furoylovou skupinu, benzoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou benzoylovou skupinu, naftoylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou naftoylovou skupinu, alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fluorem substituovanou alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylsulfonylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů substituovanou fenylsulfonylovou skupinu, skupinu

O O

II 11

C — R₁₆—C Rg

-69CZ 287199 B6 nebo skupinu

O ^C

Ri6 znamená přímou vazbu, alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, atomem síry nebo skupinou >N-Rg, alkenylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, alkylidenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylidenovou ío skupinu obsahující 7 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, bicykloalkylenovou skupinu obsahující 7 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,

R]7 znamená atom kyslíku nebo skupinu -NH- a

Ris znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu.
12. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí 20 sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém

Říš znamená atom chloru, atom bromu nebo skupinu -OR'is,

R'i5 znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkanoy25 lovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů a přerušenou atomem kyslíku, cyklohexylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu, naftoylovou skupinu, alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fluorem substituovanou alkansulfonylovou-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenylsulfonylovou skupinu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy substituovanou fenylsulfonylovou 30 skupinu nebo skupinu

O

C“Rl7^—^18

R]7 znamená skupinu -NH- a

R18 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu.
13. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí odpovídající výchozí 40 sloučeniny pro přípravu 3-arylbenzofuranonů obecného vzorce I, ve kterém

Ri5 znamená skupinu-OR'i5,

R'i5 znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo 45 skupinu

O

C-R,₇—R_ia

-70CZ 287199 B6

R17 znamená skupinu -NH- a

Rig znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
14. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že když n znamená 1, potom molámí poměr množství sloučeniny vzorce III k množství sloučeniny vzorce IV činí 1:1 až 1:20, a když n znamená 2, potom molámí poměr množství sloučeniny vzorce III k množství sloučeniny vzorce IV činí 3:1 až 2:1.
15. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se jako výchozí sloučenina použije sloučenina obecného vzorce III, ve kterém Ri₅ znamená skupinu -OR'₁₅ a R'₁₅ znamená atom vodíku, připravená in šitu tak, že se uvede v reakci ekvivalent fenolu obecného vzorce VII (VII) ve kterém obecné symboly mají významy uvedené v nároku 1, s 0,8 až 2,0 ekvivalenty kyseliny glyoxylové za vzniku 3-hydroxybenzofuranonu obecného vzorce VIII (VIII) ve kterém obecné symboly mají významy uvedené v nároku 1.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačený tím, že se 3-hydroxybenzofuran obecného vzorce VIII bez izolace podrobí před další reakcí se sloučeninou obecného vzorce IV dodatečnému reakčnímu stupni, ve kterém se uvede v reakci s kyselinou halogenovodíkovou, halogenidem síro-kyslíkaté kyseliny, halogenidem kyseliny fosforečné, halogenidem kyseliny fosforité, kyselinou obecného vzorce IX

R'₁₅-OH halogenidem kyseliny obecného vzorce X

R'15-Y (IX) (X)

-71CZ 287199 B6 esterem obecného vzorce XI

R']5~O—R.38 (xi) symetrickým nebo nesymetrickým anhydrídem obecného vzorce XII

R'15-O-R'15 nebo isokyanátem obecného vzorce XIII

R₃₉-N=C=O (xii) (XIII) přičemž

R'i5 ve sloučeninách obecných vzorců IX, X, XI a XII má význam uvedený v nároku 1 s podmínkou, že R'i₅ neznamená atom vodíku,

R₃8 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,

R39 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a

Y znamená atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, za vzniku sloučeniny obecného vzorce III

O (III) ve kterém R₂, R₃, R4, R₅ a R₁₅ mají významy uvedené v nároku 1, přičemž v případě, že R_l5znamená skupinu -OR'15, potom R'_I5 neznamená atom vodíku.