CZ285678B6 - Způsob výroby halogenovaných alkoholů - Google Patents
Způsob výroby halogenovaných alkoholů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285678B6 CZ285678B6 CZ953108A CZ310895A CZ285678B6 CZ 285678 B6 CZ285678 B6 CZ 285678B6 CZ 953108 A CZ953108 A CZ 953108A CZ 310895 A CZ310895 A CZ 310895A CZ 285678 B6 CZ285678 B6 CZ 285678B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- methyl
- chloro
- formula
- dichloro
- trifluorohex
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/42—Halogenated unsaturated alcohols acyclic
- C07C33/423—Halogenated unsaturated alcohols acyclic containing only double bonds as unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Popisuje se způsob výroby halogenovaného alkoholu obecného vzorce (I), kde X představuje brom nebo chlor, který zahrnuje reakci sloučeniny obecného vzorce (II) s 3-methylbut-2-en-1-alem za přítomnosti silné báze a inertního rozpouštědla. Produkty jsou užitečné jako meziprodukty při výrobě insekticidů. 5-brom-5-chlor-4-
hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-en je nový.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu výroby určitých halogenovaných alkoholů, užitečných při syntéze cenných pesticidových meziproduktů.
Dosavadní stav techniky
Estery 3-(2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropan-karboxylové kyseliny s například 3-fenoxybenzylalkoholem, alfa-kyan-3-fenoxybenzylalkoholem a 2-methyl-3fenylbenzylalkoholem jsou důležitými insekticidními a akaricidními prostředky a jednoduché alkylestery této kyseliny jsou důležitými meziprodukty ve výrobě těchto produktů. Proto je žádoucí nalézt nové způsoby výroby meziproduktů, aby stoupla výrobní flexibilita v odpovědi na fluktuaci cen a dostupnosti surovin.
Podstata vynálezu
Vynález se týká nového způsobu výroby určitých halogenovaných alkoholů, který může být použit v novém syntetickém postupu pro získání výše zmíněné kyseliny a jejích esterů.
Vynález popisuje způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I
CF3-CXC1-CH(OH)-CH=C(CH3)2 (I), kde
X představuje chlor nebo brom, který zahrnuje reakci sloučeniny obecného vzorce Π
-CHXC1 (Π ), s 3-methylbut-2-en-l-alem za přítomnosti silné báze a inertního rozpouštědla.
Jestliže sloučeninu obecného vzorce I představuje 5,5-dichlor-4-hydroxy-2-methyl-6,6,6trifluorhex-2-en, pak sloučeninu obecného vzorce Π představuje l,l-dichlor-2,2,2-trifluorethan.
Jestliže sloučeninu obecného vzorce I představuje 5-brom-5-chlor-4-hydroxy-2-methyl-6,6,6trifluorhex-2-en, pak sloučeninu obecného vzorce U představuje l-brom-l-chlor-2,2,2trifluorethan.
Postup se provádí za přítomnosti silné báze, o které se má za to, že způsobuje tvorbu perhalogenalkylového iontu, který pak reaguje s aldehydem. Mezi vhodné silné báze patří nižší alkoxidy alkalických kovů, jako jsou izopropoxidy nebo terč, butoxidy sodné nebo draselné, ale mohou být použity také další báze, jako jsou disilylazidy alkalických kovů.
Výroba se výhodně provádí za nižších teplot, aby se předešlo vzniku nežádoucích vedlejších produktů. Výhodná teplota je v rozmezí -80 °C až 0 °C, zvláště tam, kde je použito polárního aprotického rozpouštědla. Výroba může být prováděna dávkovacím nebo průběžným způsobem. Jestliže se provádí průběžným způsobem, reaktanty jsou přiváděny za kontroly do chladného
- 1 CZ 285678 B6 roztoku nebo suspenze báze v rozpouštědle. Reakce je velmi rychlá zvláště při teplotách v rozmezí -40 °C až 0 °C.
Konkrétními příklady polárních aprotických rozpouštědel, které mohou být užitečné ve výrobě, jsou amidy, jako je dimethylformamid, dimethylacetamid a di-n-butylacetamid, cyklické ethery, jako je tetrahydrofuran, tetrahydropyran a dioxan, glykolethery, jako je ethylenglykoldimethylether a ethylenglykoldiethylether a sulfoxidy, jako je dimethylsulfoxid. Ale mohou být použita i jiná inertní rozpouštědla, jako jsou aromatické uhlovodíky, například toluen. Tetrahydrofuran je zvláště účinný, zejména když je báze použita ve formě roztoku alkoxidu alkalického kovu, jako je terč, butoxid sodný v dimethylformamidu.
Výroba je užitečná pro vznik sloučenin obecného vzorce I s dobrým výtěžkem a čistotou a umožňuje snadnou izolaci žádaného produktu. Jakékoliv nezreagované nebo nadbytečně sloučeniny obecného vzorce Π mohou být snadno znovu získány a recyklovány.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být použity v syntéze 3-(2-chlor-3,3,3-trifluorprop-len-ly)-2,2-dimethylcyklopropan-karboxyIové kyseliny nebo jejího esteru s nižším alkanolem, jako je methyl nebo ethylester, která zahrnuje tyto kroky:
(a) reakci sloučeniny obecného vzorce I s tri(nižším)alkylorthoacetátem, obsahujícím až čtyři atomy uhlíku v každé alkylové skupině, za přítomnosti nejméně katalytického množství kyseliny k získání sloučeniny obecného vzorce ΙΠ
CF3-CXCl-CH=CH-C(CH3)r-CH2CO2R (III),
R představuje alkylovou skupinu, obsahující až čtyři atomy uhlíku, (b) působení na uvedenou sloučeninu obecného vzorce ΙΠ nejméně jedním molámím ekvivalentem báze k získání nižšího alkylesteru 3-(2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2dimethylcyklopropan-karboxylové kyseliny, a poté (c) pokud je žádoucí, podrobení tohoto nižšího alkylesteru hydrolýze k získání této karboxylové kyseliny.
Výhodně je tri(nižší)alkylorthoacetát vybrán z trimethylorthoacetátu a triethylorthoacetátu.
Použitá kyselina v kroku (a) je výhodně jednoduchá karboxylová kyselina, jako je kyselina propionová nebo kyselina máselná, například kyselina izomáselná nebo alkan- nebo arensulfonová kyselina, například p~toluensulfonová kyselina. Výroba se uskutečňuje při zvýšené teplotě, výhodně při teplotě varu pod zpětným chladičem za podmínek, při kterých tímto způsobem vznikající alkohol může být odstraněn z reakční zóny.
Použitá báze v kroku (b) je výhodně alkoxid alkalického kovu a výroba se může uskutečnit ve vhodném rozpouštědle nebo ředidle, jako je například polární aprotické rozpouštědlo, jako je dimethylformamid nebo nadbytek alkoholu, odpovídající alkoxidu alkalického kovu. Mezi výhodné báze patří terč, butoxid sodný nebo draselný a reakce se výhodně uskutečňuje v dimethylformamidu.
Další podrobnosti, týkající se způsobu, jak mohou být sloučeniny obecného vzorce 1 získány a použity při syntéze esterů 3-(2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropan-karboxylové kyseliny, jsou popsány níže v příkladech.
V kroku (a) výše zmíněné výroby se má za to, že reakce sloučeniny obecného vzorce I s trialkylorthoacetátem nejprve vede ke vzniku sloučeniny obecného vzorce IV
-2CZ 285678 B6
CH=C(CH3)2
CF3-CXC1-CH (IV ),
O-C(0R)2 I ch3 kde
X představuje chlor nebo brom, a
R představuje alkylovou skupinu, obsahující až čtyři atomy uhlíku.
Má se za to, že tyto sloučeniny nebyly dříve popsané a zejména následující specifické sloučeniny jsou považovány za nové:
5-brom-5-chlor-5-( 1,1 -diethoxyethoxy)-2-methy 1-6,6,6-trifluorhex-2-en,
5.5- dichlor-4-( 1, l-diethoxyethoxy)-2-methy 1-6,6,6-trifluorhex-2-en, 5-brom-5-chlor-4-( 1, l-dimethoxyethoxy)-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-en, a
5.5- dichlor-4-(l, l-dimethoxyethoxy)-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-en.
Za výrobních podmínek se sloučeniny obecného vzorce IV podrobí přesmyku, kteiý vede ke sloučeninám obecného vzorce ΙΠ. Sloučeniny obecného vzorce ΙΠ nejsou také považovány za dříve popsané a zejména následující specifické sloučeniny jsou považovány za nové:
ethyl-6-brom-6-chlor-3,3-dimethyl-7,7,7-trifluorhept-4-enoát, methyl-6-brom-6-chlor-3,3-dimethyI-7,7,7-trifluorhept-4-enoát, ethyl-6,6-dichlor-3,3-dimethyl-7,7,7-trifluorhept-4-enoát a methyl-6,6-dichlor-3,3-dimethyl-7,7,7-trifluorhept-4-enoát.
Způsob výroby podle vynálezu je ilustrován následujícími příklady.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Tento příklad ilustruje přípravu 5,5-dichlor-4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-enu.
2,4 ml 42 % roztoku terč, butoxidu sodného v suchém dimethylformamidu se přidá po kapkách v průběhu 20 minut k míchané směsi 1,38 g l,l-dichlor-2,2,2-trifluorethanu, 0,636 g 3methylbut-2-en-l-alu a 30 ml suchého tetrahydrofuranu, udržované při teplotě -65 °C za vnějšího chlazení v atmosféře dusíku a míchaná směs se udržuje při této teplotě po dobu dalších 30 minut po ukončení přidávání. Odstraní se vnější chlazení a reakce se ukončí přidáním po kapkách nasyceného vodného roztoku chloridu amonného do doby, než stoupne teplota na 20 °C. Směs se dále míchá do doby, než dosáhne teploty okolí (asi 20 °C).
Oddělí se vodná a organická fáze a vodná fáze se extrahuje dichlormethanem (2x20 ml) a extrakty se kombinují s organickou fází a vysuší se nad bezvodým sulfátem sodným. Po
-3CZ 285678 B6 odstranění rozpouštědel odpařením za sníženého tlaku se zbytek rozpustí v 20 ml hexanu a roztok se promyje roztokem chloridu sodného (3x5 ml) a vysuší se nad bezvodým sulfátem sodným, a zkoncentruje se odstraněním rozpouštědla za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí ve 20 ml směsi ethylacetátu a petroletheru (o teplotě varu 40-60 °C) v objemovém poměru 1:6 a vyčistí se nanesením na krátký sloupec silikagelu (3,75 cm) a vymytím 400 ml stejné směsi. 3 postupné frakce se chromatograficky zkoumají, aby se stanovilo, že požadovaný produkt byl přítomen v prvních dvou frakcích. Eluát se zkoncentruje odpařením rozpouštědel za sníženého tlaku a 1,33 g zbytku se určí pomocí nukleární magnetické rezonance a kombinace plynové chromatografie a hmotové spektrometrie jako 5,5-dichlor-4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-en.
Příklad 2
Tento příklad ilustruje přípravu 5-brom-5-chlor—4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2enu.
1,39 g 42 % roztoku terč, butoxidu sodného v suchém dimethylformamidu se přidá po kapkách v průběhu 5 minut do míchané směsi 0,535 ml l-brom-l-chlor-2,2,2-trifluorethanu, 0,538 ml 3-methylbut-l-en-l-alu a 10 ml suchého tetrahydrofuranu, udržované při teplotě -78 °C pomocí vnějšího chlazení v atmosféře dusíku. Směs se poté míchá po dobu dalších 40 minut při této teplotě, potě se odstraní vnější chlazení a reakce se ukončí přidáním po kapkách nasyceného vodného roztoku chloridu amonného. Směs se roztřepe mezi vodu a diizopropylether a oddělí se vodná fáze, promyje se diizopropyletherem (3x25 ml) a kapaliny zpromyvu se smíchají s organickou fází. Organická fáze se promyje roztokem chloridu sodného a vysuší se nad bezvodým sulfátem sodným a zkoncentruje odpařením za sníženého tlaku. Po purifikaci postupem podobným k postupu, který byl popsán v předešlém příkladě, se získá 1,39 g 5-brom5-chlor—4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-enu, který se určí pomocí nukleární magnetické rezonance a spektroskopie v oblasti infračerveného záření.
Příklad 3
Tento příklad ilustruje přípravu 5-brom-5-chlor—4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2enu.
230 ml tetrahydrofuranu a 57,6 g 40 % roztoku (hmotnost/objem) terč, butoxidu sodného v dimethylformamidu se vloží do reakční baňky a mícháním se ochladí na teplotu -60 °C. V průběhu 25 minut se současně vloží 47,6 g l-brom-l-chlor-2,2,2-trifluorethanu a 20,9 g senecialdehydu, pak se směs míchá při teplotě -60 °C po dobu dalších 30 minut. Na závěr se reakce ukončí kontrolovaným přidáním 120 ml nasyceného roztoku chloridu amonného. Do směsi se přidá 500 ml hexanu, pak se oddělí vodná fáze a extrahuje se dalším hexanem (2x500 ml). Smíchané organické látky se promyjí roztokem chloridu sodného (2x100 ml) a poté vodou (3x20 ml). Po vysušení sulfátem sodným a koncentraci ve vakuu vzniká 50,1 g 5-brom5-chlor-^4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-enu ve formě dobře tekoucího žlutého oleje s 70 % výtěžkem.
*H NMR: 1,30 (3H,s,:CMe2); 1,35 (3H,s,:CMe); 1,85 (lH,br,OH); 4,20 a 4,30 (lH,d,CHOH diastereomery); 4,90 (lH,d,:CH).
Hmotová spektrometrie: 195 (CF3CClBr+), 85 (M+-CF3CClBr).
Infračervená spektroskopie: 3400 cm'1.
-4CZ 285678 B6
Příklad 4
Tento příklad ilustruje přípravu 5-brom-5-chlor-4-hydroxy-(l,l-dimethoxyethoxy)-2-methyl6,6,6-trifluorhex-2-enu.
10,0 g 5-brom-5-chlor-4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-enu, 48,0 g trimethylorthoacetátu a 0,29 g kyseliny izomáselné se vloží do baňky s kulatým dnem, opatřené zařízením pro probublávání dusíkem, teploměrem a Dean-Starkovou aparaturou s molekulovým sítem 5xl0'I0m. Směs se zahřeje za míchání k varu pod zpětným chladičem a destiláty se izolují až do doby, než teplota reakční směsi stoupne na 111 °C (asi 1 hod). Jakmile se reakce ukončí, zbytek trimethylorthoacetátu se odstraní destilací ve vakuu (asi 50°C a 6665 Pa) za vzniku 10,9 g 5brom-5-chlor-4-hydroxy-( 1, l-dimethoxyethoxy)-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-enu ve formě oranžového oleje s 85 % výtěžkem.
*H NMR: 1,45 (3H,s:MeCOMe); 1,75 (3H,s:CME2); 1,85 (3H,s:CMe2); 3,28 (3H,s,OMe); 3,30 (3H,s,OMe); 4,98 a 5,02 (lH,d,CHOR-diastereomery); 5,35 (lH,d,:CH).
Hmotová spektrometrie: 89 (MeC(COMe)2+).
Příklad 5
Tento příklad ilustruje přípravu methyl-6-brom-6-chlor-3,3-dimethyl-7,7,7-trifluorhept-4enoátu.
10,0 g 5-brom-5-chlor-4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-enu, 16,0 g trimethylorthoacetátu a 0,5 g Montmorillonitu KSF se vloží do baňky s kulatým dnem, opatřené zařízením pro probublávání dusíkem, termometrem a destilační hlavou. Směs se zahřívá za míchání a methanol-trimethylorthoacetátové destiláty se izolují do doby, než reakční teplota se zvýší na 111 °C (asi 1 hod). Reakční směs se pak zahřeje na 135 °C a udržuje se po dobu další 1 hodiny. Znovu se vloží methanol-trimethylorthoacetátové destiláty a destilační postup se opakuje dvakrát. Reakce se ukončí a montmorillonit se odstraní filtrací. Zbytek trimethylorthoacetátu se odstraní destilací ve vakuu (asi 50 °C při 13,33 kPa) a vzniká 7,8 g 6-brom-6-chlor-3,3dimethyl-7,7,7-trifluorhept-4-enoátu ve formě hnědého oleje s 59 % výtěžkem.
’H NMR: 1,20 (6H,s,CMe2); 2,40 (2H,s,CH2CO2Me); 3,65 (3H,s,OMe); 5,75 (lH,d,CH); 6,45 (lH,d,CH).
Hmotová spektrometrie: 305 (M+-0Me) ; 257 (M*-Br).
Infračervená spektroskopie: 1750 cm'1.
Příklad 6
Tento příklad ilustruje přípravu ethyl-6,6-dichlor-3,3-dimethyl-7,7,7-trifluorhept—4-enoátu.
Směs 25 ml triethylorthoacetátu, 3,5 g 5,5-dichlor-4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2enu a 0,11 g kyseliny izomáselné se zahřívá kvaru pod zpětným chladičem. Látky prchavé při varu pod zpětným chladičem se kondenzují a izolují v Dean-Starkově aparatuře, obsahující molekulová síta (4xlO'lom), aby se izoloval vedlejší produkt ethanol a oddělil se od orthoacetátu, který se vrací zpět do směsi. Po 30 minutách se více prchavé složky odstraní odpařením za sníženého tlaku a izoluje se 3,8 g zbytkového oleje (skládajícího se hlavně z 5,5-dichlor-4-(l,ldiethoxyethoxy)-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-enu). Tento olej se zahřívá s 10 mikrolitiy kyseliny izomáselné kvaru pod zpětným chladičem po dobu 16 hodin pod chladičem,
-5CZ 285678 B6 obsahujícím molekulová síta (4xlO'lom), čímž se odstraní ethanol z kondenzátu. Zbytkový olej se podrobí purifíkaci pomocí sloupcové chromatografie za použití směsi hexanu a ethylacetátu v objemovém poměru 15:1 jako elučního činidla a sloupce silikagelu (230-400 mesh, 60xl0’lom), čímž se získá ethyl-6,6-dichlor-3,3-dimethyl-7,7,7-trifluorhept-4-enoát, který se určí pomocí nukleární magnetické rezonance a kombinace plynové chromatografie a hmotové spektroskopie.
Příklad 7
Tento příklad ilustruje přípravu methyl-6,6-dichlor-3,3-dimethyl-7,7,7-trifluorhept-4-enoátu.
Použije se podobný postup k popsanému postupu v příkladě 6 k získání produktu ze směsi 70 ml trimethylorthoacetátu, 10 g 5,5-dichlor-4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-enu a 0,37 g kyseliny máselné.
Příklad 8
Tento příklad ilustruje přípravu ethyl-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropan-karboxylátu.
Míchaný roztok 0,1 g ethyl-6,6-dichlor-3,3-dimethyl-7,7,7-trichlorhept-4-enoátu v 10 ml dimethylformamidu se ochladí na teplotu -25 °C v atmosféře dusíku a přidá se po kapkách 0,1 ml 42 % roztoku terč, butoxidu sodného v dimethylformamidu. Po 30 minutách se přidá dalších pět kapek roztoku terč, butoxidu sodného a směs se míchá po dobu dalších 15 minut a reakce se ukončí 2 ml nasyceného roztoku chloridu amonného v průběhu 10 minut. Přidá se 40 ml vody a směs se extrahuje hexanem (3x40 ml), smíchané extrakty se promyjí 20 ml roztoku chloridu sodného a vysuší se nad bezvodým sulfátem sodným. Vysušený roztok se zfiltruje a zkoncentruje odpařením za sníženého tlaku za vzniku ethyl-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2dimethylcyklopropan-karboxylátu ve formě směsi izomerů.
Příklad 9
Tento příklad ilustruje přípravu methyl-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2dimethylcyklopropankarboxylátu.
Za použití podobného postupu k popsanému v předešlém příkladě se požadovaný produkt získá působením na 0,217 g roztoku methyl-6,6-dichlor-3,3^dimethyl-7,7,7-trifluorhept-4-enoátu v 10 ml suchého dimethylformamidu při teplotě 0 °C v atmosféře dusíku 0,2 ml 42 % roztoku terč, butoxidu sodného v dimethylformamidu. Identifikace produktu se potvrdí kombinací plynové chromatografie a hmotové spektrometrie jako převážně obsahující methyl-cis-3-(Z-2chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropan-karboxylát.
Claims (7)
1. Způsob výroby halogenovaného alkoholu obecného vzorce:
CF3-CXC1-CH(OH)-CH=C(CH3)2, kde
X představuje brom nebo chlor, vyznačující se tím, že se podrobí reakci sloučenina obecného vzorce
CF3CHXCI s 3-methylbut-2-en-l-alem za přítomnosti silné báze a inertního rozpouštědla.
2. Způsob výroby halogenovaného alkoholu podle nároku 1, vyznačující se tím, že silnou bází je alkoxid alkalického kovu.
3. Způsob podle nároku 1, vyz n a č uj í c í se tím, že inertním rozpouštědlem je polární aprotické rozpouštědlo.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se provádí při teplotě v rozmezí -80 °C až 0 °C.
5. Způsob výroby 5,5-dichlor—4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorhex-2-enu, vyznačující se tím, že se podrobí reakci l,l-dichlor-2,2,2-trifluorethan s3-methylbut-2-en-lalem za přítomnosti silné báze a polárního aprotického rozpouštědla.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že silnou bází je alkoxid alkalického kovu.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že alkoxidem alkalického kovu je terč, butoxid sodný nebo draselný.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939311142A GB9311142D0 (en) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | Preparation and use of halogenated alcohols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ310895A3 CZ310895A3 (en) | 1996-03-13 |
| CZ285678B6 true CZ285678B6 (cs) | 1999-10-13 |
Family
ID=10736344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ953108A CZ285678B6 (cs) | 1993-05-28 | 1994-05-25 | Způsob výroby halogenovaných alkoholů |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5527972A (cs) |
| EP (1) | EP0700373B1 (cs) |
| JP (1) | JP3583130B2 (cs) |
| KR (1) | KR100239232B1 (cs) |
| CN (2) | CN1100743C (cs) |
| AT (1) | ATE165328T1 (cs) |
| AU (1) | AU696685B2 (cs) |
| BG (1) | BG61971B1 (cs) |
| BR (1) | BR9406658A (cs) |
| CA (1) | CA2162896C (cs) |
| CZ (1) | CZ285678B6 (cs) |
| DE (1) | DE69409800T2 (cs) |
| DK (1) | DK0700373T3 (cs) |
| ES (1) | ES2115235T3 (cs) |
| FI (1) | FI955703A7 (cs) |
| GB (2) | GB9311142D0 (cs) |
| GR (1) | GR3026696T3 (cs) |
| HU (1) | HU214303B (cs) |
| IL (1) | IL109792A (cs) |
| IN (1) | IN186997B (cs) |
| MY (1) | MY111102A (cs) |
| NO (1) | NO304937B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ266489A (cs) |
| PH (1) | PH30363A (cs) |
| PL (1) | PL178738B1 (cs) |
| RO (1) | RO114323B1 (cs) |
| RU (1) | RU2129538C1 (cs) |
| SK (1) | SK281313B6 (cs) |
| WO (1) | WO1994027942A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9423743D0 (en) * | 1994-11-24 | 1995-01-11 | Zeneca Ltd | Preparation of cyclopropane esters |
| GB9423746D0 (en) * | 1994-11-24 | 1995-01-11 | Zeneca Ltd | Preparation of halogenated alcohols |
| IL115833A (en) * | 1994-11-25 | 1998-10-27 | Zeneca Ltd | 6,6-Dihalo-3,3-dimethyl-5-hydroxy-7,7,7-trifluoroheptanoic acids and their alkyl esters useful as intermediates for insecticides and their preparation |
| CN113292398B (zh) * | 2021-05-18 | 2022-04-22 | 常州新东化工发展有限公司 | 一种连续制备4-氯-1-丁醇的方法 |
| KR20250077733A (ko) | 2023-11-24 | 2025-06-02 | 재단법인대구경북과학기술원 | 면발광 특성을 가진 전계발광소자를 광원으로 하여 도광판을 통해 균일한 휘도의 빛을 방출하는 발광장치 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2076804A (en) * | 1980-05-30 | 1981-12-09 | Shell Int Research | Process for the Preparation of a Trihalohydroxyl Compound |
| HU187819B (en) * | 1982-12-13 | 1986-02-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu | Process for preparing trichloromethyl-carbinols |
| US4532020A (en) * | 1983-03-09 | 1985-07-30 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Process for preparing a β-(fluoroalkyl or fluoroalkenyl)-β-hydroxyalkyne |
| US4734516A (en) * | 1985-03-28 | 1988-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of partially halogenated 1-propanols |
| JPS6289638A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-04-24 | Sagami Chem Res Center | １−置換−２，２−ジハロ−３，３，３−トリフルオロプロパノ−ルおよびその誘導体の製造方法 |
| JPH0742251B2 (ja) * | 1985-11-18 | 1995-05-10 | 財団法人相模中央化学研究所 | １，１，１―トリフルオロ―２，２―ジハロ―５―メチル―４―ヘキセン―３―オール誘導体 |
-
1993
- 1993-05-28 GB GB939311142A patent/GB9311142D0/en active Pending
-
1994
- 1994-05-24 GB GB9410365A patent/GB2278352B/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-25 CA CA002162896A patent/CA2162896C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-25 PL PL94311747A patent/PL178738B1/pl unknown
- 1994-05-25 AT AT94916301T patent/ATE165328T1/de active
- 1994-05-25 RU RU95122245A patent/RU2129538C1/ru active
- 1994-05-25 AU AU68007/94A patent/AU696685B2/en not_active Ceased
- 1994-05-25 RO RO95-02056A patent/RO114323B1/ro unknown
- 1994-05-25 KR KR1019950705247A patent/KR100239232B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-25 CN CN94192289A patent/CN1100743C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-25 DK DK94916301T patent/DK0700373T3/da active
- 1994-05-25 CZ CZ953108A patent/CZ285678B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-05-25 NZ NZ266489A patent/NZ266489A/en unknown
- 1994-05-25 HU HU9501636A patent/HU214303B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-05-25 BR BR9406658A patent/BR9406658A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-05-25 JP JP52583694A patent/JP3583130B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-25 FI FI955703A patent/FI955703A7/fi unknown
- 1994-05-25 IL IL10979294A patent/IL109792A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-05-25 WO PCT/GB1994/001140 patent/WO1994027942A1/en active IP Right Grant
- 1994-05-25 EP EP94916301A patent/EP0700373B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-25 ES ES94916301T patent/ES2115235T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-25 DE DE69409800T patent/DE69409800T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-25 SK SK1495-95A patent/SK281313B6/sk unknown
- 1994-05-26 US US08/249,783 patent/US5527972A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-26 PH PH48342A patent/PH30363A/en unknown
- 1994-05-27 MY MYPI94001355A patent/MY111102A/en unknown
- 1994-05-27 IN IN670DE1994 patent/IN186997B/en unknown
-
1995
- 1995-11-22 BG BG100159A patent/BG61971B1/bg unknown
- 1995-11-27 NO NO954814A patent/NO304937B1/no not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-04-23 GR GR980400501T patent/GR3026696T3/el unknown
-
2000
- 2000-08-19 CN CNB001262491A patent/CN1174950C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ285678B6 (cs) | Způsob výroby halogenovaných alkoholů | |
| US5731475A (en) | Preparation of cyclopropane esters | |
| US5723649A (en) | Preparation of cyclopropane esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20020525 |