CZ280733B6 - Způsob výroby nesymetricky substituovaných derivátů močoviny - Google Patents
Způsob výroby nesymetricky substituovaných derivátů močoviny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ280733B6 CZ280733B6 CS903680A CS368090A CZ280733B6 CZ 280733 B6 CZ280733 B6 CZ 280733B6 CS 903680 A CS903680 A CS 903680A CS 368090 A CS368090 A CS 368090A CZ 280733 B6 CZ280733 B6 CZ 280733B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- primary
- secondary amine
- isocyanic acid
- substituted urea
- inert
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
- C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Řešení spočívá ve způsobu výroby nesymetricky substituovaných derivátů močoviny obecného vzorce I, v němž R.sub.1.n. a R.sub.2.n. nezávisle znamenají atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkyl o 1 až 12 atomech uhlíku, cyklohexyl, fenyl, bezyl nebo zbytek ethylaminu nebo společně s atomem dusíku, na nějž jsou vázány, tvoří morfolinový nebo pyrrolidinový zbytek za předpokladu, že R.sub.1.n. a R.sub.2.n. neznamenají současně atomy vodíku. Postup spočívá v tom, že se uvede do reakce při teplotě 250 až 600.sup.o.n.C plynná směs kyseliny isokyanaté a amoniaku s primárním nebo sekundárním aminem obecného vzorce R.sub.1.n.R.sub.2.n.NH, kde jednotlivé symboly mají význam, uvedený v hlavním nároku, přičemž na 1 mol kyseliny isokyanaté se užije 1 až 7 mol primárního nebo sekundárního aminu nebo 1 až 7 mol ekvivalentu.ŕ
Description
Způsob výroby nesymetricky substituovaných derivátů močoviny
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby nesymetricky substituovaných derivátů močoviny reakcí plynné směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku s primárním nebo sekundárním aminem při teplotě 250 až 600 °C.
Dosavadní stav techniky
Kyselina isokyanatá představuje cenný, reaktivní stavební kámen s obsahem jednoho atomu uhlíku pro syntézu organických sloučenin. Mimo jiných použití je tuto látku možno užít k reakci s primárními nebo sekundárními aminy pro výrobu nesymetricky substituovaných derivátů močoviny.
Směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku se používají například jako výchozí látka pro syntézu melaminu a získávají se tepelným rozkladem močoviny, například podle EP 124 704.
K tomuto účelu se roztavená močovina vstřikuje pod tlakem 4,6 až 26,6 kPa do vířivé vrstvy z inertního materiálu nad vstupem pro plyn a paralelně s ním.
Izolace kyseliny isokyanaté z uvedené směsi však působí potíže, protože při zchlazení směsi amoniaku a uvedené kyseliny vzniká isokyanát amonný, který velmi snadno opět isomeruje na močovinu.
Podle US č. 3 950 497 je možno připravit kyanáty alkalických kovů a kovů alkalických zemin tak, že se nejprve rozloží močovina v plynné směsi amoniaku a kyseliny (iso)kyanaté, potom se tato směs přivádí do vodného roztoku soli alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, například v hydroxidu sodném. Výsledky tohoto postupu však nejsou uspokojivé.
Nyní bylo neočekávaně zjištěno, že při výrobě nesymetricky substituovaných derivátů močoviny z kyseliny isokyanaté a primárních nebo sekundárních aminů není vůbec zapotřebí izolovat kyselinu isokyanatou z plynné směsi této kyseliny a amoniaku, vzhledem k tomu, že kyselina isokyanatá nereaguje přes přítomnost amoniaku na isokyanát amonný, ale reaguje s primárními nebo sekundárními aminy na nesymetrické deriváty močoviny, které lze od amoniaku snadno oddělit.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby nesymetricky substituovaných derivátů močoviny obecného vzorce I
II N - C - NH2 (I)
-1CZ 280733 B6 kde
R-L a R2 nezávisle znamenají atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkyl o 1 až 12 atomech uhlíku, cyklohexyl, fenyl, benzyl nebo zbytek ethylaminu nebo společně s atomem dusíku, na nějž jsou vázány, tvoří morfolinový nebo pyrrolidinový zbytek za předpokladu, že R^ a R2 neznamenají současné atomy vodíku, při němž se uvede do reakce při teplotě 250 až 600 °C plynná směs kyseliny isokyanaté a amoniaku s primárním nebo sekundárním aminem obecného vzorce II
(II) , kde
R-^ a R2 mají shora uvedený význam, přičemž na 1 mol kyseliny isokyanaté se použije 1 až 7 ekvivalentů primárního nebo sekundárního aminu a asymetricky substituovaná močovina se izoluje.
V jednom provedení způsobu podle vynálezu se reakce provádí v plynné fázi. V tomto případě se primární nebo sekundární amin přivádí do plynné směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku s teplotou 250 až 600 °C a potom se reakční směs zchladí, čímž dojde ke kondenzaci nesymetricky substituované močoviny a derivát je možno izolovat.
Plynná směs kyseliny isokyanaté a amoniaku má teplotu 250 až 600 °C, s výhodou 300 až 450 a zvláště 320 až 380 “C.
Primárními nebo sekundárními aminy jsou takové sloučeniny, které obsahují jednu nebo větší počet aminoskupin. Tyto látky mohou popřípadě být ještě dále substituovány skupinami, inertními za reakčních podmínek. Jako příklad je možno uvést stejně nebo různě substituované alifatické, cykloalifatické nebo cyklické aminy jako methylamin, ethylamin, propylamin, hexylamin, dodecylamin, isopropylamin, isobutylamin, isooktylamin, methylethylamin, ethylbutylamin, cyklohexylamin nebo dimethylamin, diethylamin, diisopropylamin, diisobutylamin, pyrrolidin, morfolin, ethylendiamin, nebo stejně nebo různě substituované aromatické aminy, jako anilin, benzylamin, dibenzylamin.
Primární nebo sekundární amin je možno přivádět v plynné formě, například při použití nosného plynu nebo je možno jej přivádět v kapalné formě vstřikováním nebo po kapkách, přičemž v tomto případě je amin teprve v reakční směsi vysokou teplotou převáděn na plynnou formu. Amin je možno přidávat ke kyselině isokyanaté v přibližně ekvimolárním množství nebo v přebytku. S výhodou se na 1 mol kyseliny isokyanaté užije 1 až 7, zvláště 1,1 až 3 ekvivalenty aminu.
-2CZ 280733 B6
Plynnou směs je možno ředit nosným plynem. Nosným plynem může být plyn, inertní za reakčních podmínek, jako dusík, argon nebo amoniak, nebo může jako nosný plyn sloužit primární nebo sekundární amin, přiváděný v plynné formě.
Doba reakce závisí na velikosti zařízení a na rychlosti proudění plynů, obecně stačí doba vstřiku reakčních složek v rozmezí několika sekund.
Horká, plynná reakční směs se potom zchladí, přičemž nesymetricky substituovaná močovina se vysráží. Je také možno uvádět horkou plynnou reakční směs do styku s inertním ředidlem, například v kolonách, promývacích zařízeních a podobně, čímž dojde ke kondenzaci vzniklého derivátu močoviny v ředidle.
Ve druhém provedení způsobu podle vynálezu se primární nebo sekundární amin přivádí v kapalném nebo roztaveném stavu nebo po zředění ředidlem, inertním za reakčních podmínek. I v tomto případě se užije shora uvedených primárních nebo sekundárních aminů. Plynná směs kyseliny isokyanaté a amoniaku s teplotou 250 až 600 °C se užije jako předloha, přičemž je možno užít stejně jako shora inertního nosného plynu. Amin může sám sloužit jako ředidlo a je tedy možno jej užít ve velkém přebytku. Je možno také postupovat tak, že se amin užije v inertním ředidle jako předloha, přičemž se na 1 mol kyseliny isokyanaté užije 1 až 7, s výhodou 1 až 3 moly aminu. Neočekávané bylo možno prokázat, že ani při vysokém přebytku aminu nevzniká prakticky žádná symetricky substituovaná močovina. Teplota předlohy je nižší, než teplota varu aminu a ředidla, s výhodou je v rozmezí teplota místnosti až 100 °C. V tomto případě nemusí být zapotřebí chladit kapalný, roztavený nebo rozpuštěný amin použitím výměníku tepla. V případě, že se užije roztavený amin, nesmí případné chlazení vést k opětné krystalizaci aminu.
Při obou provedeních je možno užít jako inertní ředidlo vodu nebo organické ředidlo, například nižší alifatické alkoholy, jako methanol, ethanol, isopropanol, alifatické uhlovodíky, jako pentan, hexan, heptan, aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, halogenované alifatické uhlovodíky, jako methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, ethylchlorid nebo ethylenchlorid, halogenované aromatické uhlovodíky, jako chlorbenzen, trichlorbenzen, ethery jako diethylether, diisopropylether, dibutylether, ethylmethylether, dioxan, amidy karboxylových kyselin jako dimethylformamid, N-methylpyrrolidon nebo směsi těchto ředidel .
Při obou provedeních způsobu podle vynálezu se získá vzniklý derivát podle povahy použitých ředidel, povahy derivátu a způsobu provedení v pevné formě, v roztoku nebo suspenzi v použitém inertním ředidle nebo použitém aminu.
Amoniak, vznikající při reakci, se odpařuje a odvádí se běžným způsobem, rozpuštěný podíl amoniaku je možno popřípadě vypudit inertním plynem, jako dusíkem nebo argonem.
Způsob podle vynálezu je možno provádět kontinuálně nebo po vsázkách, s výhodou se provádí kontinuálně.
-3CZ 280733 B6
Shora uvedeným způsobem se získá roztok nebo suspenze nesymetricky substituované močoviny nebo se tento derivát vysráží v pevné formě. Rozpuštěný nebo pevný derivát močoviny je možno izolovat obvyklým způsobem, například filtrací, odpařením rozpouštědla nebo uvolněním nebo seškrabáním pevného podílu, přičemž získaný materiál je popřípadě možno čistit také obvyklým způsobem jako destilaci, překrystalovánim nebo chromatografíčky.
Způsobem podle vynálezu je možno získat nesymetricky substituované deriváty močoviny v dobrém výtěžku a s vysokou čistotou, způsob podle vynálezu tedy představuje podstatný technický pokrok.
Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude osvětleno následujícími příklady.
Příklad 1
Kontinuálně se rozkládá 125 g močoviny a plyny, které jsou produktem pyrrolýzy, se uvádějí do reakce v trubici, vyhřívané na 380 ’C se 65 g methylaminu za hodinu.
Reakční plyny se potom v promývacím zařízení působením vody rychle ochladí na teplotu místnosti. Celkem se užije 750 g močoviny, 12,5 molu a 389 g, 12,5 molu methylaminu.
Promývací roztok se ve vakuu odpaří do sucha a odparek se nechá překrystalovat z ethanolu. Tímto způsobem se ve výtěžku 46 % teoretického množství získá 426 g methylmočoviny při teplotě tání 100 °C.
Příklad 2
Postupuje se způsobem podle příkladu 604 g, 19,4 molu methylaminu, čímž se ve methylmočovina s teplotou tání 100 °C.
Příklad 3
Postupuje se způsobem podle příkladu 1164 g, 37,5 molu methylaminu, čímž se ve methylmočovina s teplotou tání 100 °C.
1, avšak užije se výtěžku 45 % získá
1, avšak užije se výtěžku 45 % získá
Příklad 4
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, avšak užije se 250 g, 4,2 molu močoviny a 273 g, 4,6 molu propylaminu a N-methylpyrrolidon jako ředidlo. Po překrystalování z diisopropyletheru se tímto způsobem ve výtěžku 37 % získá propylmočovina.
Analýza:
vypočteno C 46,7, H 9,8, N 27,2 % nalezeno C 46,4, H 9,5, N 27,3 %
-4CZ 280733 B6
Příklad 5
Postupuje se způsobem podle příkladu 4, avšak užije se 547 g, 5,4 molu hexylaminu, čímž se po překrystalování z vody získá ve výtěžku 74 % hexylmočovina.
Analýza:
vypočteno C 58,3, H 11,2, N 19,4 % nalezeno C 58,5, H 10,9, N 19,3 %.
Příklad 6
250 g močoviny se 2 hodiny kontinuálně rozkládá, plyny, které jsou produktem pyrrolýzy, se uvádějí do taveniny 1 200 g dodecylaminu o teplotě 80 až 90 °C. Po skončené reakci se přebytečný dodecylamin oddestiluje ve vakuu a zbytek se nechá překrystalovat z chloroformu. Tímto způsobem se ve výtěžku 63 % získá 598,9 g dodecylmočoviny s teplotou tání 105 až 107 °C.
Příklad 7
Postupuje se způsobem podle příkladu 4, avšak užije se 459 g, 4,6 molu ethylbutylaminu a jako rozpouštědlo se užije chlorbenzen, čímž se po překrystalování z n-hexanu získá Ν,Ν-ethylbutylmočovina ve výtěžku 62 % teoretického množství. XH-NMR: 0,89 (t, J = 7,2, Hz, CH3 (butyl)), 1,02 (t, J = 7,0 Hz, CH3 (ethyl)), 1,19 až 1,47 (m, -CH2-CH2 (butyl)), 3,08 -3,20 (m, -CH2-N-C=O), 5,78 (s, -NH2).
Příklad 8
125 g močoviny za 1 hodinu se kontinuálně rozkládá pyrrolýzou a získané plyny se uvádějí do reakce v trubici, vyhřívané na 380 °C se 120 g plynného dimethylaminu za 1 hodinu. Reakční plyny se potom promývacím zařízením rychle zchladí vodou na teplotu místnosti.
Celkem se užije 146 g, 2,4 molu močoviny a 160 g, 3,6 molu dimethylaminu.
Promývací roztok se ve vakuu odpaří do sucha a odparek se nechá překrystalovat z ethanolu. Tímto způsobem se ve výtěžku 55 % získá 117 g dimethylmočoviny s teplotou tání 178 až 184 C.
Příklad 9
Postupuje se způsobem podle příkladu 4, avšak užije se 365,3 g, 5,0 molu diethylaminu a jako ředidla se užije n-hexan. Po překrystalování z diisopropyletheru se ve výtěžku 30 % získá diethylmočovina s teplotou tání 68 až 70 °C.
-5CZ 280733 B6
Příklad 10
Postupuje se způsobem podle příkladu 4, avšak užije se 368,9 g, 6,2 molu isopropylaminu, po překrystalování z vody se získá isopropylmočovina s teplotou tání 157 až 159 °C ve výtěžku 39 %.
Příklad 11
Postupuje se způsobem podle příkladu 10, avšak jako ředidlo se užije ethanol. Po překrystalování z vody se ve výtěžku 45 % získá isopropylmočovina s teplotou tání 157 až 159 °C.
Příklad 12
Postupuje se způsobem podle příkladu 4, avšak užije se
426,2 g, 5,8 molu isobutylmočoviny a jako rozpouštědlo se užije toluen. Po překrystalování z diisopropyletheru se ve výtěžku 70 % získá isobutylmočovina.
1H-NMR: 0,84 (d, J = 7,3 Hz, CH3), 1,55 až 1,69 (m, CH), 2,80 (t, J = 6,3 Hz, CH2-N), 5,41 (s, -NH2), 6,0 (s, široký, -NH-).
Příklad 13
Postupuje se způsobem podle příkladu 12, avšak užije se
426,2 g, 5,8 molu terciárního butylaminu a jako rozpouštědlo se užije N-methylpyrrolidon. Po překrystalování z vody se ve výtěžku 55 % získá terč, butylmočovina s teplotou tání 177 °C za rozkladu.
Příklad 14
Postupuje se způsobem podle příkladu 4, avšak užije se
391,2 g, 4,2 molu cyklohexylaminu a jako rozpouštědlo se užije isopropanol. Po překrystalování v methanolu se ve výtěžku 48 % získá cyklohexylmočovina s teplotou tání 196 až 197 °C.
Příklad 15
100 g močoviny za 1 hodinu se kontinuálně rozkládá pyrrolýzou a výsledné plyny se v trubici, zahřívané na 320 C uvádějí do reakce s 250 g plynného diisopropylaminu za 1 hodinu. Získané reakční plyny se rychle zchladí v promývacím zařízení chloroformem.
Celkem se užije 250 g, 4,2 molu močoviny a 635 g, 6,3 molu diisopropylaminu. Po překrystalování z vody se ve výtěžku 60 % získá 370 g N,N-diisopropylmočoviny s teplotou tání 98 až 101 °C.
-6CZ 280733 B6
Příklad 16
Postupuje se způsobem podle příkladu 4, avšak užije se 640,6 g, 5,0 molu diisobutylaminu a jako ředidlo se užije N-methylpyrrolidon. Po překrystalování z n-hexanu se ve výtěžku 30 % získá Ν,Ν-diisobutylmočovina s teplotou tání 73 až 75 °C.
Příklad 17
Postupuje se způsobem podle příkladu 6, avšak jako předloha se užije 1 400 g anilinu s teplotou 80 až 90 °C. Tímto způsobem se ve výtěžku 41 % získá fenylmočovina s teplotou tání 145 až 147 °C.
Příklad 18
Postupuje se způsobem podle příkladu 6, avšak jako předloha se užije 1 300 g benzylaminu s teplotou 80 až 90 ’C. Tímto způsobem se po překrystalování z vody ve výtěžku 71 % získá benzylmočovina.
Analýza:
vypočteno C 64,0, H 6,7, N 18,6 % nalezeno C 64,0, H 6,7, N 18,7 %.
Příklad 19
Postupuje se způsobem podle příkladu 6, avšak jako předloha se užije 20% roztok dibenzylaminu v N-methylpyrrolidonu s teplotou 70 °C. Po překrystalování ze směsi vody a acetonu se ve výtěžku 62 % získá Ν,Ν-dibenzylmočovina.
Analýza:
vypočteno C 75,0, H 6,7, N 11,7 % nalezeno C 74,8, H 6,7, N 11,6 %.
Příklad 20
Postupuje se způsobem podle příkladu 6, avšak jako předloha se užije 20% vodný roztok morfolinu s teplotou 80 ’C. Po překrystalování z ethanolu se ve výtěžku 71 % získá amid kyseliny morfolin-4-karboxylové.
XH-NMR: 3,29 (t, J = 4,7 Hz, N-CH2), 3,57 (t, J = 4,7 Hz,
-0-CH2), 6,16 (0 = C - NH2).
13C-NMR: 47,9 (-N-CH2-), 70,0 (-O-CH2-), 162,5 (C=0).
-7CZ 280733 B6
Příklad 21
Postupuje se způsobem podle příkladu 20, avšak jako předloha se užije 20% ethanolový roztok morfolinu o teplotě 25 °C. Tímto způsobem se ve výtěžku 53 % získá amid kyseliny morfolin-4-karboxylové.
1H-NMR: 3,29 (t, J = 4,7 Hz, N-CH2), 3,57 (t, J = 4,7 Hz, -O-CH2), 6,16 (O=C-NH2).
13C-NMR: 47,9 (-N-CH2~), 70,0 (-O-CH2~), 162,5 (C=O).
Příklad 22
Postupuje se způsobem podle příkladu 6, avšak jako předloha se užije 1 300 g morfolinu s teplotou 50 °C. Po překrystalování z ethanolu se ve výtěžku 53 % získá amid kyseliny morfolin-4-karboxylové.
^H-NMR: 3,29 (t, J = 4,7 Hz, N-CH2), 3,57 (t, J = 4,7 Hz, -0-CH2), 6,16 (O=C-NH2).
13C-NMR: 47,9 (-N-CH2~), 70,0 (-O-CH2-), 162,5 (C=O).
Příklad 23
Postupuje se způsobem podle příkladu 6, avšak jako předloha se užije 20% roztok pyrrolidinu v dioxanu s teplotou 25 °C. Po překrystalování z vody se ve výtěžku 55 % získá amid kyseliny pyrrolidin-N-karboxylové.
Analýza:
vypočteno C 52,6, H 8,8, N 24,5 % nalezeno C 52,4, H 8,7, N 24,6 %.
Příklad 24
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, avšak užije se 300 g, 5,0 molu ethylendiaminu, čímž se po překrystalování z vody ve výtěžku 40 % získá ethylendimočovina.
Analýza:
vypočteno C 32,9, H 6,9, N 38,3 % nalezeno C 32,8, H 6,9, N 38,2 %.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby nesymetricky obecného vzorce I substituovaných derivátů močoviny kde R1 a r2 nezávisle znamenají atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkyl o 1 až 12 atomech uhlíku, cyklohexyl, fenyl, benzyl nebo zbytek ethylaminu nebo společně s atomem dusíku, na nějž jsou vázány, tvoří morfolinový nebo pyrrolidinový zbytek za předpokladu, že R3 a R2 neznamenají současně atomy vodíku, vyznačující se tím, že se uvede do reakce při teplotě 250 až 600 ’C plynná směs kyseliny isokyanaté a amoniaku s primárním nebo sekundárním aminem obecného vzorce II (II) , kdeR-^ a R2 mají shora uvedený význam, přičemž na 1 mol kyseliny isokyanaté se použije 1 až 7 ekvivalentů primárního nebo sekundárního aminu a asymetricky substituovaná močovina se izoluje.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se přivádí primární nebo sekundární amin do plynné směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku s teplotou 250 až 600 ’C a plynná reakční směs se zchladí a nesymetricky substituovaná močovina kondenzuje a potom se izoluje.
3. Způsob podle nároků 1 nebo 2, v y z n a č u j í c í s e tím, že primární nebo sekundární amin přivádí při teplotě 320 až 380 °C. 4. Způsob podle nároků 1 až 3, v y z n a č u j í c í s e tím, že se na 1 mol kyseliny isokyanaté přivádí 1,1 až 3 ekvivalenty primárního nebo sekundárního aminu.-9CZ 280733 B6 - 5. Způsob tím, podle nároků 1 až 4, vyznačující že se reakční směs chladí v inertním ředidle.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se plynná směs kyseliny isokyanaté a amoniaku s teplotou 250 až 600 °C přivádí do primárního nebo sekundárního aminu, jako do předlohy v kapalném stavu, roztaveném stavu nebo v inertním ředidle, potom se nesymetricky substituovaná močovina z reakční směsi izoluje.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se jako předloha užije primární nebo sekundární amin, rozpuštěný v ředidle, inertním za reakčnich podmínek.
8. Způsob podle nároků 1 až 7, v y z n a č u j í c í se tím, že se jako inertní ředidlo užije organické ředidlo. 9. Způsob podle nároků 1 až 7, v y z n a č u j í c í se tím, že se jako inertní ředidlo užije voda. Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT183089 | 1989-07-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ368090A3 CZ368090A3 (en) | 1996-01-17 |
| CZ280733B6 true CZ280733B6 (cs) | 1996-04-17 |
Family
ID=3521912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS903680A CZ280733B6 (cs) | 1989-07-28 | 1990-07-24 | Způsob výroby nesymetricky substituovaných derivátů močoviny |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5043444A (cs) |
| EP (1) | EP0410168B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0366657A (cs) |
| KR (1) | KR910002784A (cs) |
| AT (1) | ATE115555T1 (cs) |
| AU (1) | AU629375B2 (cs) |
| CZ (1) | CZ280733B6 (cs) |
| DE (1) | DE59007989D1 (cs) |
| ES (1) | ES2066049T3 (cs) |
| HU (1) | HU208305B (cs) |
| NZ (1) | NZ234483A (cs) |
| RU (1) | RU1838295C (cs) |
| UA (1) | UA19040A (cs) |
| YU (1) | YU146790A (cs) |
| ZA (1) | ZA905767B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2066050T3 (es) * | 1989-07-28 | 1995-03-01 | Chemie Linz Gmbh | Procedimiento para la obtencion de ureas asimetricamente substituidas, carbamatos, tiocarbamatos e isocianatos substituidos. |
| AT397384B (de) * | 1991-08-16 | 1994-03-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur herstellung reiner n,n'-unsymmetrisch substituierter phenylharnstoffe |
| DE4127562A1 (de) * | 1991-08-21 | 1993-02-25 | Chemie Linz Deutschland | Verfahren zur herstellung n-mono- oder n,n-disubstituierter harnstoffe |
| AT398749B (de) * | 1992-08-13 | 1995-01-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur herstellung von isocyansäure durch zersetzen von n,n-disubstituierten harnstoffen |
| AT400559B (de) | 1993-09-09 | 1996-01-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur herstellung von isocyansäure aus cyanursäure |
| IN190806B (cs) * | 1998-11-16 | 2003-08-23 | Max India Ltd | |
| CN109956891B (zh) * | 2019-03-12 | 2022-04-19 | 东力（南通）化工有限公司 | 一种1,1-二甲基脲制备技术方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1155907A (en) * | 1967-07-03 | 1969-06-25 | Ici Ltd | Improvements in and relating to The Pyrolysis Of Urea |
| DE1908047A1 (de) * | 1969-02-18 | 1970-09-10 | Herbrand Kg Dr | Therapeutisch wirksame,N-mono-substituierte Harnstoffe |
| GB1457876A (en) * | 1972-12-15 | 1976-12-08 | Ici Ltd | Alkanolamine derivatives device for use in |
| GB1433920A (en) * | 1973-10-01 | 1976-04-28 | Ici Ltd | Alkanolamine derivatives |
| DE2937331A1 (de) * | 1979-09-14 | 1981-04-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von alkylharnstoffen |
| DE3031124A1 (de) * | 1980-08-18 | 1982-04-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur abtrennung von fluessigem harnstoff aus den abgasen der melaminsynthese |
| JPS5750954A (en) * | 1980-09-12 | 1982-03-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Synthesis of urea |
| DE3316494A1 (de) * | 1983-05-05 | 1984-11-08 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur herstellung eines cyanursaeurearmen isocyansaeure-ammoniak-gasgemisches und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
| DE3534947A1 (de) * | 1985-10-01 | 1987-04-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen, polyamine und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen |
| DE3636190A1 (de) * | 1986-10-24 | 1988-04-28 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von n,n-diaryl-harnstoffen |
| CN1021819C (zh) * | 1988-01-20 | 1993-08-18 | 山之内制药株式会社 | 作为药物有用的双脲衍生物的制备方法 |
| US4996359A (en) * | 1988-03-14 | 1991-02-26 | Arco Chemical Technology, Inc. | Process for the preparation of aromatic bis dialkyl ureas |
| AT394715B (de) * | 1990-08-14 | 1992-06-10 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur n-alkylierung von harnstoffen |
-
1990
- 1990-07-04 ES ES90112742T patent/ES2066049T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-04 DE DE59007989T patent/DE59007989D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-04 AT AT90112742T patent/ATE115555T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-04 EP EP90112742A patent/EP0410168B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-12 NZ NZ234483A patent/NZ234483A/xx unknown
- 1990-07-12 US US07/552,695 patent/US5043444A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-23 ZA ZA905767A patent/ZA905767B/xx unknown
- 1990-07-24 CZ CS903680A patent/CZ280733B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-07-26 KR KR1019900011363A patent/KR910002784A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-07-26 YU YU146790A patent/YU146790A/sh unknown
- 1990-07-26 JP JP2196401A patent/JPH0366657A/ja active Pending
- 1990-07-27 AU AU59940/90A patent/AU629375B2/en not_active Ceased
- 1990-07-27 UA UA4830606A patent/UA19040A/uk unknown
- 1990-07-27 RU SU904830606A patent/RU1838295C/ru active
- 1990-07-27 HU HU904663A patent/HU208305B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA905767B (en) | 1991-05-29 |
| CZ368090A3 (en) | 1996-01-17 |
| EP0410168A2 (de) | 1991-01-30 |
| HUT54974A (en) | 1991-04-29 |
| EP0410168B1 (de) | 1994-12-14 |
| ATE115555T1 (de) | 1994-12-15 |
| HU904663D0 (en) | 1991-01-28 |
| RU1838295C (ru) | 1993-08-30 |
| JPH0366657A (ja) | 1991-03-22 |
| YU146790A (sh) | 1992-09-07 |
| NZ234483A (en) | 1991-09-25 |
| ES2066049T3 (es) | 1995-03-01 |
| KR910002784A (ko) | 1991-02-26 |
| DE59007989D1 (de) | 1995-01-26 |
| HU208305B (en) | 1993-09-28 |
| AU629375B2 (en) | 1992-10-01 |
| US5043444A (en) | 1991-08-27 |
| EP0410168A3 (en) | 1992-04-22 |
| UA19040A (uk) | 1997-12-25 |
| AU5994090A (en) | 1991-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0115498B2 (cs) | ||
| US5491263A (en) | Aminoethylation process for production of substituted ethylene diamines | |
| CZ280733B6 (cs) | Způsob výroby nesymetricky substituovaných derivátů močoviny | |
| CZ280732B6 (cs) | Způsob dělení kyseliny isokyanaté ze směsi této kyseliny a amoniaku | |
| CA1121373A (en) | Process for the preparation of an aryl mono-, di-, and/or polyurethane | |
| US4003938A (en) | Manufacture of aliphatic isocyanates | |
| US5347034A (en) | Process for the production of poly(O-alkylurethanes) of the diphenyl methane series | |
| US3414610A (en) | Production of addition compounds containing formic acid | |
| CZ280734B6 (cs) | Způsob výroby nesymetricky substituované močoviny, karbamátů, nebo thiokarbamátů | |
| AU645168B2 (en) | Process for the preparation of n-mono- or n,n-disubstituted ureas | |
| Franz et al. | A New Synthesis of Ureas. IV. The Preparation of Unsymmetrical Ureas from Carbon Monoxide, Sulfur, and Amines | |
| US5283362A (en) | Process for the preparation of pure N,N'-asymmetrically substituted phenylureas | |
| JPH027945B2 (cs) | ||
| US5420274A (en) | Process for the preparation of 2,4-di(alkylamino)-6-alkylthio-s-triazines | |
| AU723133B2 (en) | Process for producing 1-chlorocarbonyl-4-piperidinopiperidine or hydrochloride thereof | |
| Fuchigami et al. | N-Halogen Compounds of Cyanamide Derivatives. V. The Preparation and Reaction of Δ 4-1, 2, 4-Thiadiazolines | |
| US3845059A (en) | Preparation of n,n'-diethanol piperazine | |
| Shtamburg et al. | Decarbamoylation of N-alkoxy-N-(4-dimethylaminopyridin-1-ium-1-ul) urea chlorides in dimethy-lsulfoxide as a route to 1-alkoxyamino-4-dimethyl-aminopyridinium chlorides | |
| US5550288A (en) | Process for the preparation of α-aminoacylanilides | |
| CZ286169B6 (cs) | Způsob výroby kyseliny isokyanaté | |
| Qing‐Min et al. | New reactions of N‐T‐butyl‐N‐benzoylhydrazine with triphosgene | |
| JPS60218364A (ja) | アミジンカルボン酸アミド類およびその製法 | |
| SK71793A3 (en) | Process for production of isocyanic acid | |
| GB2106508A (en) | Preparation of substituted ureas | |
| GB762441A (en) | Improvements in or relating to process for the preparation of amine glutamates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20000724 |