CZ284583B6

CZ284583B6 - Způsob oddělování aminokyselin z vodných roztoků

Info

Publication number: CZ284583B6
Application number: CZ93960A
Authority: CZ
Inventors: Sems Dr. Dipl. Ing. Yonsel; Wiltrud Dr. Dipl. Schäfer-Treffenfeldt; Akos Dr. Dipl. Chem. Kiss; Elfriede Dr. Dipl. Chem. Sextl; Heike Dipl. Ing. Kinz
Original assignee: Degussa Aktiengesellschaft
Priority date: 1992-05-23
Filing date: 1993-05-20
Publication date: 1999-01-13
Also published as: ES2096795T3; DK0571742T3; SK279855B6; EP0571742A2; ATE147066T1; EP0571742A3; JPH0641028A; DE59304941D1; CZ96093A3; EP0571742B1; CA2096767A1; SK47193A3; DE4217203C2; US5312980A; DE4217203A1

Abstract

Způsob oddělování aminokyselin z vodných roztoků, jehož podstata spočívá v tom,že se hodnota pH roztoku, v případě bázických aminokyselin (jejichž isoelektrický bod pI je vyšší než pH 7) upraví na hodnotu vyšší nebo rovnou pI, v případě neutrálních aminokyselin (jejichž pI je v rozmezí od pH 5 do pH 7) nebo v případě kyselých aminokyselin (jejichž pI je nižší než pH 5) upraví na hodnotu pH nižší nebo rovnou pI, potom se tyto roztoky uvedou do styku s vhodným zeolitem a adsorbovaná aminokyselina se ze zeolitu po svém oddělení eluuje, v případě bázických aminokyselin při hodnotě pH nižší než pI a v případě neutrálních a kyselých aminokyselin při hodnotě pH vyšší než pI. Při zpracování fermentačních suspenzí tímto způsobem není zapotřebí oddělovat biomasu.ŕ

Description

Vynález se týká způsobu oddělování aminokyselin z vodných roztoků adsorpcí na krystalických silikátech.

Dosavadní stav techniky

Průmyslové získávání jednotlivých aminokyselin se provádí čtyřmi způsoby:

oddělováním aminokyselin ze surovin, které se vyskytují v přírodě a které dorůstají (například z drůbežího peří nebo prasečích štětin);

chemickou syntézou (například DL-methionin);

enzymatickou výrobou z chemicky vyrobených meziproduktů (například L-methionin); mikrobiologickou výrobou či fermentací (například L-lysin, L-threonin„ L-tryptofan).

Při všech těchto postupech představuje oddělování a izolace aminokyselin jeden z podstatných provozních stupňů. K tomuto účelu se často používá organických ionexových pryskyřic. Tak například L-lysin se adsorbuje na silně kyselých ionexových pryskyřicích typu NH⁴⁺, při hodnotě pH v rozmezí od 0,5 do 3, potom se ionex s adsorbovaným L-lysinem eluuje vodným roztokem amoniaku a požadovaný hydrochlorid L-lysinu se získá přídavkem kyseliny chlorovodíkové k eluátu (viz patentový spis USA č. 3 565 951).

Z JP 63068548 je známa adsorpce bazických aminokyselin na krystalických silikátech. Z JP 54046714 je známa adsorpce na oxidu titaničitém a jeho hydrátech. V žádné z těchto publikací nejsou uvedeny konkrétní pracovní podmínky, které jsou součástí tohoto vynálezu.

Úkolem tohoto vynálezu je nalézt další způsob oddělování který by také umožňoval přímé získávání hydrochloridu nebo sulfátu L-lysinu.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je způsob oddělování aminokyselin z vodných roztoků adsorpcí na krystalických silikátech, jehož podstata spočívá v tom, že se hodnota pH roztoků, v případě bazických aminokyselin (jejichž isoelektrický bod pije vyšší, než pH 7) upraví na hodnotu vyšší nebo rovnou pí, v případě neutrálních aminokyselin (jejichž pí je v rozmezí od pH 5 do pH 7) nebo v případě kyselých aminokyselin (jejichž pí je nižší než pH 5) upraví na hodnotu pH nižší nebo rovnou pí, potom se tyto roztoky uvedou do styku se zeolitem zvoleným ze souboru, zahrnujícího zeolit typu Y, dealuminovaný zeolit Y (DAY), mordenit, dealuminovaný mordenit, ZSM-5, dealuminovaný ZSM-5, zeolit β a VPI-5 a adsorbovaná aminokyselina se ze zeolitu po jeho oddělení eluuje, v případě bazických aminokyselin při hodnotě pH nižší než pí a v případě neutrálních a kyselých aminokyselin při hodnotě pH vyšší, než pí.

V případě oddělování L-lysinu se jako zeolitu s výhodou používá zeolitu typu DAY, NaY, ZSM-5 nebo mordenitu, v případě oddělování DL- nebo L-methioninu se jako zeolitu

-1 CZ 284583 B6 s výhodou používá zeolitu typu ZSM-5, DAY nebo mordenitu a v případě oddělování Lthreoninu se jako zeolitu s výhodou používá zeolitu typu ZSM-5 nebo mordenitu nebo DAY.

Pokud vodné roztoky obsahují směsi aminokyselin, mohou se aminokyseliny s výhodou izolovat odděleně.

Ve zvláště výhodném provedení způsobu vynálezu se jako zpracovávaného vodného roztoku používá postranního proudu odváděného v průběhu fermentace z fermentační suspenze. Tento proud se uvádí do styku se zeolitem a kapalina, která je ochuzena o adsorbovanou aminokyselinu nebo aminokyseliny se recirkuluje do fermentační nádoby.

Pro dělení aminokyselin se za sebou mohou s výhodou zařadit různé adsorpční stupně, v nichž se udržují různé podmínky (hodnota pH, typ zeolitu).

V případě zpracovávání fermentační suspenze se z této suspenze nemusí oddělovat biomasa.

Roztoky zpracovávané způsobem podle vynálezu pocházejí zejména z fermentačních postupů výroby aminokyselin nebo odpadají při postupech, při nichž se roztoky obsahující aminokyseliny získávají hydrolýzou přírodních produktů, jako je například drůbeží peří nebo prasečí štětiny.

Adsorpce a desorpce se provádí při teplotě v rozmezí od 5 do 100 °C, zejména při teplotě od 15 do 40 °C.

Kinetika tohoto krokuje teplotou ovlivňována jen v nepatrné míře.

Koncentrace aminokyselin v roztocích se zpravidla pohybuje v širokých mezích, až do hranice rozpustnosti, například v rozmezí od 0,1 do 15 % hmotnostních.

Adsorpce je, stejně tak jako desorpce, závislá na hodnotě pH. Přitom platí, že bazické aminokyseliny, jako je například L-lysin (pí = 9,6), se adsorbují přednostně při dosažení isoelektrického bodu a v bazické oblasti (pH > pí), zatímco neutrální aminokyseliny, například L-methionin nebo L-threonin (pí = 5,7) a kyselé aminokyseliny je možno adsorbovat při dosažení isoelektrického bodu a v kyselé oblasti (pH<pI). Desorpce probíhá při odpovídajících opačných hodnotách pH < pí nebo pH > pí.

Tabulka 1

Typy zeolitů pro adsorpci z roztoků

zeolit	poměr S1O2/AI2O3	šířka pórů (nm)	zdroj
zeolit A	anti 2	0,3 - 0,5	(1,2)
zeolit X	anti 2-3	asi 0,74	(1)
zeolit Y	3-oo	asi 0,74	(1,3,4)
dealuminovaný zeolit Y (DAY) mordenit	> 10	0,65 x 0,7	(1,5)
dealuminiovaný mordenit ZSM-5	20-oo	0,53 x 0,56	(5,6)
dealuminiovaný ZSM-5		0,51 x 0,55
zeolit β	20-00	0,75 x 0,57 0,65 x 0,56	(7)
VIP-5	-	1,21	(8)

1. D.W. Breck. Zeolite Molecular Sieves, Structure, Chemistry and Use, J. Wiley & Sons, New York 1974;

2. H. Straek a další., (Degussa AG), DE 2660722 C2;

3. E. Roland a další., (Degussa AG), EP 0413138;

4. H.K. Beyer, I. Belenykaja, Catalysis by zeolites, Elsevier, Amsterdam 1980;

5. C.D. Chang (Mobil Oil Corp.), US 4 273 753;

6. F.G. Dwyer a další., (Mobil Oil Corp.) DE 2836076 C2;

7. R. B. Calvert a další., (Mobil Oil Corp.), EP 0164208;

8. W. Schmidt a další., Zeolites 12 (1992), Jan., 2 a dále.

Ukázalo se, že množství aminokyseliny, které se naváže na zeolit, je závislé na koncentraci této aminokyseliny v roztoku a na druhu samotné aminokyseliny.

Z toho vyplývá, že pro oddělování každé aminokyseliny existují obzvláště vhodné zeolity, které lze snadno identifikovat na základě kapacity adsorpční isothermy. Tak se při hodnotě pH v rozmezí od 9 do 10 dosáhne v případě L-lysinu maximální naměřené adsorpční kapacity u zeolitu DAY přibližně 12 až 13 %, u zeolitu ZSM-5 nebo mordenitu přibližně 8 % a u zeolitu NaY 10%.

V případě L- a DL-methioninu jsou nej lepší výsledky adsorpční kapacity při hodnotě pH 1-6 u zeolitu ZSM-5 přibližně 9 %. U zeolitu DAY nebylo ve zkoušeném koncentračním rozmezí dosaženo hranice nasycení a u mordenitu byla zjištěna maximální adsorpční kapacita 4 %.

V případě L-threoninu se dosáhlo u zeolitů DAY a ZSM adsorpční kapacity 5 % (ZSM-5), 4 % (mordenit) a 1 % (DAY). Tendence adsorpční schopnosti stejných zeolitů je u L-Thr podobná, jako u L-/DL-Met (obě jsou slabě kyselé aminokyseliny), přičemž adsorpční kapacita u ZSM-5 a DAY je nižší.

Pomocí způsobu podle vynálezu však není umožněno jen oddělovat jednotlivé aminokyseliny z vodných roztoků, nýbrž lze oddělovat i směsi aminokyselin.

Pomocí ZSM-5 se může z roztoku, který obsahuje L-lysin, L-methionin a L-threonin oddělit adsorpcí v kyselé oblasti (pH přibližně 1) L-methionin. Pokud se pracuje v alkalické oblasti pH (pH přibližně 9), selektivně se z této směsi adsorbuje L-lysin.

Za těchto podmínek se může L-lysin oddělovat také za použití zeolitů typu mordenitu nebo DAY nebo NaY.

Aminokyseliny, které jsou adsorbovány na použité zeolity, se desorbují při hodnotách pH, které v případě neutrálních aminokyselin (například methioninu a threoninu) leží přednostně nad a v případě bazických aminokyselin (například lysinu) přednostně pod hodnotou pí.

Tímto způsobem se podaří přímo získat například hydrochlorid nebo sulfát lysinu.

Stupeň regenerace adsorbovaného L-lysinu dosahuje 100 % při pHasi 1 na zeolitu DAY a NaY. Jako kyseliny se v desorpčním stupni přednostně používá kyseliny sírové nebo kyseliny chlorovodíkové.

DL- a L-methionin se úplně desorbuje při hodnotě pH přibližně 10.

-3 CZ 284583 B6

Způsob podle vynálezu se může podle požadavků provádět kontinuálně nebo diskontinuálně, například tak, že se postranní proud z fermentace kontinuálně vede ložem zeolitu a po oddělení požadované aminokyseliny znovu vrací do fermentační nádoby.

Výrobní schéma způsobu podle vynálezu je znázorněno na obr. 5. V průběhu fermentace se do reaktoru přidává báze, například amoniak, jako činidlo pro úpravu hodnoty pH. Zpracování se provádí in šitu tak, že se z reaktoru obchvatem fermentační suspenze odvádí pomocí sterilního čerpadla a potom se přes kolonu s náplní zeolitu čerpá nazpět do reaktoru. Nedochází k žádnému oddělování buněk. L-lysin se adsorbuje na zeolitové náplni, zatímco suspenze ochuzená o lysin se čerpá nazpět do reaktoru.

Rychlost čerpání a doba setrvání v obchvatu a koloně se musí volit tak, aby buňky neutrpěly žádné poškození v důsledku nedostatku kyslíku a substrátu.

Je-li to zapotřebí, zapojuje se za sebou také několik adsorpčních stupňů, které se popřípadě provozují také za různých podmínek (hodnota pH, typ zeolitu), když je například zapotřebí oddělovat od sebe různé aminokyseliny.

Za použití zeolitů k adsorpci aminokyselin místo organických ionexových pryskyřic, kterých se používá podle dosavadního stavu techniky, se celkově dosahuje četných výhod.

Tabulka 2

Porovnání způsobů provedení adsorpce za použití zeolitů a ionexových pryskyřic Adsorpce na zeolitech na ionexových pryskyřicích

- žádná regenerace; desorpční krok je zároveň regeneračním krokem

- v důsledku toho dochází ke sníženému znečišťování odpadních vod

- eluce pomocí různých kyselin při desorpci lze např. využít pro získání různých solí lysinu

- nedochází k žádnému botnání adsorbentu - pryskyřice se musí před navázáním kyseliny regenerovat

- mechanická pevnost je vysoká, i úlomky tvarovaných tělísek vykazují maximální adsorpční kapacitu

- vysoké teploty nesnižují adsorpční kapacitu, vysoká odolnost proti teplotě

- proteiny, biomasa, ani rozpuštěné soli neruší adsorpční vlastnosti po eluci se v roztoku převede pomocí odpovídající kyseliny aminokyselina (například lysin) na sůl botnání pryskyřice způsobuje tyto problémy: ucpávání, ztrátu adsorpční kapacity rozbité kuličky pryskyřice ztrácejí adsorpční schopnosti proteiny negativně ovlivňují adsorpční kapacitu aje nutno je předem oddělit, cizí ionty ruší adsorpci

-4CZ 284583 B6

Přehled obrázků na výkrese

Na obr. 1 jsou uvedeny adsorpční isothermy pro L-lysin na práškovitém zeolitu DAY, ZSM-5, mordenitu aNaY (t=l d, pH=10).

Na obr. 2 jsou uvedeny adsorpční isothermy pro L-methionin na práškovitém zeolitu DAY, ZSM-5, mordenitu aNaY (t=l d, pH=5,9).

Na obr. 3 jsou uvedeny adsorpční isothermy pro L-threonin na práškovitém zeolitu DAY, ZSM5, mordenitu a NaY (t=l d, teplota 21 °C, pH=5,9).

Na obr. 4 je schematicky znázorněno provedení způsobu podle vynálezu jednak v třepané baňce a jednak v koloně s pevným ložem zeolitu.

Na obr. 5 je schematicky znázorněno provedení způsobu podle vynálezu in šitu při fermentační výrobě L-lysinu.

Příklady provedení vynálezu

1. Zpracování roztoků aminokyselin

Adsorpční experimenty s aminokyselinami na zeolitech se provádějí staticky v míchané nebo třepané 100 ml baňce. Používá se roztoků syntetických aminokyselin o různé koncentraci (C_o až 80 g/1).

Jako adsorbentů se používá zeolitů, které jsou uvedeny v tabulce 3.

Tabulka 3

	poměr SiO₂/Al₂O₃	poměr Si/Al	objem mikropórů (ml/g)	kalcinace (°C)(h)
NaY	6	3	0,3	žádné
H-mordenit	20	10	0,2	550 1
H-ZSM-5	45	23	0,2	550 1
DAY	200	100	0,3	950 1

Naváží se vždy 3 g práškovitého a vzdušnou vlhkostí nasyceného zeolitu a přidá například do baňky s 30 ml roztoku L-lysinu. Pokusy se nechají probíhat přes noc (16 až 20 hodin). Vzorky se přefiltrují a supematant, který neobsahuje zeolit, se analyzuje pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografie (HPLC).

Adsorpční pokusy se provádějí při teplotě místnosti a při teplotě 35 a 60 °C.

Určení adsorbovaného množství se provádí analýzou koncentrace lysinu na počátku pokusu (Co) a na konci pokusu (Cf). Zbytek je adsorbován. Na základě znalosti koncentrace adsorbentů (C_z= gramy zeolitu/roztok aminokyseliny) se může vypočítat adsorpční kapacita X:

x=£o_^L[o_/o]

Na obr. 1 jsou uvedeny adsorpční isotermy pro monohydrát L-lysinu. Použité roztoky měly spolu se zeolitem průměrnou hodnotu pH 9,5.

Mezi H-ZSM-5 a H-mordenitem nelze zjistit žádné rozdíly. U obou těchto zeolitů se dosáhne maximální adsorpční kapacity přibližně 8 %. Adsorpční kapacita vazby zeolitu DAY je za stejných podmínek (teplota 21 °C) maximálně asi 13%. Pokusy prováděné při teplotě 35 až 60 °C ukazují, že zvýšení teploty nemá žádný vliv na adsorpci.

Analogické adsorpční pokusy byly provedeny také s DL- a L-methioninem a L-threoninem. Dosažené výsledky jsou zřejmé z obr. 2 a 3.

2. Zpracování fermentační suspenze

Adsorpční a desorpční vlastnosti L-lysinu byly dále zkoumány ve fermentační suspenzi. Pokusy byly prováděny ve třepané baňce za použití práškového zeolitu a v koloně s pevným ložem, které obsahovalo tvarovaná tělíska ze zeolitu, při různých hodnotách pH (viz obr. 4).

V průběhu fermentace byl z fermentační směsi odebrán přibližně čtyřlitrový vzorek a ihned po odběru byl smíchán s antibiotikem chloramfenikolem (0,04 g/1) a antimykotikem pimaricinem (0,01 g/1), načež byl uchováván za chladu. Tím byla zastavena mikrobiální aktivita produkčního kmene a bylo zabráněno napadení cizorodými mikroorganismy. Jelikož adsorpční experimenty nebyly prováděny za sterilních podmínek, mohla by kontaminace způsobit rozkladu lysinu a tím znehodnotit výsledky naměřené v průběhu pokusů.

Médium obsahovalo kromě L-lysinu (74 g/1), který se má oddělit, několik dalších složek, komplexní podíly, vysokou koncentraci solí, vysokou koncentraci biomasy nebo proteinu (obsah sušiny biomasy 30 g/1), mikrobiální vedlejší produkty, jakož i jiné aminokyseliny. Jeho hodnota pH byla 7,5.

Médium bylo bez oddělení biomasy a bez jakéhokoliv předběžného zpracování uvedeno do styku se zeolity. Při pokusech ve třepané baňce bylo použito práškovitých zeolitů a při pokusech v koloně s pevným ložem bylo použito zeolitu DAY ve formě Rashigových kroužků (vnější průměr 7 mm, vnitřní průměr 4 mm) a zeolitu H-ZSM-5 ve formě plných válečků (průměr 3 mm). Kolony pro pevné lože zeolitu byly zhotoveny ze skla a měly vnitřní průměr 15 mm a výšku náplně 400 mm. Medium bylo do kolony čerpáno zespodu směrem vzhůru. Přitom byla v pufrovací nádobě měřena hodnota pH a podle potřeby byla korigována. Jako korekční prostředky sloužily amoniak a kyselina sírová.

2.1. Výsledky

Hodnota pHbyla v třepané baňce měněna v rozmezí od 7 do 10. Adsorpční kapacita x se zvyšovala se stoupající hodnotou pH. Maximální adsorpční kapacity 9 až 12 % bylo dosaženo u zeolitů DAY a NaY.

Adsorpční a desorpční pokusy s fermentačními suspenzemi byly také prováděny v koloně s pevným ložem za použití Rashigových kroužků ze zeolitu DAY při hodnotě pH v rozmezí od 7,5 do 10. Adsorpční kapacita zeolitu DAY dosahovala při původní hodnotě pH (pH 7,5)

-6CZ 284583 B6 fermentační suspenze hodnoty asi 5 %. Při stoupající hodnotě pH se může adsorpční kapacita zvýšit až na X=12 % (při pH 10).

Adsorpční kapacita L-lysinu ve fermentační suspenzi na zeolitu DAY (nejvýše 12 %) odpovídá adsorpční kapacitě, která byla naměřena u synteticky vyrobených roztoků o pH přibližně 10, což ukazuje na vysokou selektivitu adsorpce, bez ohledu na přítomnost mnoha cizích složek v suspenzi.

Náplň zeolitu DAY byla desorbována promývacím roztokem o pH 1 (který se skládal z demineralizované vody a kyseliny chlorovodíkové). Původní adsorpční kapacita byla 6 %. Bylo možno dosáhnout téměř 100% regenerovatelnosti lysinu (která je definována jako poměr desorbovaného lysinu v gramech k adsorbovanému lysinu v gramech, vyjádřený v procentech). Adsorpce a desorpce byla několikrát opakována při změněných hodnotách pH (až 8 cyklů se stejnou kolonou a stejnou náplní). Náplň zeolitu DAY byla přitom zásobována fermentační suspenzí po dobu 1 týdne. Nebylo pozorováno žádné zablokování ani zarůstání kolony nebo Rashigových kroužků.

3. Zpracování fermentační suspenze in šitu

Až dosud představené výsledky ukazují, že je možno zpracovávat L-lysin in šitu v průběhu fermentace. Schéma vhodného postupu je uvedeno na obr. 5. Jako činidla pro korekci pH se v reaktoru v průběhu fermentace používá amoniaku, jako báze. Zpracování se provádí in šitu tak, že se z reaktoru obchvatem fermentační suspenze odvádí pomocí sterilního čerpadla a potom se přes kolonu s náplní zeolitu čerpá nazpět do reaktoru. Nedochází k žádnému oddělování buněk. L-lysin se adsorbuje na zeolitové náplni, zatímco suspenze ochuzená o lysin se čerpá nazpět do reaktoru.

Úpravu hodnoty pH pomocí amoniaku by bylo možno provádět místo v dávkovacím místě do fermentoru také v adsorpční koloně (viz obr. 5). Tím vznikají dočasné gradienty pH, které posunují adsorpční kapacitu směrem k vyšším hodnotám. Přitom se musí doba setrvání proudu suspenze v koloně a doba míšení a distribuce pH v koloně optimalizovat tak, aby nedošlo k poškození mikroorganismů.

Kolona s adsorbovaným lysinem se potom promyje vodou a eluuje kyselinou. Použitím kyseliny chlorovodíkové nebo kyseliny sírové, jako eluční kyseliny, se potom může alternativně vyrábět hydrochlorid nebo sulfát lysinu. Použije-li se dvou kolon, může v průběhu adsorpce v první koloně docházet k desorpci druhé kolony. Výhody způsobu podle vynálezu v průmyslovém měřítku zvýrazňují následující hodnoty:

objem reaktoru pracovní objem koncentrace lysinu kumulovaný lysin adsorpční kapacita DAY při pH 7,5 adsorpční kapacita DAY při pH 9,5 doba adsorpce nebo desorpce dvě adsorpční kolony o objemu vždy dvě adsorpční kolony vždy s

300 m³

200 m³ g/1

000 kg/násada 5%

10% doba zpracování in šitu hodiny m³

000 kg Rashigových kroužků ze zeolitu DAY hodin adsorpce při pH 7,5, vždy 2 hodiny na konci fermentace je zpracováno zbývající 4 000 kg lysinu se po výrobě oddělí při pH 9,5 za

500 kg lysinu

000 kg lysinu hodin

Při postupu podle tohoto příkladu je možno za 8 hodin od skončení fermentace z fermentační suspenze úplně oddělit lysin a přivést ho ke krystalizaci v požadované formě.

Claims

1. Způsob oddělování aminokyselin z vodných roztoků adsorpcí na krystalických silikátech vyznačující se tím, že se hodnota pH roztoků, v případě bazických aminokyselin (jejichž isoelektrický bod pí je vyšší, než pH 7) upraví na hodnotu vyšší nebo rovnou pí, v případě neutrálních aminokyselin (jejichž pí je v rozmezí od pH 5 do pH 7) nebo v případě kyselých aminokyselin (jejichž pije nižší, než pH 5) upraví na hodnotu pH nižší nebo rovnou pí, potom se tyto roztoky uvedou do styku se zeolitem, zvoleným ze souboru zahrnujícího zeolit typu Y, dealuminovaný zeolit Y (DAY), mordenit, dealuminovaný mordenit, ZSM-5, dealuminovaný ZSM-5, zeolit β a VPI-5 a adsorbovaná aminokyselina se ze zeolitu po jeho oddělení eluuje, v případě bazických aminokyselin při hodnotě pH nižší než pí a v případě neutrálních a kyselých aminokyselin při hodnotě pH vyšší, než pí.

2. Způsob podle nároku 1 pro oddělování L-lysinu, vyznačující se tím, že se jako zeolitu použije zeolitu typu DAY, NaY, ZSM-5 nebo mordenitu.

3. Způsob podle nároku 1, pro oddělování DL- nebo L-methioninu vyznačující se t í m , že se jako zeolitu použije zeolitu typu ZSM-5, DAY nebo mordenitu.

4. Způsob podle nároku 1 pro oddělování L-threoninu, vyznačující se tím, že se jako zeolitu použije zeolitu typu ZSM-5 nebo mordenitu nebo DAY.

5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vodné roztoky obsahují směsi aminokyselin a aminokyseliny se izolují odděleně.

6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako vodného roztoku používá postranního proudu, odváděného v průběhu fermentace z fermentační suspenze, tento proud se uvádí do styku se zeolitem a kapalina ochuzená o adsorbovanou aminokyselinu nebo aminokyseliny se recirkuluje do fermentační zóny.

7. Způsob podle nároků 5a 6, vyznačující se tím, že se pro dělení aminokyselin za sebou zařadí různé adsorpční stupně, v nichž se udržují různé podmínky, jako je hodnota pH, typ zeolit.

8. Způsob podle nároků 6a 7, vyznačující se tím, že se z postranního proudu fermentační suspenze neodděluje biomasa.