CZ280818B6

CZ280818B6 - Reaktivní barvivová kompozice a metoda barvení nebo potiskování vláknitých materiálů za užití této kompozice

Info

Publication number: CZ280818B6
Application number: CS922394A
Authority: CZ
Inventors: Miwako Fujii; Naoki Harada; Shuhei Hashizume
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Ltd.
Priority date: 1991-08-02
Filing date: 1992-07-31
Publication date: 1996-04-17
Also published as: TW224124B; JP3168624B2; JPH0539433A; EP0525805A3; AU2032392A; SK239492A3; CZ239492A3; DE69228151T2; PL295489A1; KR930004409A; TR26567A; EP0525805B1; US5254136A; DE69228151D1; EP0525805A2; KR100226525B1

Abstract

Je předložena reaktivní barvivová kompozice pomocí které mohou být stejnoměrně s dobrou natahovací mohutností a reprodukovatelně vybarvovány nebo potiskovány vláknité materiály na bázi celulózy nebo materiály obsahující takové vláknité materiály, přičemž se získají vybarvené nebo potištěné produkty s vynikající stálostí. Reaktivní barvivová kompozice sestává přinejmenším z pěti reaktivních barviv vybraných ze skupin reaktivních barviv jejichž struktury ve formě volných kyselin jsou znázorněny vzorci (I) až (VII) kde R.sub.1 .n.a R.sub.2 .n.jsou vodík, alkyl, ureidová skupina apod. R.sub.5 .n.a R.sub.6 .n.jsou vodík, sulfoskupina apod., R.sub.3.n., R.sub.4.n., R.sub.7 .n.až R.sub.13 .n.a R.sub.15 .n.až R.sub.18 .n.jsou vodík, alkyl apod., R.sub.14 .n.je -O- nebo -COO-, A, B, D, E, G, J a L jsou fenylen apod., X.sub.1 .n.až X.sub.6 .n.jsou halogeny, Y.sub.1 .sub..n.až Y.sub.7 .n.jsou - SO.sub.2.n.CH=CH.sub.2 .n.skupina nebo -SO.sub.2.n.C.sub.2.n.H.sub.4 .sub..n.skupina, přičemžŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká reaktivní barvivové kompozice a jejího použití pro barvení a potiskování vláknitých materiálů za dosahování rovnoměrných vybarvení vynikající obecné stálosti.

Dosavadní stav techniky

Reaktivní barviva jsou široce používána pro barvení vláknitých, zvláště celulózových materiálů, pro své vynikající barvířské vlastnosti.

Ze stavu techniky je dobře známo použití jediného reaktivního barviva, avšak i kombinované použití dvou nebo tří reaktivních žlutých, červených a modrých barviv. Podle stavu techniky je však známé použití kombinace maximálně tří barviv. Například japonský patentový spis číslo JP 03 188167 popisuje reaktivní barvivovou kompozici dvou reaktivních barviv.

U reaktivních barviv, užívaných jako kombinace tří barviv, se vyžaduje, aby měla jednotlivá barviva vynikající natahovací mohutnost a poskytovala egální a reprodukovatelné vybarvení, aby tříbarevná kombinace měla stejné rychlosti barvení, stejné závislosti barvení na teplotě a dobrou kompatibilitu, aby vykazovala výbornou stálobarevnost včetně stálosti na světle, v potu, při praní, při působení chlorované vody, přičemž tato stálost všech složek musí být na stejné úrovni. V současné době se vyžadují reaktivní barviva se zlepšenými charakteristikami egalizace a reprodukovatelnosti barvení pro diverzifikaci typů : i \ ,a v vláknitých materiálů, pro automatizaci provozů a pro zjednodušování operací ke zkracování doby barvení. Pokud se jednotlivá barviva tříbarevné kombinace navzájem liší v natahovací mohutnosti, nebo pokud barvířské vlastnosti při použití barviv jednotlivě jsou odlišné od barvířských vlastností při použití barviv v kombinaci, je možno jen obtížné použít počítačem řízený způsob vzorkování barev, který se v poslední době stále více rozšiřuje. Pokud se rychlosti barvení a teplotní závislosti vybarvovací rychlosti liší u jednotlivých barviv tříbarevné kombinace barviv, nastává problém špatné egalizace, spočívající v nerovnoměrném vybarvování nebo špatné reprodukovatelnosti vybarvení, a proto se liší barvy jednotlivých šarží. Jestliže se liší stálosti jednotlivých barviv tříbarevné kombinace, dochází ke značné změně barev při provádění zkoušky stálosti na světle, v potu, při praní a proti působení chlorované vody, a proto lze sotva připravit uspokojivě vybarvené produkty.

Pro široké používání reaktivních barviv a jejich velké přednosti se výzkum stále zaměřuje na jejich další zlepšení a hledá také jejich optimální třábarevné kombinace. Vynález je výsledkem takového úsilí a týká se reaktivní barvivové kompozice alespoň pěti barviv. Umožňuje dosahovat rovnoměrných vybarvení a tisku vláknitých materiálů, dobře reprodukovatelných a se zlepšenými stálostmi.

-1CZ 280818 B6

Podstata vynálezu

Reaktivní barvivová kompozice spočívá podle vynálezu v tom, že sestává z nejméně pěti reaktivních barviv, vybraných ze souboru, zahrnujícího reaktivní barvivo obecného vzorce I ve formě volné kyseliny

kde znamená m^ celé číslo 1 až 3,

Rj a R₂ na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminoskupinu, propionylaminoskupinu nebo uredioskupinu,

R₃ a R₄ na sobě nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

A fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

X·^ atom halogenu a

Y^ skupinu -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Z₁, kde znamená

Z·^ skupinu odštěpitelnou působením alkálie, reaktivní barvivo obecného vzorce II ve formě volné kyseliny

m₂ celé číslo 1

R₅ a Rg na sobě skupinu s 1 až 3, nezávisle atom vodíku, sulfoskupinu, alkylovou až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4

-2CZ 280818 B6 atomy uhlíku,

R_? a Rg na sobě nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

B fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substtuovanou sulfoskupinou,

X₂ atom halogenu a

Y₂ skupinu -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Z₂, kde znamená

Z₂ skupinu, odštěpitelnou působením alkálie, reaktivní barvivo obecného vzorce III ve formě volné kyseliny

(III), kde znamená n nulu nebo 1,

R₉ atom vodíku, alkoxyskupinu alkylovou skupinu s 1 s 1 až 2 atomy uhlíku, až atomy uhlíku nebo ^R10 ^{a R}11 ^{na s}°b® nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

D fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinou, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

X₃ atom halogenu a

Y₃ skupinu -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Z₃, kde znamená

Z₃ skupinu, odštěpitelnou působením alkálie,

-3CZ 280818 B6 reaktivní barvivo obecného vzorce IV nebo ve formě volné kyseliny

kde znamená m₃ celé číslo 1 až 3,

R₁₂ atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

E fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

X₄ atom halogenu a

Y₄ skupinu -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Z₄, kde znamená

Z₄ skupinu, odštěpitelnou působením alkálie, reaktivní barvivo obecného vzorce V ve formě volné kyseliny

kde znamená

R₁₃ atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxy

-4CZ 280818 B6 skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

R₁₄ -O- nebo -COO-,

R₁₅ atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu, nitroskupinu, sulfoskupinu nebo atom chloru,

G fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

Me iont kovu s atomovým číslem 27 až 29,

X₅ atom halogenu a

Y₅ skupinu -SO₂“CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Z₅, kde znamená

Z₅ skupinu, odštěpitelnou působením alkálie, reaktivní barvivo obecného vzorce VI ve formě volné kyseliny

kde znamená

R₁₆ atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanof.i. up iuou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem hologenu,

J fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

Me iont kovu s atomovým číslem 27 až 29,

Yg skupinu -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Z₆, kde znamená

Ζθ skupinu, odštěpitelnou působením alkálie,

-5CZ 280818 B6 reaktivní barvivo obecného vzroce VII ve formě volné kyseliny

R₁₇ (VII),

kde znamená m₄ celé číslo 1 až 3, ^r17 ^{a r}18 ^{na sot>}® nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

L fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

X₆ atom halogenu a

Υ₆ skupinu -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Zg, kde znamená

Zg skupinu, odštěpitelnou působením alkálie, za podmínky, že barvivová kompozice obsahuje vždy hmotnostně 0,1 až 99 % alespoň jedné žluté složky ze souboru reaktivních barviv obecného vzorce I a II, 0,1 až 99 % alespoň jedné červené složky ze souboru reaktivních barviv obecného vzorce III a IV a 0,1 až 99 % alespoň jedné modré složky ze souboru reaktivních barviv obecného vzorce V, VI a VII.

Ve shora uvedených obecných vzorcích I, II, III, IV, V, VI VII mohou být alkylové skupiny a alkoxylové skupiny R^, R₂, R₅a Rg například alkyly s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jako jsou napíklad methyl, ethyl, methoxyskupina a ethoxyskupina. Zvláště výhodné jsou methylová skupina a methoxyskupina.

Zvláště výhodné je, jestliže jedna ze skupin Rj a R₂ je vodík a druhá ureidoskupina.

výhodou je jedna ze skuin Rg a R_g sulfoskupina.

-6CZ 280818 B6

Jako příklady skupin R₃, R₄, R_?, R_g, R₁₀, R_llz R₁₂, r₁₃,

R₁₇ a R₁₈ se uvádějí vodík, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, nesubstituovaný nebo substituovaný hydroxyskupinou, kyanoskupinou, 0_1-4 alkoxyskupinou, karboxyskupinou, karbamoylskupinou, - C₄ alkoxykarbonylskupinou, alkylkarbonyloxyskupinou, sulfoskupinou, sulfamoylskupinou nebo halogenem, jako je methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek.-butyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl, 3-hydroxybuty1, 4-hydroxybutyl, 2,3-dihydroxybutyl, 3,4-dihydroxybutyl, kyanomethyl, 2-kyanoethyl, 3-kyanopropyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 2-hydroxy-3-methoxypropyl, chlormethyl, brommethyl, 2-chlorethyl, 2-bromethyl, 3-chlorpropyl, 3-brompropyl, 4-chlorbutyl, 4-brombutyl, karboxymethyl, 2-karboxyethyl, 3-karboxypropyl, 4-karboxybutyl, 1,2-dikarboxyethyl, karbamoylmethyl, 2-karbamoylethyl, 3-karbamoylpropyl, 4-karbamoylbutyl, methoxykarbonylmethyl, ethoxykarbonylmethyl, 2-methoxykarbonylethyl,

2- ethoxykarbonylethyl, 3-methoxykarbonylpropyl, 3-ethoxykarbonylpropyl, 4-methoxykarbonylbutyl, 4-ethoxykarbonylbutyl, methylkarbonyloxymethyl, 2-methylkarbonyloxyethyl, 2-ethylkarbonyloxyethyl,

3- methylkarbonyloxypropyl, 3-ethylkarbonyloxypropyl, 4-ethylkarbonyloxybutyl, sulfomethyl, 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 4-sulfobutyl, sulfamoylmethyl, 2-sulfamoylethyl, 3-sulfamoylpropyl,

4- sulfamoylbutyl atd. Zvláště výhodné mezi těmito skupinami jsou vodík, methylová skupina a ethylová skupina. Alkylová a alkoxylová skupina R_g mohou být např. C₁~C₂ alkoxyskupiny, z nichž výhodné jsou methylová skupina, ethylová skupina, methoxyskupina a ethoxyskuina. Jako R₁₄ je zvláště výhodná karbonyloxyskupina -COO-. Jako R₁₆ je zvláště výhodný vodík.

V tomto vynálezu jsou fenylenové skupiny A, B, D, E, G, J a L ve shora uvedených vzorcích I, II, III, IV, V, VI a VII nesubstituované nebo substituované, nebo jsou fenylenové skupiny nezávisle na sobě substituované jedním nebo dvěma substituenty, vybranými ze skupiny, sestávající z ^Ci^-C4 alkylů, s výhodou methylem nebo ethylem, z alkoxyskupin, jako jsou methoxyskupina nebo ethoxyskupina, z halogenů, jako je chlor a brom, ze sulfoskupiny a nebo ze skupin, uvedených dále,

-7CZ 280818 B6

kde vazba, označené hvězdičkou, je vazba, spojující -Y., -Y₂, -Y₃, -Y₄, -Y₅, -Yg nebo -Υγ. Naftylenová skupina může být nesubstituovaná nebo substituovaná jednou sulfoskupinou a nebo některou ze skupin, uvedených dále:

Obecný vzorec I, jj

III,

IV,

V,

Vli

-/

VI/ pro anotaci

0 ! A 13 V 1A

CnjAO··; A?.';bd avy ci

S 6 IH

Ql-OQ

H i I L 9 0 (I)

(IV) \ ^ΖΖ y ο 4' < <Uv.,<_v _ζ>.

- 63 nad ¹

A O IN xS VIA. ΰ n J Λ Ο ' 3 . .'Λ Η J avy α

X 7 Z

I I L 9

O

kde vazba, označená hvězdičkou, je vazba, spojující -Y., -γ_, -Y₃, -Y₄, -Y₅, -Y₆, nebo -Y₇.

Kovový ion Me o atomovém čísle 27-29 ve shora uvedeném vzorci (V), je s výhodou mědnatý ion.

Jako příklady skupin Ζ_χ, Z₂, Z₃, Z₄, Z₅, Ζθ nebo Z₇, které jsou schopny odštěpení působením alkálií, mohou býti uvedeny esterová skupiny kyseliny sírové, esterová skupina kyseliny thiosírové, esterová skupina kyseliny fosforečné, esterová skupina kyseliny octové, halogen apod.

Pokud není uvedeno jinak, jsou alkylové skupiny a alkoxyskupiny, zmiňované v tomto vynálezu, ^ci“^c4 alkylové skupiny a alkoxyskupiny.

Reaktivní barviva s chemickou strukturou, znázorněnou vzorcem I, jsou již popsána v Japonské patentové přihlášce č. 56 - 15481, reaktivní barviva s chemickou strukturou, znázorněnou vzorcem II, v Japonské patentové přihlášce č. 61 - 155469, reaktivní barviva s chemickou strukturou, znázorněnou vzorcem III, v Japonské patentové přihlášce č. 50 - 178, reaktivní barviva s chemickou strukturou, znázorněnou vzorcem IV, v Japonské patentové přihlášce č. 57 - 89679, reaktivní barviva s chemickou strukturou, znázorněnou vzorcem V, v Japonské patentové přihlášce č. 59 - 15451, reaktivní barviva s chemickou strukturou, znázorněnou vzorcem VI, v Japonské patentové přihlášce č. 26 - 1989, a reaktivní barviva s chemickou strukturou, znázorněnou vzorcem VII, v Japonské patentové přihlášce č. 56 - 128380.

Tato reaktivní barviva mohou být připravena pomocí metod, popsaných v těchto patentových přihláškách.

Užití reaktivních barviv o chemické struktuře, reprezentované vzorcem I, není v postupu podle tohoto vynálezu nikterak omezeno, s výhodou jsou však používána reaktivní barviva, která mají ve formě volné kyseliny vzorec VIII

(VIII), kde význam R₄ a Y₃ je tentýž, jak bylo uvedeno dříve, a zvláště výhodně je užíváno barvivo, které má ve formě volné kyseliny vzorec XV

-9CZ 280818 B6 so₃h

Užití reaktivních barviv o chemické struktuře, reprezentované vzorcem II, není v postupu podle tohoto vynálezu nikterak omezeno, s výhodou jsou však používána reaktivní barviva, která mají ve formě volné kyseliny vzorec IX

kde význam Rg a Y₂ je tentýž, jak bylo uvedeno dříve, a zvláště výhodně je užíváno barvivo, které má ve formě volné kyseliny vzorec XVI

(XVI), kde Ro je tentýž, jak bylo uvedeno dříve, s výhodou však vodík, methylová skupina nebo ethylová skupina.

Reaktivní barviva o chemické III, nejsou nikterak omezena, s která ve formě volné kyseliny mají struktuře, znázorněné vzorcem výhodou však j sou to barviva, vzorec X

-10CZ 280818 B6

Cl kde význam R^ a Y₃ je tentýž, jak bylo uvedeno dříve, a obvzláště výhodně je to barvivo, které má ve formě volné kyseliny vzorec XVII

Reaktivní barviva o chemické struktuře, znázorněné vzorcem IV, nejsou nikterak omezena, s výhodou však jsou to barviva, která ve formě volné kyseliny mají vzorec XI

kde význam R₃₂ a Y₄ je tentýž, jak bylo uvedeno dříve, a zvláště výhodně je to barvivo, které má ve formě volné kyseliny vzorec XVIII

(XVIII)

-11CZ 280818 B6

Reaktivní barviva o chemické struktuře, znázorněné vzorcem V, nejsou nikterak omezena, s výhodou jsou to však barviva, která ve formě volné kyseliny mají vzorec XII

kde význam R,₃ a X₅ je výhodně je to barvivo, XIX tentýž, jak bylo uvedeno dříve, a zvláště které má ve formě volně kyseliny vzorec

(XIX).

Užití reaktivních barviv o chemické struktuře, znázorněné vzorcem VI, není v postupu podle tohoto vynálezu nikterak omezeno, s výhodou jsou však užívána reaktivní barviva, která mají ve formě volně kyseliny vzorec XIII

(XIII),

-12CZ 280818 B6 kde Y_g je totéž, jak barvivo, které má ve bylo uvedeno dříve, a zvláště výhodně je to formě volné kyseliny vzorec XX

(XX).

Užití reaktivních barviv o chemické struktuře, znázorněné vzorcem Vil, není v postupu podle tohoto vynálezu nikterak omezeno, s výhodou jsou však užívána reaktivní barviva, která mají ve formě volné kyseliny vzorec XIV

(XIV), kde význam R->₈ a Y·? je tentýž výhodně je to barvivo, které

XXI jak bylo uvedeno dříve, a zvláště ve formě volné kyseliny má vzorec

-13CZ 280818 B6

Ačkoliv jsou všechny vzorce I až XXI pro jednoduchost uvedeny ve formě volné kyseliny, je samozřejmé, že reaktivní barviva podle tohoto vynálezu mohou být ve formě bud volné kyseliny, nebo její soli. Podle tohoto vynálezu jsou to s výhodou alkalické soli nebo soli kovů alkalických zemin, obzvláště výhodně sodné, draselné nebo lithné soli.

Vzájemné míšení reaktivních barviv podle tohoto vynálezu není nikterak omezeno. Reaktivní barviva mohou být míšena buďto před jejich použitím k barvení, nebo mohou být míšena při barvení .

Žluté reaktivní barvivo je s výhodou složeno ze dvou reaktivních barviv, z nichž každé je zvoleno ze dvou skupin reaktivních barviv, znázorněných vzorci I a II, zvláště pak vzorci Vlil a IX, a speciálně vzorci XV a XVI.

Červené reaktivní barvivo je s výhodou složeno ze dvou reaktivních barviv, z nichž každé je zvoleno ze dvou skupin reaktivních barviv, znázorněných vzorci III a IV, zvláště pak vzorci X a XI, a speciálně vzorci XVII a XVIII.

Modré reaktivní barvivo je s výhodou složeno ze tří reaktivních barviv, vybraných ze tří skupin reaktivních barviv, znázorněných vzorci V až VII, zvláště pak vzorci XII až XIV, a speciálně vzorci XIX až XXI.

Pokud u žlutých, červených a modrých reaktivních barviv je každé barvivo složeno ze dvou nebo více reaktivních barviv, je hmotnostní poměr míšení jednotlivých reaktivních barviv nezávisle na sobě 1:1 až 1:30.

Pokud je to potřebné, může reaktivní barvivová kompozice podle tohoto vynálezu obsahovat anorganické soli, jako síran sodný, chlorid sodný apod., dispergační činidla, jako jsou kondenzační produkty β-naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu, kondenzační produkty methylnaftalensulfonové kyseliny a formaldehydu, sloučeniny na bázi acetylaminonaftolu apod., prostředky pro neprášivou úpravu, jako di(2-ethylhexyl)tereftalát atd., pufrovací činidla, jako acetát sodný, fosfát sodný apod., změkčovadla vody, jako polyfosfáty apod., běžné pomocné barvicí prostředky, další barviva apod.

Forma reaktivní barvivové kompozice podle tohoto vynálezu není nikterak omezena a tato kompozice může být ve formě prášku, granulí nebo v kapalné formě.

Reaktivní barvivová kompozice podle tohoto vynálezu je použitelná pro barvení nebo potiskování vláknitých materiálů, zvláště vláknitých materiálů na bázi celulózy, a vláknitých materiálů, obsahujících vlákna na bázi celulózy. Vláknité materiály na bázi celulózy nejsou nikterak omezeny a zahrnují například vlákna z přírodní a regenerované celulózy, jako bavlnu, len, konopí, jutu, vlákna ramie, viskózové hedvábí, Benberg a směsi těchto vláken. Jako příklad vláknitého materiálu, obsahujícího vlákna na bázi celulózy, mohou být zmíněny směsi bavlna-polyester, bavlna nylon, a bavlna-polyalkrylonitril.

-14CZ 280818 B6

Reaktivní barvivová kompozice podle tohoto vynálezu může být použita pro barvení nebo potiskování konvenčními metodami. Může být prováděno barvení vytahovacím způsobem v přítomnosti běžné neutrální anorganické soli, jako je síran sodný, chlorid sodný apod. a běžné alkálie, jako uhličitan sodný, kyselý uhličitan sodný, hydroxid sodný, fosforečnan sodný apod., a to buď v kombinaci soli a alkálie, nebo zvlášť. Není podstatné, jak velká množství anorganické neutrální soli a alkálie se použije, s výhodou je však toto množství přinejmenším 1 g/1 a může být až 100 g/1 a více. Anorganická neutrální sůl a alkálie mohou být přidány do barvicí lázně najednou, nebo mohou být přidávány postupně obvyklým způsobem. Dále mohou být zároveň užity obvyklým způsobem pomocné barvicí prostředky, jako jsou egalizačni prostředek, retardér, avivážní prostředky apod. Barvicí teplota je obvykle 40-90 “C, s výhodou 40-70 °C. Může být prováděno barvení v chladné lázni tak, že např. po klocování vláknitého materiálu pomocí běžné anorganické neutrální soli, jako je síran sodný, chlorid sodný apod. a běžné alkálie, jako je hydroxid sodný, křemičitan sodný apod., se ponechá materiál po určitou dobu v uzavřeném obalu při teplotách 0-90 °C, s výhodou 10-40 °C. Může se provádět kontinuální barvení pomocí jednolázňové klocovací metody, sestávající z klocování vláknitého materiálu obvyklým způsobem pomocí barvicí klocovací lázně, obsahující běžné alkálie, jako je uhličitan sodný, kyselý uhličitan sodný, hydroxid sodný apod. s následujícím zahřátím za sucha nebo pařením, nebo pomocí dvojlázňové klocovací metody, která sestává z barvicího klocování vláknitého materiálu a z následujícího klocování běžnou anorganickou neutrální solí, jako síranem sodným chloridem sodným apod., a běžnou alkálií, jako hydroxidem sodným, křemičitanem sodným apod., po kterém následuje obvyklým způsobem prováděné zahřátí za sucha nebo paření. Metody barvení však nejsou omezeny na ty, které byly uvedeny. Potiskování může být například prováděno jednofázovou potiskovací metodou, LLcrá sestává z potiskování vláknitého materiálu tiskařskou pastou, obsahující běžnou alkálií, jako uhličitan sodný, kyselý uhličitan sodný apod., po kterém následuje sušení a potom paření, nebo dvoufázovou potiskovací metodou, která sestává z potištění vláknitého materiálu pomocí tiskařské pasty a poté ponoření materiálu do vodného roztoku o zvýšené teplotě, minimálně 80 °C, obsahujícího běžnou anorganickou neutrální sůl, jako síran sodný, chlorid sodný apod., a běžnou alkálií, jako hydroxid sodný, křemičitan sodný apod. Při barvení a potiskování mohou být používány obvyklým způsobem běžné egalizační prostředky, retardéry a avivážní prostředky.

Alkálie, používaná vhodným způsobem pro stabilizaci reaktivní barvivové kompozice podle tohoto vynálezu na celulózovém vlákně, je například vodorozpustná zásaditá sůl alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin a anorganické nebo organické kyseliny, nebo sloučenina, která uvolňuje alkálií zahříváním. Příkladem takových sloučenin jsou hydroxidy alkalických kovů a soli alkalických kovů a slabých nebo středně silných anorganických a organických kyselin. Jako příklady takovýchto činidel, schopných vázat kyseliny, mohou být zmíněny hydroxid sodný, hydroxid draselný, kyselý uhličitan sodný, uhličitan sodný, mravenčan sodný, uhličitan draselný, primární, sekundární nebo terciální fosforečnan sodný, křemičitan sodný, trichloroctan sodný apod.

-15CZ 280818 B6

Reaktivní barvivová kompozice podle tohoto vynálezu vykazuje vynikající barvířské vlastnosti, včetně vynikající kompatibility, egalizační schopnosti a reprodukovatelnosti, a dále vynikající natahovací mohutnosti při užití pro barvení nebo potiskování vláknitých materiálů, a poskytuje vybarvené nebo potištěné produkty s vynikající stálostí za různých podmínek.

Tento vynález je podrobněji popsán v následujících příkladech, které však nemohou býti chápány jako omezení jeho rozsahu. V příkladech uvedená procenta a díly jsou hmotnostní procenta a hmotnostní díly, pokud není uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

100 dílů bavlněného úpletu bylo umístěno v hašplovém barvicím aparátu, který byl potom nastaven na poměr lázně 1:15 a na teplotu 60 °C.

Potom bylo do lázně přidáno běžným způsobem 0,8 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 1

0,8 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 2 ho₃s

(2) ,

0,5 dílu předem rozpuštěného barviva ve o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 3 formě volné kyseliny

-16CZ 280818 B6

1,1 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 4

(4),‘

0,2 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 5

0,6 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 6 volné kyseliny

(6),

0,6 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny

-17CZ 280818 B6 o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 7

(7),

a 75 dílů síranu sodného. Poté byla textilie podrobena barvicímu procesu při předem nastavené teplotě po dobu 20 minut a to bylo přidáno běžným způsobem 30 dílů uhličitanu sodného do lázně. Potom byla textilie podrobena barvicímu procesu při předem nastavené teplotě po dobu 60 minut, čímž bylo barvení ukončeno. Přezkoumání snášenlivosti barviv během barvicího procesu ukázalo, že barviva vykazovala jednotné rychlosti barvení, t.j. dobrou snášenlivost. Konečnou operací bylo praní vybarvované textilie obvyklým způsobem. Takto získaný produkt byl jednotné tmavě červenohnědé barvy, byl post nehomogennosti ve vybarvení a vykazoval výbornou natahovací mohutnost. Vybarvený produkt se vyznačoval výbornou stálostí na světle, stálostí v potu, stálostí proti působení chlorované vody a stálostí při praní.

Shora popsaný barvicí proces byl prováděn opakovaně. Byla dosažena dobrá reprodukovatelnost vybarvení u jednotlivých šarží.

Příklad 2

100 dílů úpletu z umělého hedvábí bylo umístěno v tryskové barvicí aparatuře s krátkým poměrem lázně, která potom byla nastavena na poměr lázně 1:6 na teplotu vody 60 C.

Potom bylo přidáno do lázně obvyklým způsobem 0,1 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 8 so₃h

Cl

0,3 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny

-18CZ 280818 B6 o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 9

Cl

0,2 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 10

(10),

SO₂C₂H,OSO₃H

0,2 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 11

0,9 o chemické struktuře, dílu předem rozpuštěného barviva znázorněné vzorcem

volné kyseliny

0,9 dílu předem^r o zpuštěného barviva o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 13

so₂c₂h₄oso₃h (13) ,

0,4 dílu 7-acetylamino-8-naftol-3-sulfonové kyseliny a 20 dílů síranu sodného. Poté byla textilie podrobena barvicímu procesu při předem nastavené teplotě po dobu 20 minut a nato bylo do lázně přidáno 2,5 dílů uhličitanu sodného a 0,5 objemového dílu roztoku hydroxidu sodného o hustotě 38 stupňů Baumé. Textilie byla potom podrobena barvicímu procesu při předem nastavené teplotě po dobu 40 minut, čímž bylo barvení ukončeno. Přezkoumání snášenlivosti barviv během barvicího procesu ukázalo, že barviva vykazovala jednotné rychlosti barvení, t.j. dobrou snášenlivost. Konečnou operací bylo praní vybarvované textilie obvyklým způsobem. Takto získaný produkt měl jednotnou modravě šedou barvu s červeným nádechem, byl prost nehomogennosti ve vybarvení a vykazoval výbornou natahovací mohutnost. Vybarvený produkt se vyznačoval dobrou stálostí na světle, stálostí v potu, stálostí při působení chlorované vody a stálostí při praní.

Příklad 3

100 dílů bavlněné příze bylo umístěno do barvicího aparátu s křížovou cívkou, který byl potom nastaven na poměr lázně 1:10 a teplotu vody 65 ’C.

Poté bylo obvyklým způsobem do lázně přidáno 1,6 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 14

0,4 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 15

-20CZ 280818 B6

0,2 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 16

(16) ,

0,4 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře znázorněné vzorcem 17

0,2 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 18

so₂ch=ch₂ (18) ,

0,4 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny

-21CZ 280818 B6 o chemické struktuře znázorněné vzorcem 19

a 50 dílů chloridu sodného. Poté byla příze podrobena barvicímu procesu při předem nastavené teplotě po dobu 30 minut a nato bylo do lázně obvyklým způsobem přidáno 10 dílů fosforečnanu sodného. Příze na křížové cívce byla potom podrobena barvicímu procesu po dobu 60 minut, čímž bylo barvení ukončeno. Přezkoumání snášenlivosti barviv během barvicího procesu ukázalo, že barviva vykazovala jednotné rychlosti barvení, t.j. dobrou snášenlivost. Konečnou operací bylo praní vybarvované příze obvyklým způsobem. Takto získaná vybarvená příze měla jednotné tmavozelené vybarvení bez rozdílů ve vybarvení vnějších a vnitřních vrstev křížové cívky a vykazovala dobrou natahovací mohutnost. Vybarvený produkt vykazoval dobrou stálost na světle, stálost v potu, stálost při působení chlorované vody a stálost při praní.

Příklad 4

200 dílů směsného úpletu, sestávajícího z 50 % bavlny a 50 % polyesterových vláken, bylo umístěno ve vysokotlaké tryskové barvicí aparatuře, která byla potom nastavena na poměr lázně 1:10 a teplotu vody 80 °C a ve které bylo pomocí kyseliny octové nastaveno pH 5.

Barvení polyesterového podílu vlákna bylo prováděno v kapalné disperzi, obsahující 0,5 dílů disperzního barviva o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 20, předem pečlivě dispergovaného ve vodě.

(20) ,

0,8 dílu disperzního barviva o chemické struktuře, znázorněné

-22CZ 280818 B6 (21) , vzorcem 21, předem pečlivě dispergovaného ve vodě

0,2 dílu disperzního barviva o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 22, předem pečlivé dispergovaného ve vodě

CN

(22) , a 2 díly disperzantu (obchodní značky Sumipon TF, výrobce Sumitomo Chemical Co., Ltd.), tak, že nejdříve bylo zahříváno na teplotu 130 °C v průběhu 40 minut a poté byla teplota udržována dalších 40 minut. Nato byla barvicí lázeň vypuštěna. Potom byla do aparatury napuštěna voda, aby byl dosažen poměr lázně 1:10 a teplota vody 60 °C.

Poté bylo do lázně přidáno obvyklým způsobem 0,6 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 1, 1,0 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 2, 0,3 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 3, 0,7 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 4, 0,2 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 5, 0,5 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 6, 0,3 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 7 a 80 dílů síranu sodného. Přitom byla tkanina podrobena barvicímu procesu při předem nastavené teplotě po dobu 20 minut a obvyklým způsobem bylo do lázně přidáno 20 dílů přípravku Espolon K-21 (výrobce Ippo - sha Co., Ltd.). Tkanina byla nato podrobena barvicímu procesu při předem nastavené teplotě po dobu 60 minut, čímž bylo barvení ukončeno. Přezkoumání snášenlivosti barviv během barvicího procesu ukázalo, že barviva vykazovala jednotné vybarvovací rychlosti, t.j. dobrou snášenlivost. Konečnou operací bylo praní produktu obvyklým způsobem. Vybarvený produkt měl jednotnou hnědou barvu bez rozdílů v intenzitě vybarvení a vykazoval dobrou natahovací mohutnost. Vybarvený produkt vykazoval dobrou stálost na světle, stálost v potu, stá-23CZ 280818 B6 lost při působení chlorované vody a stálost při praní.

Shora uvedený barvicí proces byl prováděn opakovaně. Byla dosažena dobrá reprodukovatelnost vybarvení u jednotlivých šarží.

Příklad 5

100 dílů bavlněného úpletu bylo umístěno v hašplovém barvicím aparátu, který byl potom nastaven na poměr lázně 1:15 a na teplotu vody 60 °C.

Potom bylo do lázně přidáno obvyklým způsobem 0,1 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 23

0,1 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 24

so₃h	coch₃ 1 so₃h N=N-CH V	Η H ⁽²⁴⁾
jŮ© ho₃s	ČoNH-/\? ^KSO₃H \(	Yc-r^· ^0CH3 1 S0₂CH=CH

Cl

0,3 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 25

1,5 dílu předem rozpuštěného barviva o chemické struktuře, znázorněné vzorcem ve formě volné kyseliny

-24CZ 280818 B6 (26) ,

so₂c₂h₄oso₃h

0,9 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 27

a 75 dílů síranu sodného. Tkanina byla nato podrobena br. ·.· ι. i inu procesu při předem nastavené teplotě po dobu 20 minut a bylo obvyklým způsobem do lázně přidáno 30 dílů uhličitanu sodného. Tkanina byla poté podrobena barvicímu procesu po dobu 60 minut, čímž bylo barvení ukončeno. Přezkoumání snášenlivosti barviv během barvicího procesu ukázalo, že barviva vykazovala jednotné rychlosti barvení, t.j. dobrou snášenlivost. Konečnou operací bylo praní produktu obvyklým způsobem. Vybarvený produkt měl jednotnou modravě šedou barvu bez rozdílů v intenzitě vybarvení. Vybarvený produkt vykazoval dobrou stálost na světle, stálost v potu, stálost při působení chlorované vody a stálost při praní.

Shora uvedený barvicí proces byl prováděn opakované. Byla dosažena dobrá reprodukovatelnost vybarvení u jednotlivých šarží.

Příklad 6 dílů barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 1, bylo dokonale smíseno s 20 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 2. Odděleně bylo dokonale smíseno 60 dílů barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 3, se 40 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 4. Dále bylo dokonale smíseno 15 dílů barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 5, se 40

-25CZ 280818 B6 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 6 a se 45 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 7. Takto získané reaktivní barvivové kompozice byly v pořadí, ve kterém jsou shora uvedeny, rozpuštěny v 15, 20 a 1 dílu horké vody a ochlazeny na 25 °C. Do získaného roztoku byl přidán 1 díl alginátu sodného, 10 dílů m-nitrobenzensulfonátu a 20 dílů kyselého uhličitanu sodného a byla přidána voda tak, aby celkově bylo získáno 1 000 objemových dílů při 25 C. Bezprostředné nato byla takto získanou klocovací lázní barvena bavlněná tkaná textilie. Vybarvena bavlněná tkaná textilie byla sušena při 120m°C 2 minuty a potom pařena při 100 °C po dobu 5 minut. Vybarvený produkt měl jednotnou červenohnědou barvu a vykazoval výbornou natahovací mohutnost. Vybarvený produkt se vyznačoval dobrou stálostí na světle, stálostí v potu, stálostí při působení chlorované vody a stálostí při praní.

Příklad 7 dílů barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 8, bylo dokonale smíseno s 10 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 10, s 10 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 11, a s 5 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 13. Poté bylo 60 dílů takto získané reaktivní barvivové kompozice, rozpuštěno v horké vodě a bylo přidáno 20 dílů alginátu sodného, 10 dílů m-nitrobenzensulfonátu, 20 dílů kyselého uhličitanu sodného a dále voda v takovém množství, aby bylo získáno celkové množství 1 000 dílů při 20 C. Bezprostředně nato byla shora popsaným způsobem získaná směs použita jako tiskařská pasta k potiskování bavlněné tkané textilie, která byla poté sušena a následovně pařena při 100 °C, aby se dosáhlo stabilizace barviv. Konečnou operací bylo praní a sušení produktu obvyklým způsobem. Takto získaná potištěná textilie měla jednotnou temně oranžovou barvu a vykazovala výbornou natahovací mohutnost.

Shora popsaný potiskovací proces byl prováděn opakovaně. Byla dosažena dobrá reprodukovatelnost vybarvení u jednotlivých šarží.

Příklady 8 až 11

Byla provedena série barvení tímtéž způsobem, jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že byla použita reaktivní barviva, uvedená v tabulkách 1 až 4. Vybarvené produkty měly vesměs jednotné barevné odstíny a vykazovaly výbornou natahovací mohutnost. Vybarvené produkty se vyznačovaly dobrou stálostí na světle, stálostí v potu, stálostí při praní a stálostí při působení chlorované vody.

Při opakovaném provádění shora popsaných barvicích procesů byla získána dobrá reprodukovatelnost vybarvení u jednotlivých šarží.

-26CZ 280818 B6

Tabulka 1 strukturní vzorec použité množství (díly) odstín vybarveného produktu •příklad 8

-příklad 8

Cl

so₂ch=ch₂

0,1

SO₂C₂H₄OSO₃H červenopurpurový

-27CZ 280818 B6

Tabulka 1 (pokračování)

	strukturní vzorec	použité množství (díly)	odstín vybarveného produktu
	HO₃S	©	Α.Λ NH N 1 II I	Xlůr SO₃H	r© ^CA \ SOjCjH^OSOjH · II*⁰	1.0
příklad 8		0	6 NH_? 1 SOjH V			0,05	červenopurpurový
		0	Ϊ“© C₂H₅ SO₂C₂H₄OSO₃H
	©	SO₃H OH \| N=N 1 J© HO^S	nh₂ ^s?j^héOA: SO.H \..
příklad 8	SOjH		J ZA	N 1 11 z	0,05	červenopurpurový
				ÍOT N η>Ν H Cl	\ ^xso₂ch=ch₂

-28CZ 280818 B6

Tabulka 2 strukturní vzorec použitě množství (díly) odstín vybarveného produktu

šedý

0,03

0,02

0,41 šedý

-29CZ 280818 B6

Tabulka 2 (pokračování) strukturní vzorec použité množství (díly) odstín vybarveného produktu

0,06

0,08 šedý šedý

-30CZ 280818 B6

Tabulka 3

-31CZ 280818 B6

Tabulka 3 (pokračování) strukturní vzorec použité množství (díly) odstín vybarveného produktu příklad příklad

^C2^H5

0,6

2,3 tmavozelený tmavozelený

-32CZ 280818 B6

Tabulka 4 strukturní vzorec použité množství ¹(díly) odstín vybarveného produktu

0,15

0,01

červenavě modrý červenavě modrý

-33CZ 280818 B6

Tabulka 4 (pokračování)

	strukturní vzorec	použité množství (díly)	odstín vybarveného produktu
		0 1) CO o X 'níT	i -O- ^ch=ch₂Ů T -	0,2
	HO₃S	¹ II N N	SOjH

					červenavě
příklad					modrý
11			0 Nll_z
			ιΟΓ' ^s°^jH °	3,1
			c₂h₅
	SOjlJ	OH	NH_z SOj
		N=N	1 N=N \.
	OgT	O	cL ^XO		červe-
příklad		ho₃s		0,15	navě
11	so₃h		³ N 1 Η		modrá

			ίΟΪ~Γ~0 νγ>ν c₂h₅ \ I S0,CH=CH,
			Cl ^{2 2}

Příklad 12

100 dílů pletené tkaniny z viskózového hedvábí bylo umístěno ve vysokotlaké tryskové barvicí aparatuře s krátkým poměrem lázně, která byla potom nastavena na poměr lázně 1:6a na teplotu vody 60 °C. Potom bylo přidáno do lázně obvyklým způsobem 0,04 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o che-34CZ 280818 B6 mické struktuře, znázorněné vzorcem 8, 0,43 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 9, 0,1 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 10, 0,02 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 28

0.09 dílu o chemické předem rozpuštěného barviva ve formě struktuře, znázorněné vzorcem 29 volné kyseliny

so₂ch=ch₂ •H (29)

0,03 dílu předem rozpuštěného barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 30

Cl (30) , a 0,5 dílu kondenzačního produktu methylnaftalensulfonové kyseliny a formaldehydu. Nato byla tkanina podrobena barvicímu procesu

-35CZ 280818 B6 v této lázni při předem nastavené teplotě po dobu 20 minut a potom bylo do lázně přidáno 2,5 dílu uhličitanu sodného a 0,5 objemových dílů roztoku hydroxidu sodného o hustotě 38 stupňů Baumé. Potom byla tkanina podrobena barvicímu procesu v lázni po dobu 40 minut při předem nastavené teplotě, čímž byl barvicí proces ukončen. Získaný vybarvený produkt měl jednotnou oranžovou barvu a vykazoval vynikající natahovací mohutnost. Vybarvený produkt se vyznačoval dobrou stálostí na světle, stálostí v potu, stálostí při působení chlorované vody a stálostí při praní.

Příklad 13 dílů barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 31

(31) , bylo dokonale smíseno se 40 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 1, a se 40 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 2. Odděleně bylo dokonale smíseno 50 dílů barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 3, a 50 dílů barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 4. Dále bylo smíseno 20 dílů barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 5, se 40 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 6, a se 40 díly barviva ve formě volné kyseliny o chemické struktuře, znázorněné vzorcem 7. Takto získané reaktivní barvivové kompozice byly v pořadí, v kterém jsou shora uvedeny, rozpuštěny v 15 a 10 dílech horké vody a ochlazeny na 25 °C. Do tohoto roztoku bylo přidáno 15 objemových dílů vodného roztoku hydroxidu sodného o koncentraci 32,5 %, 150 dílů vodního skla o hustotě 50 stupňů Baumé a dále voda tak, aby celkově bylo získáno 1 000 objemových dílů. Bezprostředně nato byla bavlněná tkaná textilie barvena klocováním za použití takto získané kapaliny jako klocovací lázně.

Vybarvená bavlněná tkanina byla smotána, neprodyšně uzavřena do polyethylenové fólie, ponechána takto při teplotě 25 ° po dobu 20 hodin, načež byl barvicí proces ukončen obvyklým způsobem provedeným praním a sušením. Přezkoumání snášenlivosti barviv během barvicího procesu ukázalo, že barviva vykazovala jednotné rychlosti barvení, t.j. dobrou snášenlivost. Získaný vybarvený produkt měl jednotnou tmavohnědou barvu a vykazoval dobrou stálost na světle, stálost v potu, stálost při působí chlorované vody

-36CZ 280818 B6 a stálost při praní.

Shora popsaný barvicí proces byl prováděn opakovaně. Byla dosažena dobrá reprodukovatelnost vybarvení u jednotlivých šarži.

Průmyslová využitelnost

Reaktivní barvivová kompozice, sestávající nejméně z pěti reaktivních barviv, zahrnujících složku žlutou, červenou a modrou, dobře vhodná pro barvení a potiskování vláknitých materiálů, zvláště celulózových, za dosahování rovnoměrných vybarvení vynikající obecné stálosti.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Reaktivní barvivová kompozice, vyznačující se tím, že sestává nejméně z pěti reaktivních barviv, vybraných ze souboru, zahrnujícího reaktivní barvivo obecného vzorce I ve formě volné kyseliny kde znamená m_x celé číslo 1 až 3,

R₃ a R₂ na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminoskupinu, propionylaminoskupinu nebo ureidoskupinu,

R₃ a R₄ na sobě nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

A fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

Xj atom halogenu a

Y₃ skupinu -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Zj, kde znamená skupinu, odštěpítelnou působením alkálie, reaktivní barvivo obecného vzorce II ve formě volné kyseliny (SO₃H)_m2- (II),

-38CZ 280818 B6 kde znamená m₂ celé číslo 1 až 3,

R₅ a Rg na sobě nezávisle atom vodíku, sulfoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R₇ a Rg na sobě nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

B fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

X₂ atom halogenu a

Y₂ skupinu -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Z₂, kde znamená

Z₂ skupinu, odštěpítelnou působením alkálie, reaktivní barvivo obecného vzorce III ve formě volné kyseliny

SO₃H

OH kde znamená n nulu nebo 1,

Rg atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, ^R10 ^{a R}11 ^{na sobě} nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

D fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo

-39CZ 280818 B6 naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

X₃ atom halogenu a

Y₃ skupinu -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Z₃, kde znamená

Z₃ skupinu odštěpitelnou, působením alkálie, reaktivní barvivo obecného vzorce IV ve formě volné kyseliny so₃h kde znamená m₃ celé číslo 1 až 3,

R₁₂ atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

E fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

X₄ atom halogenu a

Y₄ skupinu -SO₂~CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Z₄, kde znamená

Z₄ skupinu, odštěpitelnou působením alkálie, reaktivní barvivo obecného vzorce V ve formě volné kyseliny

-40CZ 280818 B6 kde znamená

R₁₃ atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

R₁₄ -O- nebo -COO-,

R₁₅ atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu, nitroskupinu, sulfoskupinu nebo atom chloru,

G fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

Me iont kovu s atomovým číslem 27 až 29,

X₅ atom halogenu a

Y₅ skupinu -SO₂-CH-CH2 nebo -SO₂CH₂CH₂Z₅, kde znamená

Z₅ skupinu, odštěpitelnou působením alkálie, reaktivní barvivo obecného vzorce VI ve formě volné kyseliny kde znamená

R₁₆ atom vodíku nebo akylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

J fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

Me iont kovu s atomovým číslem 27 až 29,

Y_g skupinou -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Zg, kde znamená

Z_g skupinu, odštěpitelnou působením alkálie,

-41CZ 280818 B6 obecného vzorce VII ve formě volné kyseliny reaktivní barvivo

N-L-Y,

I ^R18 ^X6 kde znamená m₄ celé číslo 1 až 3,

R₁₇ a R₁₈ na sobě nezávisle atom vodíku nebo akylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku popřípadě substituovanou hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo atomem halogenu,

L fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, volenými ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu a sulfoskupinu, nebo naftylenovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou,

X₆ atom halogenu a

Y₆ skupinu -SO₂-CH-CH₂ nebo -SO₂CH₂CH₂Zg, kde znamená

Zg skupinu, odštěpitelnou působením alkálie, za podmínky, že barvivová kompozice obsahuje vždy hmotnostně 0,1 až 99 % alespoň jedné žluté složky ze souboru reaktivních barviv obecného vzorce I a II, 0,1 až 99 % alespoň jedné červené složky ze souboru reaktivních barviv obecného vzorce III a IV a 0,1 až 99 % alespoň jedné modré složky ze souboru reaktivních barviv obecného vzorce V, VI a VII.
2. Reaktivní barvivová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že alespoň jedna žlutá složka sestává ze dvou reaktivních barviv, z nichž jedno barvivo má obecný vzorec I a druhé obecný vzorec II, přičemž jednotlivé symboly mají v nároku 1 uvedený význam.
3. Reaktivní barvivová kompozice podle nároku 1 vyznačující se tím, že barvivém vzorce I je reaktivní barvivo obecného vzorce VIII volné kyseliny nebo 2, obecného ve formě

-42CZ 280818 B6 (VIII), kde R₄ a Y-j_ mají význam uvedený v nároku 1.
4. Reaktivní barvivová kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že barvivém obecného vzorce II je reaktivní barvivo obecného vzorce IX ve formě volné kyseliny

Cl kde Rg a Y₂ mají význam uvedený v nároku 1.
5. Reaktivní barvivová kompozice podle nároku 1, v y z n a c u jící se tím, že alespoň jedna červená složka sestává ze dvou reaktivních barviv, z nichž jedno barvivo má obecný vzorec III a druhé obecný vzorec IV, přičemž jednotlivé symboly mají význam uvedený v nároku 1.
6.

Reaktivní barvivová kompozice vyznačující se tí vzorce III je reaktivní barvivo volné kyseliny podle nároku 1 m, že barvivém obecného vzorce X nebo 5, obecného ve formě
7.

kde R_i;l a Y₃ mají význam uvedený v nároku 1.

Reaktivní barvivová vyznačuj ící kompozice podle nároku 1 se tím, že barvivém nebo 5, obecného

-43CZ 280818 B6 vzorce IV je reaktivní barvivo obecného vzorce XI ve formě volné kyseliny kde ^{a Y}3 niají význam uvedený v nároku 1.
8. Reaktivní barvivová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že alespoň jedna modrá složka sestává ze tří reaktivních barviv, z nichž jedno barvivo má obecný vzorec V, druhé obecný vzorec VI a třetí obecný vzorec VII, přičemž jednotlivé symboly mají význam uvedený v nároku 1.
9. Reaktivní barvivová kompozice podle nároku 1 nebo 8, vyznačující se tím, že barvivém obecného vzorce V je reaktivní barvivo obecného vzorce XII ve formě volné kyseliny kde R₁₃ a Y₅ mají význam uvedený v nároku 1.
10.Reaktivní barvivová kompozice podle vyznačující se tím, že vzorce VI je reaktivní barvivo obecného volné kyseliny nároku 1 nebo 8, barvivém obecného vzorce XIII ve formě (XIII),

-44CZ 280818 B6 kde Y_g má význam uvedený v nároku 1.
11.Reaktivní barvivová kompozice podle vyznačující se tím, že vzorce VII je reaktivní barvivo obecného volné kyseliny nároku 1 nebo 8, barvivém obecného vzorce XIV ve formě

Cl (XIV), kde R_lg a Y₇ má význam uvedený v nároku 1.
12.Reaktivní barvivová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že alespoň jedna žlutá složka sestává ze dvou reaktivních barviv, z nichž jedno barvivo má obecný vzorec I a druhé obecný vzorec II, alespoň jedna červená složka sestává ze dvou reaktivních barviv, z nichž jedno barvivo má obecný vzorec III a druhé obecný vzorec IV, a alespoň jedna modrá složka sestává ze tří reaktivních barviv, z nicl ' j.Rnr barvivo má obecný vzorec V, druhé obecný vzorec VI u tietx obecný vzorec VII, přičemž jednotlivé symboly mají vždy význam uvedený v nároku 1.
13. Reaktivní barvivová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr kterýchkoliv dvou z pěti reaktivních barviv je 1:1 až 1:30.
14. Použití reaktivní barvivové kompozice podle nároku 1 pro barvení a potiskování vláknitých materiálů.