BG100159A - Метод за получаване на халогенирани алкохоли - Google Patents

Метод за получаване на халогенирани алкохоли Download PDF

Info

Publication number
BG100159A
BG100159A BG100159A BG10015995A BG100159A BG 100159 A BG100159 A BG 100159A BG 100159 A BG100159 A BG 100159A BG 10015995 A BG10015995 A BG 10015995A BG 100159 A BG100159 A BG 100159A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
chloro
methyl
preparation
bromo
formula
Prior art date
Application number
BG100159A
Other languages
English (en)
Other versions
BG61971B1 (bg
Inventor
Martin Bowden
Michael Turnbull
Graham Arnold
Ivor Brown
Nigel Bishop
Malcolm Houghton
Michael Ricks
John Waterman
Rrancis Tierney
Peter Dolton
Original Assignee
Astrazeneca Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Astrazeneca Ab filed Critical Astrazeneca Ab
Publication of BG100159A publication Critical patent/BG100159A/bg
Publication of BG61971B1 publication Critical patent/BG61971B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/42—Halogenated unsaturated alcohols acyclic
    • C07C33/423—Halogenated unsaturated alcohols acyclic containing only double bonds as unsaturation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Халогенираните алкохоли са с формула сf3 схсl сн(он) сн = с(сн3)2, в която х е бромо или хлоро. Методът включва взаимодействие на съединение с формула сf3снхсl с 3-метилбут-2-ен-1ал в присъствието насилна основа и инертен разтворител. Продуктите саполезни междинни съединения за получаването на инсектициди. 5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен е ново съединение.

Description

ОБЛАСТ НА ТЕХНИКАТА
Изобретението се отнася до нов метод за получаване на някои халогенирани алкохоли, полезни при синтеза на ценни междинни съединения за пестициди.
ПРЕДШЕСТВУВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА
Естерите на 3-(2-хлоро-3,3,3-трифлуоропроп-1-ен-1-ил)-2,2-диметил циклопропановата киселина с, например, 3-феноксибензилов алкохол, а-циано-3феноксибензилов алкохол и 2-метил-З-фенилбензилов алкохол са важни инсектицидни и акарицидни продукти, а простите алкилови естери на тази киселина са важни междинни съединения в производството на такива продукти. Желателно е да се открият нови методи за получаването на такива междинни • · съединения с цел да се повиши гъвкавостта на производителя, за да се отговори на флуктуациите в цените и наличността на суровините.
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Представеното изобретение се отнася до нов метод за получаване на някои халогенирани алкохоли, които могат да се използуват в нов метод за синтез на гореспоменатата киселина и нейните естери.
Съгласно казаното, изобретението дава метод за получаване на съединение с формула (I): в която X е хлор или бром, който включва взаимодействие на съединение с формула (II) с 3-метилбут-2-ен-1-ал в присъствието на силна основа и инертен разтворител.
Когато съединението с формула (I) е 5,5-дихлоро-4-хидрокси-2-метил-6,6,6трифлуорохекс-2-ен, съединението с формула (II) е 1,1-дихлоро-2,2,2-трифлуороетан.
Когато съединението с формула (I) е 5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2-метил-
6,6,6-трифлуорохекс-2-ен, съединението с формула (II) е 1-бромо-1-хлоро-2,2,2трифлуороетан. Няма данни, че съединението 5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен е описано по-рано, така че в по-далечен аспект представеното изобретение дава 5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2-метил-6,6,6трифлуорохекс-2-ен като ново съединение.
Реакцията протича в присъствието на силна основа, за която се смята че действува чрез генерирането на перхалоалкилов йон, който след това реагира с алдехида. Подходящи силни основи включват нисши алкохолати на алкални метали, като натриеви или калиеви изопропилати или трет.бутилати, но могат да се използуват и други основи като дисилилазиди на алкални метали.
За предпочитане е взаимодействието да се провежда при по-ниски температури, за да се избегне получаването на нежелани странични продукти. Предпочетената температура е в границите от -80°С до 0°С, специално когато е използуван полярен непротонен разтворител. Процесът може да се провежда дискретно или непрекъснато. Когато се работи по непрекъснатия метод, реагентите се подават контролируемо към охладен разтвор или суспензия на основата в разтворителя. Реакцията е много бърза, специално при температури в границите от -40°С до 0°С.
Типични примери за полярни непротонни разтворители, които могат да бъдат полезни в този метод, включват амиди като диметилформамид, диметилацетамид и ди-п-бутилацетамид, циклични етери като тетрахидрофуран, тетрахидропиран и диоксан, гликолови етери като етиленгликол, диметилов етер и етиленгликол диетилов етер и сулфоксиди като диметилсулфоксид. Но могат да се използуват и други инертни разтворители като ароматни въглеводороди, напр. толуол. Тетрахидрофуранът е особено ефективен особено, когато основата е използувана под формата на разтвор на алкохолат на алкален метал, като натриев трет.бутилат в диметилформамид.
Методът е полезен за получаване на съединенията с формула (I) с добър добив и чистота и позволява лесно изолиране на желания продукт. Всички нереагирали или намиращи се в излишък количества от съединение с формула (II) могат да бъдат лесно отстранени и върнати в процеса.
Съединенията с формула (I) могат да бъдат използувани в синтеза на 3-(2хлоро-3,3,3-трифлуоропроп-1-ен-1-ил)-2,2-диметилциклопропанова киселина или на неин естер с нисш алканол, като метилов или етилов естер, което получаване включва етапите на (а) взаимодействие на съединение с формула (I) с три-нисш алкил-ортоацетат, съдържащ до 4 въглеродни атома във всяка алкилна групав присъствието на каталитично количество киселина за получаването на съединение с формула (III), в която R е алкил с до 4 въглеродни атома, (б) обработка на споменатото съединение с формула (III) с най-малко един молен еквивалент основа за получаването на нисш алкилов естер на 3-(2-хлоро-3,3,3трифлуоропроп-1-ен-1-ил)-2,2-диметилциклопропанова киселина и (в) след това, ако е желателно, подлагане на споменатият нисш алкилов естер на хидролиза за получаването на споменатата карбонова киселина.
За предпочитане е три-нисш алкил-ортоацетатът да бъде подбран от триметилортоацетат и триетилортоацетат.
За предпочитане е използуваната в етап (а) киселина да бъде проста карбонова киселина като пропионова или маслена, т.е. изомаслена киселина или алкан- или аренсулфонова киселина, напр. р-толуолсулфонова киселина. Методът се провежда при повишена температура, за предпочитане при температурата на кипене под обратен хладник, при условия при които полученият по време на реакцията алкохол, може лесно да бъде отстранен от реакционната зона.
За предпочитане е използуваната в етап (б) основа да бъде алкохолат на алкален метал и процесът може да се проведе в подходящ разтворител или разредител, напр. непротонен полярен разтворител като диметилформамид или в излишък от алкохола, съответствуващ на алкохолата на алкалния метал. Натриев или калиев трет.бутилат са предпочетените основи, а за предпочитане е реакцията да се проведе в диметилформамид.
Другите особености, засягащи метода от изобретението, съгласно който могат да бъдат получени съединенията с формула (I) и използувани за синтеза на естери на 3-(2-хлоро-3,3,3-трифлуоропроп-1 -ен-1 -ил)-2,2-диметилциклопропанова киселина, са дадени в примерите по-долу.
В етап (а) от гореописания метод се предполага, че взаимодействието на съединението с формула (I) с триалкилов ортоацетат първоначално води до съединение с формула (IV), в която X е хлоро или бромо и R е алкил с до 4 въглеродни атома. Предполага се, че съединенията с формула (IV) не са описани преди и, че специално съединенията дадени по-долу се смятат, че са нови:
5-бромо-5-хлоро-4-(1,1-диетоксиетокси)-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен,
5.5- дихлоро-4-(1,1-диетоксиетокси)-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен,
5-бромо-5-хлоро-4-(1,1-диметоксиетокси)-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен,
5.5- дихлоро-4-(1,1-диметоксиетокси)-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен,
При условията на метода, съединенията с формула (IV) претърпяват прегрупиране, водещо до съединенията с формула (III). За съединенията с • · ··.·· ·: : . · • · * . · ··»···· • · · « · * • .........
**’ 5 формула (III) също така се смята, че не са описани преди и, че специално съединенията дадени по-долу се смятат, че са нови:
етилов 6-бромо-6-хлоро-3,3-диметил-7,7,7-трифлуорохепт-4-еноат, метилов 6-бромо-6-хлоро-3,3-диметил-7,7,7-трифлуоро-хепт-4-еноат, етилов 6,6-дихлоро-3,3-диметил-7,7,7-трифлуорохепт-4-еноат и метилов 6,6-дихлоро-3,3-диметил-7,7,7-трифлуорохепт-4-еноат.
Методът от изобретението е илюстриран със следните примери.
ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
ПРИМЕР 1
Този пример илюстрира получаването на 5,5-дихлоро-4-хидрокси-2-метил-
6,6,6-трифлуорохекс-2-ен.
Натриев трет.бутилат (2,4 мл от 42% разтвор в сух диметилформамид) се прибавя на капки, в продължение на 20 минути, към разбърквана смес от 1,1дихлоро-2,2,2-трифлуороетан (1,38 г), 3-метилбут-2-ен-1-ал (0,636 г) и сух тетрахидрофуран (30 мл), поддържана при температура -65°С чрез външно охлаждане и под азотна атмосфера. След приключване на прибавянето разбъркваната смес се задържа при тази температура още 30 минути . Външното охлаждане се отстранява и реакционната смес се закалява чрез прибавяне на капки на наситен воден разтвор на амониев хлорид, докато температурата се повиши до -20θΟ. След това сместа се разбърква, докато температурата й достигне до стайна (ок. 20°С).
Водната и органичната фази се разделят и водната фаза се екстрахира с дихлорметан (2 х 20 мл), екстрактите се събират с органичната фаза и се сушат върху безводен натриев сулфат. След отстраняване на разтворителите посредством изпарение под понижено налягане, остатъкът се разтваря в хексан (20 мл) и разтворът се промива със солев разтвор (3x5 мл), суши се върху безводен натриев сулфат и се концентрира чрез отстраняване на разтворителя под понижено налягане. Остатъкът се разтваря в смес от етилацетат и петролеев етер (граници на кипене 40 - 60°С) (1:6 обемни части, 20 мл) и се пречиства в къса
колона (3,75 см) със силикагел, като се елюира със същата смес (400 мл). Последователните фракции (3) се изследват хроматографски, за да се установи, че желаният продукт се намира в първите две фракции. Елюатът се концентрира чрез изпаряване на разтворителите под понижено налягане и се доказва, че остатъкът (1,33 г), идентифициран посредством ЯМР, газ-хроматографски и масспектрален анализ е 5,5-дихлоро-4-хидрокси-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен.
ПН4МЕЕ2
Този пример илюстрира получаването на 5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен.
Натриев трет.бутилат (1,39 г от 42% разтвор в сух диметилформамид) се прибавя на капки, в продължение на 5 минути, към разбърквана смес от 1-бромо1-хлоро-2,2,2-трифлуороетан (0,535 мл), 3-метилбут-1-ен-1-ал (0,538 мл) и сух тетрахидрофуран (10 мл), поддържана при температура -78°С чрез външно охлаждане и под азотна атмосфера. След това сместа се разбърква допълнително 40 минути при тази температура, след което външното охлаждане се отстранява и реакцията се закалява чрез прибавянето на капки на наситен воден разтвор на амониев хлорид. Сместа се раздепределя между вода и диизопропилов етер и водната фаза се отделя, промива с диизопропилов етер (3 х 25 мл) и промивните разтвори се събират с органичната фаза. Органичната фаза се промива със солев разтвор, суши се върху безводен натриев сулфат и се концентрира чрез изпаряване под понижено налягане. След пречистване по метод, подобен на този описан в предишния пример, се получава 5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2-метил-
6,6,6-трифлуорохекс-2-ен (1,39 г), идентифициран с ЯМР- и ИЧ-спектър.
ПРИМЕР 3
Този пример илюстрира получаването на 5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен.
Тетрахидрофуран (230 мл) и натриев трет.бутилат (57,6 г; 40% об. разтвор в диметилформамид) се зареждат в широкогърлена реакционна колба и се охлаждат до -60°С с разбъркване. В продължение на 25 минути се прибавят • · · · · * * * • · · · · · ······· * · · * * * *«··^··· ··· ··· ·· · едновременно 1-бромо-1-хлоро-2,2,2-трифлуороетан (47,6 г) и сенециалдехид (20,9 г), след което сместа се разбърква при -60°С допълнително 30 минути. При завършване на реакцията, масата се закалява с контролирано прибавяне на наситен разтвор на амониев хлорид (120 мл). Към сместа се прибавя хексан (500 мл), след това водната фаза се отделя и екстрахира с хексан (2 х 500 мл). Събраните органични фази се промиват със солев разтвор (2 х 100 мл) и след това с вода (3 х 20 мл). Сушенето (натриев сулфат) и концентрирането под вакуум дава продукта: 5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен под формата на лесноподвижно жълто масло (50,1 г; 70% добив).
1Н ЯМР: 1,30 (ЗН, s, :СМе2); 1,35 (ЗН, s, :СМе); 1,85 (1Н, br, OH); 4,20 и 4,30 (1Н, d, СНОН диастереомери): 4,90 (1Н, d, :СН).
Мас-спектър 195 (СРзСС1Вг+), 85 (М+-СРзСС1Вг). ИЧ-спектър: 3400 см-1.
ПРИМЕР 4
Този пример илюстрира получаването на 5-бромо-5-хлоро-4-(1,1-диметоксиетокси)-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен
5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен (10 г), триметилортоацетат (48,0 г) и изомаслена киселина (0,29 г) се зареждат в облодънна колба, снабдена с: азотен барботьор, термометър и ресивер на Dean и Stark, с молекулно сито 5А. Сместа се нагрява с разбъркване до температурата на кипене под обратен хладник и дестилатът се събира, докато температурата на реакционната маса достигне 111°С (около 1 час). След като реакцията завърши, остатъчният триметилов ортоацетат се отстранява чрез дестилиране под вакуум (ок. 50°С и 50 мм жив.ст.), за да даде продукта, 5-бромо-5-хлоро-4(1,1диметоксиетокси)-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен под формата на оранжево масло (10,9 г; 85% добив).
1Н ЯМР 1,45 (ЗН, s, :МеСОМе); 1,75 (ЗН, s, :СМе2); 1,85 (ЗН, s, :СМе2); 3,28 (ЗН, s, ОМе); 3,30 (ЗН, s, ОМе); 4,98 и 5,02 (1Н, d, CHOR - диастереомери); 5,35 (1H,d, :СН).
Мас-спектър: 89 (МеС(СОМе)2+).
ПРИМЕР 5
Този пример илюстрира получаването на метилов 6-бромо-6-хлоро-3,3диметил-7,7,7-трифлуорохепт-4-еноат.
5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен (10 г), триметилов ортоацетат (16,0 г) и монтморилонит KSF (0,5 г) се зареждат в облодънна колба, снабдена с: азотен барботьор, термометър и дестилатор. Сместа се нагрява с разбъркване и дестилатите от метанол-триметилортоацетат се събират докато температурата на реакционната смес се повиши до 111°С (ок. 1 час). След това реакционната температура се повишава до 135°С и се задържа при тази температура в продължение на 1 час. Дестилатите метанол-триметилортоацетат се връщат отново в колбата и дестилационната процедура се повтаря двукратно. След приключване на реакцията, монтморилонитът се отстранява с филтруване. Остатъчният триметил-ортоацетат се отстранява чрез дестилиране под вакуум (ок. 50°С, ок. 100 жив.ст.) за получаване на продукта, метилов 6-бромо-6-хлоро3,3-диметил-7,7,7-трифлуорохепт-4-еноат под формата на кафяво масло (7,8 г; 59% добив).
1Н ЯМР: 1,20 (6Н, s, СМе2); 2,40 (2Н, s, СН2СО2Ме); 3,65 (ЗН, s, ОМе); 5,75 (1H,d, СН);6,45 (1Н, d, СН).
Мас-спектър: 305 (М+ - Ме); 257 (М+ - Вг).
ИЧ-спектър: 1750 см-1.
ПРИМЕР 6
Този пример илюстрира получаването на етилов 6,6-дихлоро-3,3-диметил-
7,7,7-трифлуорохепт-4-еноат.
Смес от триетилортоацетат (25 мл), 5,5-дихлоро-4-хидрокси-2-метил-6,6,6трифлуорохекс-2-ен (3,5 г) и изомаслена киселина (0,11 г) се нагрява до температура на кипене под обратен хладник. Летливите компоненти от обратния хладник се кондензират и събират в апарат на Dean & Stark, съдържащ молекулно сито (4А), за да се улови страничният продукт етанол и да се отдели от ортоацетата, който след това отново се връща в сместа. След 30 минути по• β
летливите съставки се отстраняват чрез изпаряване под понижено налягане и остатъчното масло (състоящо се главно от 5,5-дихлоро-4-(1,1-диетоксиетокси)-2метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен, 3,8 г) се събира. След това то се нагрява с изомаслена киселина (10 микролитра) под обратен хладник в продължение на 16 часа под кондензор, съдържащ молекулно сито (4А), за да се отстрани етанола от кондензата. Остатъчното масло се подлага на пречистване с колонна хроматография, като се използува 15:1 (обема) смес хексан:етилацетат като елюиращ агент и колона със силикагел (230 - 400 меша, 60 А), за получаване на етилов 6,6-дихлоро-3,3-диметил-7,7,7-трифлуорохепт-4-еноат, идентифициран с ЯМР, газ-хроматография и мас-спектроскопия.
□Р-ИМЕР 7
Този пример илюстрира получаването на метилов 6,6-дихлоро-3,3-диметил-
7,7,7-трифлуорохепт-4-еноат.
Използува се процедура, подобна на описаната в пример 6 за получаване на продукта от смес на триметилортоацетат (70 мл), 5,5-дихлоро-4-хидрокси-2метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен (10 г) и изомаслена киселина (0,37 г).
ПРИМЕР 8
Този пример илюстрира получаването на етилов 3-(2-хлоро-3,3,3трифлуоропроп-1-ен-1-ил)-2,2-диметилциклопропанов карбоксилат.
Разбъркван разтвор на етилов 6,6-дихлоро-3,3-диметил-7,7,7-трихлорохепт-
4-еноат (0,1 г) в диметилформамид (10 мл) се охлажда до -25°С под азотна атмосфера и към тази смес се прибавя на капки натриев трет.бутилат (0,1 мл от 42% разтвор в диметилформамид). След 30 минути се прибавят още 5 капки натриев трет.бутилат и сместа се разбърква допълнително 15 минути, преди реакцията да се закали с наситен разтвор на амониев хлорид (2 мл) в продължение на 10 мин. Прибавя се вода (40 мл) и сместа се екстрахира с хексан (3 х 40 мл), събраните екстракти се промиват със солев разтвор (20 мл) и се сушат върху безводен натриев сулфат. Изсушеният разтвор се филтрува и концентрира чрез изпарение под понижено налягане за получаването на етилов • ·
3-(2-хАоро-3,3,3-трифлуоропроп-1 -ен-1 -ил)-2,2-циклопропанов карбоксилат като смес от изомери.
ПРИМЕР 9
Този пример илюстрира получаването на метилов 3-(2-хлоро-3,3,3трифлуоропроп-1 -ен-1 -ил)-2,2-диметилциклопропанов карбоксилат.
Като се използува процедура подобна на описаната н предишния пример се получава желаният продукт чрез обработка на разтвор от метилов 6,6дихлоро-3,3-диметил-7,7,7-трихлорохепт-4-еноат (0,217 г) в сух диметилформамид (10 мл) при 0°С под азотна атмосфера с натриев трет.бутилат (0,2 мл от 42% разтвор в диметилформамид). Идентифицирането на продукта, потвърдено от газхроматографски и мас-спектроскопски анализ показва, че той се състои главно от метилов цис-3-(7-2-хлоро-3,3,3-трифлуоропроп-1-ен-1-ил)-2,2-диметилциклопропанов карбоксилат.
• ·
СТРУКТУРНИ ФОРМУЛИ (от изложението)
CF3 - CXCI - СН(ОН) - СН = С(СН3)2 (I)
CF3 - CHXCI (II)
CF3 - CXCI - СН = СН - С(СН3)2 - CH2CO2R
СН = С(СН3)2
I
CF3 - CXCI - СН
O-C(OR)2 сн3 (IV
ОП)

Claims (8)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. Метод за получаване на халогенирани алкохоли с формула:
    CF3 - CXCI - СН(ОН) - СН = С(СН3)2, в която X бромо или хлоро, характеризиращ се с това, че включва реакция на съединение с формула:
    CF3CHXCI с 3-метилбут-2-ен-1-ал в присъствието на силна основа и инертен разтворител.
  2. 2. Метод за получаване на халогениран алкохол, както дефинирания в претенция 1, характеризиращ се с това, че силната основа е алкохолат на алкален метал.
  3. 3. Метод, както заявения в претенция 1, характеризиращ се с това, че инертният разтворител е полярен непротонен разтворител.
  4. 4. Метод, както заявения в претенция 1, характеризиращ се с това, че се провежда при температура в границите от -80°С до 0°С.
  5. 5. Метод за получаване на 5,5-дихлоро-4-хидрокси-2-метил-6,6,6трифлуорохекс-2-ен, характеризиращ се с това, че включва реакция на 1,1дихлоро-2,2,2-трифлуороетан с 3-метилбут-2-ен-1-ал в присъствието на силна основа и полярен непротонен разтворител.
  6. 6. Метод, както заявения в претенция 5, характеризиращ се с това, че силната основа е алкохолат на алкален метал.
  7. 7. Метод, както заявения в претенция 6, характеризиращ се с това, че алкохолатът на алкалния метал е натриев или калиев трет.бутилат.
  8. 8. 5-бромо-5-хлоро-4-хидрокси-2-метил-6,6,6-трифлуорохекс-2-ен.
BG100159A 1993-05-28 1995-11-22 Метод за получаване на халогенирани алкохоли BG61971B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939311142A GB9311142D0 (en) 1993-05-28 1993-05-28 Preparation and use of halogenated alcohols
PCT/GB1994/001140 WO1994027942A1 (en) 1993-05-28 1994-05-25 Preparation of halogenated alcohols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG100159A true BG100159A (bg) 1996-05-31
BG61971B1 BG61971B1 (bg) 1998-11-30

Family

ID=10736344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100159A BG61971B1 (bg) 1993-05-28 1995-11-22 Метод за получаване на халогенирани алкохоли

Country Status (29)

Country Link
US (1) US5527972A (bg)
EP (1) EP0700373B1 (bg)
JP (1) JP3583130B2 (bg)
KR (1) KR100239232B1 (bg)
CN (2) CN1100743C (bg)
AT (1) ATE165328T1 (bg)
AU (1) AU696685B2 (bg)
BG (1) BG61971B1 (bg)
BR (1) BR9406658A (bg)
CA (1) CA2162896C (bg)
CZ (1) CZ285678B6 (bg)
DE (1) DE69409800T2 (bg)
DK (1) DK0700373T3 (bg)
ES (1) ES2115235T3 (bg)
FI (1) FI955703A (bg)
GB (2) GB9311142D0 (bg)
GR (1) GR3026696T3 (bg)
HU (1) HU214303B (bg)
IL (1) IL109792A (bg)
IN (1) IN186997B (bg)
MY (1) MY111102A (bg)
NO (1) NO304937B1 (bg)
NZ (1) NZ266489A (bg)
PH (1) PH30363A (bg)
PL (1) PL178738B1 (bg)
RO (1) RO114323B1 (bg)
RU (1) RU2129538C1 (bg)
SK (1) SK281313B6 (bg)
WO (1) WO1994027942A1 (bg)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9423746D0 (en) * 1994-11-24 1995-01-11 Zeneca Ltd Preparation of halogenated alcohols
GB9423743D0 (en) * 1994-11-24 1995-01-11 Zeneca Ltd Preparation of cyclopropane esters
IL115833A (en) * 1994-11-25 1998-10-27 Zeneca Ltd Acids 6, 6 - Dihalo - 3, 3 - Dimethyl - 5 - Hydroxy - 7, 7, 7 Triplooroheptanoics and their alkaline esters useful as an intermediate product Insecticides
CN113292398B (zh) * 2021-05-18 2022-04-22 常州新东化工发展有限公司 一种连续制备4-氯-1-丁醇的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2076804A (en) * 1980-05-30 1981-12-09 Shell Int Research Process for the Preparation of a Trihalohydroxyl Compound
US4532020A (en) * 1983-03-09 1985-07-30 Daikin Kogyo Co., Ltd. Process for preparing a β-(fluoroalkyl or fluoroalkenyl)-β-hydroxyalkyne
JPS6289638A (ja) * 1985-10-16 1987-04-24 Sagami Chem Res Center １−置換−２，２−ジハロ−３，３，３−トリフルオロプロパノ−ルおよびその誘導体の製造方法
JPH0742251B2 (ja) * 1985-11-18 1995-05-10 財団法人相模中央化学研究所 １，１，１―トリフルオロ―２，２―ジハロ―５―メチル―４―ヘキセン―３―オール誘導体

Also Published As

Publication number Publication date
CA2162896C (en) 2005-05-03
EP0700373A1 (en) 1996-03-13
DK0700373T3 (da) 1999-02-15
PH30363A (en) 1997-04-02
NO954814L (no) 1995-11-27
HU214303B (hu) 1998-03-02
MY111102A (en) 1999-08-30
NO954814D0 (no) 1995-11-27
SK149595A3 (en) 1996-04-03
ES2115235T3 (es) 1998-06-16
IL109792A0 (en) 1994-08-26
KR100239232B1 (ko) 2000-01-15
DE69409800D1 (de) 1998-05-28
BR9406658A (pt) 1996-01-30
GB9311142D0 (en) 1993-07-14
PL178738B1 (pl) 2000-06-30
FI955703A0 (fi) 1995-11-27
GB2278352B (en) 1996-07-17
KR960702424A (ko) 1996-04-27
GB9410365D0 (en) 1994-07-13
CA2162896A1 (en) 1994-12-08
US5527972A (en) 1996-06-18
RU2129538C1 (ru) 1999-04-27
CZ285678B6 (cs) 1999-10-13
CN1174950C (zh) 2004-11-10
CN1124952A (zh) 1996-06-19
IL109792A (en) 1999-12-31
AU6800794A (en) 1994-12-20
BG61971B1 (bg) 1998-11-30
GR3026696T3 (en) 1998-07-31
AU696685B2 (en) 1998-09-17
CN1100743C (zh) 2003-02-05
GB2278352A (en) 1994-11-30
NZ266489A (en) 1997-07-27
DE69409800T2 (de) 1998-08-13
RO114323B1 (ro) 1999-03-30
HUT74297A (en) 1996-11-28
PL311747A1 (en) 1996-03-18
CN1322703A (zh) 2001-11-21
IN186997B (bg) 2001-12-22
HU9501636D0 (en) 1996-05-28
CZ310895A3 (en) 1996-03-13
ATE165328T1 (de) 1998-05-15
WO1994027942A1 (en) 1994-12-08
NO304937B1 (no) 1999-03-08
EP0700373B1 (en) 1998-04-22
JPH09505026A (ja) 1997-05-20
SK281313B6 (sk) 2001-02-12
JP3583130B2 (ja) 2004-10-27
FI955703A (fi) 1995-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG100159A (bg) Метод за получаване на халогенирани алкохоли
KR100250546B1 (ko) 싸이클로프로판 에스테르 제조방법
US5723649A (en) Preparation of cyclopropane esters